JPS60208761A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は光導電性組成物、とくに電子写真感光体用に好
適な光導電性組成物の製造法にかんする。

〔従来技術〕　′ 従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体としては
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広く用いられてきた＠ 一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体としては
、ポリ−Ｎ−ビニルカル−ぐゾールに代表される光導電
性Ｉリマーや２，５−ビス（Ｐ−ソエチルアミノフェニ
ル）　−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電物質を用いたもの、更には、斯る有機光導電
物質と各種染料や顔料を組み合せたもの等が知られてい
る。

有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く
、塗工によシ生産できる事、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる利点を有している。又、使用する
染料や顔料等の増感剤の選択によシ、感色性を自在にコ
ントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検討
がなされてきた。特に、最近では、有機光導電性顔料を
電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層した機
能分離型感光体の開発によシ、従来の有機電子写真感光
体の欠点とされていた感度や耐久性に著るしい改善がな
され、実用に供される様になってきた。更に、機能分離
型感光体に適応する各種の化合物および顔料も見いださ
れてきた。

一方、この様な機能分離型感光体は、電荷発生層と電荷
輸送層の少くとも２層構成からなるため、電荷発生層の
光吸収で生じた電荷キャリアが電荷輸送層に注入され、
感光体表面電荷を消失せしめ静電コントラストを生じる
ことになる。この種の感光体は、その感度が電荷発生層
中に含有している電荷発生物質の粒子サイズによって影
響され、一般に約１μ以下、望ましくは０．５μ以下の
粒子サイズの電荷発生物質を用いた時に感度上望ましい
とされている。このため、従来の製法においては、合成
反応によって得た顔料又は染料を精製した後、一旦加熱
乾燥した粉体状のものを数時間に亘ってバインダーとと
もにサンドミル、♂−ルミルやアトライターを用いて約
１μ以下、望ましくは微粒子状となる様に微粒子化処理
する方法力（採用されている。

しかし、この様な従来法で得た粒子は、工程中の温度や
湿度の変動に従ってその粒子サイズの状態が変動し、特
に５０℃以上の温度に加熱したりすると粗大粒子が形成
されやすく、従って顔料の粉砕を十分に行なう必要があ
るが、実際上粉砕工程によって粗大粒子の数を十分に少
なくし、かつ、凝集性、チキントロピーを少なくした微
粒子組成物を得ることは、技術上難かしい問題を包含し
ている。しかも製造環境によって粒子の凝集状態に変化
を帰たすため一定条件下で微粒子化処理を施すことがで
きないなど製造上のネックとなっている。また、粗大粒
子を多量に含有しているため、この電子写真感光体は、
隠蔽力の低下に伴うキャリヤー発生数の低下ばかりでは
なく、粗大粒子による空隙率の増大によりキャリヤー移
動度の低下を惹き起こし、さらに電荷発生層表面の凹凸
が大きいため電荷輸送層に対するキャリヤー注入の効率
が低下するなど感度上の欠点を多く有しており、しかも
耐久使用時の電位安定性を悪くするなどの欠点がある。

さらにまた、微粒子状の有機顔料や染料を含有する塗工
液などは液安定性に難があり、凝集性が増大したり、チ
キソトロピーが増大し生産性の低下をもひき起こすなど
の欠点がある。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、微粒子状有機顔料や染料を含
有する光導電性組成物の製造法を提供することにある。

また、本発明の別の目的は、粗大粒子の生成を十分に少
なくすることができる光導電性組成物の製造法を提供す
ることにある。

また、本発明の別の目的は、高感度特性と耐久使用時に
おける安定した電位特性を有する電子写真感光体を形成
することのできる光導電性組成物の製造法を提供するこ
とにある。さらにまた、本発明の別の目的は、微粒子状
の光導電性有機顔料や染料を含有し、かつその塗工液が
安定な光導電性組成物の製造法を提供することにある。

上記目的は、合成反応によシ得られた有機顔料又は染料
の粉末を減圧下においた後、常圧に戻す際に不活性ガス
と接触させて吸着させ、しかる後に、前記粉末を分散、
成膜する光導電性組成物の製造法により、達成される。

本発明で使用する有機顔料としては、アゾ系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、シアニン系顔
料、ヒリリウム系顔料、チアピリリウム系染料、インジ
ゴ−系顔料、スケアリツク酸系顔料、多環キノン系顔料
等が挙げられ、また染料としては、ビリリウム系染料、
チアピリリウム系染料、トリアリールメタン系染料、チ
アシン系染料、シアニン系染料等が挙げられる。電子写
真感光体のα荷発生材料としてもちいることができる。

例えば、ジスアゾ系顔料の合成反応について述べると、
まず２，５−ビス（ｐ−アミノフェニル）−１，３，４
−オキサジアゾール、３，３′−ノクロルペンジジン、
ジアミノスチルベン、ジアミノスチルベン等のジアミ／
を常法によりテトラゾ比し、次いでカノラーをアルカリ
の存在下にアゾカッブリング反応するか、又は前記ジア
ミンのテトラゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜
鉛複塩等の形で一旦分離した後、適当な溶媒中でアルカ
リの存在下にカプラーとアゾカッブリング反応すること
によりジスアゾ顔料を合成することができる。

次いで、濾過、水洗後ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　
）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、メタノール、
エタノール、イングロビルアルコール（ＩＰＡ　）　、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ　）　、メチルイソジチル
ケトン（ＭＩＢＫ）、ベンゼン、キシレン、トルエン、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ　）などの溶剤で洗浄し、
精製することができる。

かくして精製された合成有機顔料は、精製時の溶剤に分
散さ、れた状態又はペースト状態から様々な方法をもち
いて乾燥されて粉末の状態で本発明に供せられ、先づ減
圧状態のもとにおかれる。また減圧状態そのものが乾燥
工程の一部であってもよい。乾燥された顔料粉末は、２
００μ以下、好ましくは１００μ以下程度まで微粒子化
されたものがよい。減圧状態におかれ、水又は有機溶剤
あるいは吸着空気がほぼ完全に脱気され、好ましくはｌ
ｍＨｇ以下で真空度が安定した後に、不活性ガス、好ま
しくは窒素ガスなどを送り込み接触させながら、常圧に
もどし、不活性ガスの吸着した乾燥顔料粉末を得る。

この様にして、本発明により不活性ガスが吸着された顔
料粉末は、次の手順に従って分散、成膜されて光導電性
組成物とされ、電子写真感光体を形成するのに用いられ
る。

まス、顔料粉末はメタノール、エタノール、ＩＰＡ等の
アルコール系溶剤、アセトン、ＭＥＫ。

ＭＩ　ＢＫ　、シクロヘキサノン、等のケトン系溶剤、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳
香族系溶剤、ＤＭＦ　、　ＤＭＡＣ等の各種溶剤に顔料
のみあるいはバインダー樹脂を加えて分散液とすること
ができる。分散手段としてはサンドミル、コロイドミル
、アトライター、ボールミル等の方法が利用できる。

バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ホル
マール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セル
ロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルホン樹脂、ス
チレン系樹脂、ポリカー？ネート樹脂、アクリル系樹脂
等が用いられる。

本発明の方法では、乾燥顔料は脆く従って簡単な分散処
理によって容易に１μ以下の微粒子分散液となり、また
凝集性等の増大もなく、きわめて安定である。これを電
子写真感光体として用いた時には、上述の実施例からで
も明らかな様に感度特性および耐久使用時における電荷
特性に改善が見られる。

また、本発明の方法は、前述のジスアゾ系顔料以外の顔
料又は染料に関しても同様にして光導電性組成物を調製
することができる。

本発明方法により得られた光導電性組成物を用いて電荷
発生層を成膜する場合は、前述の分散液を導電性支持体
上に直接ないしは接着層上に塗工することによって行な
われる。又、上述の電荷輸送層の上に塗工することによ
っても形成できる。

電荷発生層の膜厚は、５μ以下、好ましくは０．０１〜
１μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリアを生成すること、さらには発生した電荷キャ
リアを再結合やドラッグにより失活することなく電荷輸
送層に注入する必要があるため、上述の膜厚とすること
が好ましい。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カー−テンコーティング法
などのコーティング法を用いて行なうことができる。乾
燥は室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で、静止または送風下で行なうことができる
。

電子写真感光体において、電荷輸送層は、前述の電荷発
生層と電気的に接続されておシ、電界の存在下で電荷発
生層から注入された電荷キャリアを受け取るとともに、
これらの電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有し
ている。この際、この電荷輸送層は、電荷発生層の上に
積層されていてもよく、またその下に積層されていても
よい。

しかし、電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されている
ことが望ましい。

光導電体は、一般に電荷キャリアを輸送する機能を有し
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫
外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包
含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の
光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリアが相
互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があシ、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２１４　＃　７−　）　９　ニトロ−９−フル
オレノン、２．４．５．７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、２，４．７−）ジニトロ−９−ジシアノメチレ
ンフルオレノン、２゜４．５．７−チトラニトロキサン
トン、２，４゜８−トリニドロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等
がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノー３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリゾ／−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒト２ツノ−３−メチリデン
−１０−二チルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリ’）／ベンズアル
デヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒト２シン、１，３．３−
）ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒト２シン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（２
）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−（６−メドキシーピリジル（２）　）　−３−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリｋ）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（３）　）
　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｓ−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔レピジル
（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−ｔ：
ピリジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−４−メーＦ−ルー５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　］　−３
−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−７エ
ールー３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（Ｐ−ジエチルアミンフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（ｐ−ツメチルアミノフェニル）−５−（２
−／ロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化
合物、２−（Ｐ−ノエチルアミノスチリ）−６−ジニチ
ルア′ミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フ
ェニルメ夛ン等のトリアリールメタン系化合物、１，１
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）へブタン、１．１，２．２−テトラキス（４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミン−２−メチルフェニル）エタン等
のポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポＩ
Ｊ　＋　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアルコール１、Ｊ
？リ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホル
ムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒ
ド樹脂等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂ボ
リアリレート、ポリエステル、ホリカー？ネート、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール１ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工忙よって電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられ、る。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、パナソウム、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するグラス
チック（例えば、ポリエチレン、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、カ
ーがンッラック、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をグ
ラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有す
るグラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイ／、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コホリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６．６、ナイロン６．１０、共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．３ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入さ゛れ、そのあと表面
に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光
部との間に静電コントラストが生じる。この様にしてで
きた静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視儂が
得られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を
紙やグラスチックフィルム等に転写後、現像し定着する
ことができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合電荷輸
送層表面を負に帯電する必要があシ、帯電後、露光する
と露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷輸
送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し、
表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは
逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述の光導電性有機顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物
質の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロン
ルオレノンからなる電荷移動錯化合物を用いることがで
きる。

この列の電子写真感光体は、前述の有機光導電体と電荷
移動錯化合物をテトラヒＰロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて調製でき
る。

いずれの感光体も少なくとも１種類の顔料を含有し、必
要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用した感光
体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を得る
などの目的で顔料を２種以上使用することも可能である
〇 本発明方法により得られた光導電性組成物を利用した電
子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず
、レーザーグリンターやＣＲＴプリンター等の電子写真
応用分野にも広く用いることができる。

以下、本発明を実施しｌに従って説明する。

実施例１ ５００ゴビーカーに水８０ｄ１濃塩酸１６．６Ｍ（０，
１９モル） を６．５３ｇ（０，０２９モル）を入れ、氷水浴で冷却
しながら攪拌し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソー！４
．２　ｇ（ｏ、０６１　モル）　を水７ｔｎｌＫ溶カＬ
。

た液を液温を３〜ｌＯ℃の範囲にコントロールしながら
１０分間で滴下し終了後同温度で更に３０分攪拌した。

反応液にカーがンを加え濾過してテトラゾ化液を得た。

次に、２！！ビーカーに水７００Ｍを入れ苛性ソーダ２
１．！ｉ！（０，５３モル）を溶解した後ナフトールＡ
ｓ（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）１６．
２ｇ（０，０６１モル）を添加して溶解した。

このカブラ−溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分かけて
攪拌下部下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を濾過後、水洗し粗製顔料１９．０８９
を得た。次に、各４００ゴのＮ、Ｎ−ツメチルホルムア
ミドで５回洗浄を繰シ返した。その後、各５００４のＭ
ｇＫで３回洗浄を〈シ返し、精製顔料のＭＥＫペース）
　６７．３２ｙを得た。ＭＥＫペースト中の顔料固形分
は２５チ収率は７５％であったまた、得られた顔料は、
下記構造を有する。

次に上記精製顔料ＭＥＫベース）２０５’を６０℃の温
度で４時間加熱乾燥して得た粉体を、メノウ乳鉢を用い
て粉砕し、篩にかけ７４μ以下の粉体を減圧乾燥機の中
に置き、真空度０．０５〜０．０７Ｔｏｒｒで１２時間
減圧乾燥後、乾燥窒素ガスを送り込み常圧にもどし、窒
素吸着顔料粉末を４．９６ｇ得た。

次に上記乾燥粉末顔料をＭＥＫ　９５　ｄにブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇを溶かした液に
加え、アトライターで２時間分散した。

次いでアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼ
イン１１．２９２８％アンモニア水１ｇ１水２２２７ｄ
）をマイヤーパーで、乾燥後の膜厚が１．０ミクロンと
なる様に塗布し、乾燥した。このカゼイン層上に先に分
散した顔料分散液を乾燥後の膜厚が０．５ミクロンとな
る様にマイヤー・マーで塗布し、乾燥して電荷発生層を
形成した。

次いで、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン５ｙと？リメチルメタクリレー
ト樹脂（数平均分子量１００，０００）　５ｇをベンゼ
ン７０ｍＩ！に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が１２ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

一方、比較の為に前記顔料を窒素ガスを吸着させずにそ
のまま常圧にもどして得た粉体顔料を用いて試料１に対
応する比較試料１を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
Ｍ静電複写紙、試験装置”Ｍｏｄｅｌ　ｓｐ　−４２８
″を用いてスタチック方式で一５ｋＶでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し、帯
電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｎ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を捧に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／２
）を測定した。この結果を第１表に示す。

第　１　表 Ｖｏ（−Ｖ）　Ｅｌ／２（ｌｕｘ−ｓｅｃ）試料１　５
９５　４．２ 比較試料１５８０　８．４ さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施列で作成した感光体を−５
，６ｋＶのコロナ帯電器、露光量１２１ｕｘ−ｓｅｃの
露光光学系、′ｆＬ像器、転写帯電器、除電露光光学系
およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダー
に貼り付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴い
、転写紙上に画像が得られる構成になっている。この複
写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（Ｖ
Ｄ）および５０００回使用した後の明部電位（ＶＬ）と
暗部電位（ＶＤ）を測定した。この結果を第２表に示す
。

第　２　表 試料１　６００　５０　５７０　７０ 比較試料１　５７０　５０　５２０　１１０第１表と第
２表の結果より、本発明の製造法による感光体は感度並
びに耐久使用時に於けるＶＤ。

ＶＬの安定性においても極めてすぐれていることが判る
。

実施列２ 無水７タル酸１４８ｇ、尿素１８０ｇ、無水塩化第１銅
２５ｇ、モリブデン酸アンモニウム０．３Ｉと安息香酸
３７０．！ｉｒヲｌ　９０ｔ４’３．５時間加熱攪拌下
で反応させた。反応終了後安息香酸を減圧蒸留した後、
水洗濾過、酸洗濾過、水洗濾過を順次行ない粗製銅フタ
ロシアニン１３０．Ｆｅｌ！た。

この粗製フタロシアニンを濃硫酸１３００．９に溶解し
、常温で２時間攪拌した後、多量の氷水中に注入し、析
出した顔料を戸別した後、中性になるまで水洗した。

次に、ＤＭＦ　２．６　／で６回攪拌濾過後、水２．６
１で２回攪拌沖過し、精製鋼フタロシアニンの水ペース
ト４６７ｇ（固形分２７％、１２６．９）を得た。

次に上記精製顔料の水ペース）２０．９を２００プのナ
ス型フラスコ４個の内壁に塗りっけ、液体窒素に浸漬し
て予備凍結した後、凍結真空乾燥を行った。凍結真空乾
燥機はヤマト科学（株）製のネオクールフリーズドライ
ヤーＤＣ−５５Ａを用いた。真空度０．０２〜０．０６
Ｔｏｒｒで１８時間の凍結真空乾燥後、窒素ガスを送り
込み、常圧にもどし、窒素吸着の嵩高の固体５．０２ｇ
を得た。

次に、セルロースアセテートブチレート樹脂２ｇｉ　Ｍ
ＥＫ　９５　ｒＩＬｌ！とシクロヘキサン１５Ｍの混合
溶媒に溶解した液に上記乾燥顔料を加え、が−ルミルで
４０時間分散した。厚さ１μのポリビニルアルコール（
ＰＶＡ　）の層を設けたアルミ板のＰＶＡ層上に上記顔
料分散液を実施例１と同様にして塗布、乾燥し、厚さ０
．２μの電荷発生層を形成した。

次に、１−（２−ピリジル）３−Ｐ−ジエチルアミノス
チリル−５＝Ｐ−ジエチルアミノフェニルピラゾリ７５
９とポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−ｆ
ロパンカーｚ＊−ト＜分子量３００００　）　５　ｇを
ＴＨＦ　７０ゴに溶かした液を電荷発生層上にマイヤー
パーを用いて塗布乾燥し１０９／ｍ２の電荷輸送層を形
成した。（試料２）。一方、試料２で用いた顔料の水、
ペーストを窒素通気せずに常圧にもどして得た粉体顔料
を用いて試料２に対応して比較試料２を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の帯電特性と耐久
性を実施例１と全く同様に行いその結果を第３表と第４
表に示した。（但し、耐久テスト時の露光量は１５１ｕ
ｘ−Ｉ！ＩｅＣとした）。

第　３　表 ＶＤ（−Ｖ）　Ｅｌ／２（１ｕｘ％５ａｃ）試料２　５
６０　５．６ 比較試料２５７５　９．２ 第　４　表 初　期　５０００回耐久後 Ｖｏ（Ｖ）　Ｖｘ、（−Ｖ）　ＶＤ（−Ｖ）　ＶＬ（Ｖ
）試料２　５８５　４５　５８０　５０ 比較試料２　５８５　６５　５４０　１００第３表と第
４表の結果より、実施例１と同様に、本発明の製造法に
よる感光体は極めて優れた特性を有していることが判る
。

さらに上記の実施例１．実施例２．比較しＩｌｌ。

比較例２で用いた分散塗工液の安定性を下記の３項の方
法で試験した。

１）密栓放置（分散塗工液をす／ゾル瓶に入れ、栓をし
、静置しておく） ２）開放攪拌（分散塗工液をサンダル瓶に入れ、栓をせ
ず、スターラーを用い攪拌放置する。溶剤の蒸発ロスは
適時補充） ３）循環槽−液だめ−ポンジー圧力計−フイルターから
なる循環塗布系モデル（添付図面）を使い、液送量４０
０ｍ１／分にて、連続運転評価方法は、１）、　２）、
　３）共に分散液にアルミシートを浸漬して引き上げ、
乾燥膜に粒状付着物が認められるかで凝集性の判断を、
また粘度の経時変化さらに３）については、フィルター
の目づまシが生じ圧力計が上昇するかどうかで分散液の
安定性を判定するとし、長期間、形成した膜に粒状付着
物がなく、又粘度の経時変化で粘度上昇がなくさらに圧
力計の上昇が無い分散塗工液が安定性が良いと判定した
。

その結果を次の表に示す。

上記の結果から本発明による光導電性組成物材料よりな
る分散液は極めて良好な安定性を有していることがわか
る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、粗大粒子を含まない微粒子状の有機顔
料あるいは染料で構成された光導電性組成物を得ること
ができ、これを電子写真感光体の塗工液として用いた場
合は、微粒子の分散安定性に優れた塗工液が得られ、高
感度特性と耐久使用時における安定した電位特性を有す
る電子写真感光体を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

図面は「実施例」で使用した循環塗布系モデルの概念図
である。 １・・・循環槽、２・・・液だめ、３・・・ポンプ、４
・・・圧力計、５・・・フィルタＴ０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　合成反応によシ得られた有機顔料又は染料の粉
   末を減圧下においた後、常圧に戻す際に不活性ガスと接
   触させて吸着させ、しかる後に、前記粉末を分散、成膜
   させる仁とを特徴とする光導電性組成物の製造法。
2. （２）減圧下におかれる前の有機顔料又は染料の粉末が
   、湿潤状態にあシ、減圧下におかれているときに乾燥さ
   れる特許請求の範８第（１）項記載の光導電性組成物の
   製造法。
3. （３）減圧下におかれる前の有機顔料又は染料の粉末が
   、乾燥状態にある特許請求の範囲第（１ン項記載の光導
   電性組成物の製造法。