JPS60202175A - 感圧性接着剤組成物及び感圧性接着テ−プもしくはシ−ト - Google Patents

感圧性接着剤組成物及び感圧性接着テ−プもしくはシ−ト

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JPS60202175A
JPS60202175A JP6028484A JP6028484A JPS60202175A JP S60202175 A JPS60202175 A JP S60202175A JP 6028484 A JP6028484 A JP 6028484A JP 6028484 A JP6028484 A JP 6028484A JP S60202175 A JPS60202175 A JP S60202175A
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JP
Japan
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group
pressure
copolymer
sensitive adhesive
functional group
Prior art date
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Pending
Application number
JP6028484A
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English (en)
Inventor
Takeshi Inoue
健 井上
Kazuhiro Fukaya
深谷 和弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 接着テープもしくけシートに関する。
〔従来技術〕
従来、感圧性接着剤としては、天然ゴム、合成ゴムを主
体とし粘1吋与樹脂、軟化側、充填#J等を混合してな
る所謂ゴム系感圧性接着剤と、アクリル酸エステルを主
単量体としてアクリル酸に代表される極性単量体を共重
合せしめたアクリル系感圧性接着割が、包装用、文具用
、医療用及びその他工業用途に広く用いられている。
このうち、ゴム系感圧性接着剤は比較的多くの被着体に
接着可能であるという便宜さをもつ反面、主成分のゴム
のジエン部分の二重結合のために耐久性(耐候性、耐熱
性>VC乏しく、永久又は半永久接着分野には用いられ
ないという欠点を有する。
一方、アクリル系感圧性接着剤はその優れた耐候性の特
徴を生かして近年益々多くの用途に用いられている。し
かしながらアクリル系感圧性接着剤の場合、従来の重合
技術、塗布技術上の問題から、その重量平均分子量が限
定され、10’以下にする必要があった。かくしてアク
リル系感圧性接着割けその粘着性、接着力に優れた本の
を得ることけ可能であるが、保持力即ち凝集力は非常に
乏しいものしか得られなかった。
この凝集力の欠如を補う手段として、架橋構造を有する
組成物が検討され、各種架橋系のアクリル系感圧性接着
剤について提案されてい名。
たとえば特開昭56−95965号公報には1ルキル(
メタ)アクリレートとヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレートの共重合体(Al 、アルキル(メタ)アクリ
レートと(メタ)アクリル酸の共重合体(Bl及び多官
能性インシアネート化合物よりなる感圧性接着剤組成物
が記載されている。
しかしながらこの感圧性接着剤組成物は共重合体(Al
及び(Blが共にイソシアネート化合物忙よって架橋さ
れるので、凝集力が上昇し、粘着力及び粘弾性が低下す
る傾向があり、そのバランスが取りずらく、かつ経時に
よってゲル分率が上昇する欠点があった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は上記欠点に鑑み、凝集力、粘着力及び粘
弾性がすぐれ、バランスがとれていると共忙、経時によ
ってゲル化してしまうことのない感圧性接着剤組成物及
び感圧性接着テープもしくけシートを提供するとと傾あ
る。
〔発明の構成〕 本発明の要旨は 囚) アルキル(メタ)アクリレートを主体とし、反応
性官能基(Xlを有する重合性モノマーとの共電合体、 (Bl アルキル(メタ)アクリレート2を主体上し、
反応性官能基(X)及び該官能基fX) 、!−反応し
うる他の官能基を有さない重合体もしくけ共重合体、及
び (C) 反応性官能基(X)と反応しつる官能基(Yl
を少なくとも2個する多官能性化合物 よりなることを特徴とする感圧性接着剤組成物、及び (A) アルキル(メタ)アクリレートを主体とし、反
応性官能基(X)を有する重合性モノマーとの共重合体
、 (B) アルキル(メタ)アクリレートを主体とし、反
応性官能基(X)及び該官能基(Xlと反応しつる他の
官能基を有襖ない重合体もしくけ共重合体、及び (C1反応性官能基(X)と反応しうる官能基(Y)を
少なくとも2個有する多官能性化合物 よりなシ、多官能化合物(C) Kよって共重合体内が
架橋されている感圧性接着剤層が基材の少なくとも一面
に積層されていることを特徴とする感圧性接着テープも
しくけシートに存する。
本発明で用いられるアルキル(メタ)アクリレートとけ
、アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートで
あ妙、アルキル基の炭素数け4〜18であるのが好まし
く、たとえばn−ブチルアクリレート、1so−ブチル
アクリレート、ter−ブチルアクリレート、1so−
アミルアクリレート、2エチルへキシルアクリレート、
i−オクチルアクリレート、ラクリルアクリレートある
いはn−ブチルメタクリレート、2エチルへキシルメタ
クリレート、n−オクチルメタクリレート、ラクリル〆
タクリレート等が挙げられる。このうち、n−プチルア
クリレムト、1so−アミルアクリレート、2エチルへ
キシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、n−
オクチルメタクリレート、ラクリルメタクリレートの群
より選ばれた1種又は2種以上の単量体がより好適に使
用される。。
本発明で用いられる重合性モノマーは反応性官能基(X
lを有するモノマーであって、該官能基(Xlはカルボ
キシル基、シトロキシル基、エポキシキ基、酸無水物基
及びアミド基よりなる群から選ばれた官能基であるのが
好ましく、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、βヒド
ロキシエチルアクリレート、βヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、ポリエチレングライコール
アクリレート、ポリエチレングライコールメタクリレー
ト、ポリプロピレングライコールアクリレート、ポリプ
ロピレングツイコールメタクリレート、グリシジルアク
リレート、無水マレイン酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド等があげられる。。
本発明における共重合体(Alは上記アルキル(〆り)
アクリレートを主体とし、上記重合性モノマーとの共重
合体であり、共重合体(A)中アルキル(メタ)アクリ
レートは粘着性を付与するものなので含有量が70〜9
9.9モル%であるのが好ましく、又上記重合性モノマ
ーの含有量は少量になると架橋したIIIIK充分な凝
集力を発現できなくなり、逆に多量になると架橋密度が
高くなって粘着性が低下するので0.1〜20モル%で
あるのが好ましく、より好ましくけ0.5〜5モル%で
ある。
又上記共重合体(Alは反応性官能基(Xl及び官能基
(Xlと反応しうる他の官能基を有さない重合性モノマ
ーが29.9モル%以下の範囲で共重合されていてもよ
く、該重合性モノマーとしては、たとえばベンジルアク
リレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチル
アクリレート等の芳香族系アクリレート、スチレン、酢
酸ビニルなどがあげられる。
本発明における重合体もしくけ共重合体(B)けアルキ
ル(メタ)アクリレートを主体とし、反応性官能基(X
l及び該官能基(X)と反応しうる他の官能基を有さな
いものであって、アルキル(メタ)アクリレートの含有
量が低下すると粘着性が低下するので、アルキル(メタ
)アクリレートの含有量は70モル%以上であるのが好
ましく、上記反応性官能基(X)及び官能基(Xlと反
応しつる他の官能基を有さない重合性モノマーが30モ
ル%以下の範囲で共重合されてもよい。
上記共重合体(Al及び重合体もしくけ共重合体(B)
の重合方法は公知の任意の方法が採用されてよく、酢酸
エチル、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサン等の有機溶媒中で有機過酸化物、アゾ系重
合開始剤等を用いて溶液重合するのが好ましい。
本発明で用いられる多官能性化合物(C1とは反応性官
能基(X)と反応しうる官能基(Ylを少なくとも2個
有する化合物であって、官能基(Y)としてはたとえば
イソシアネート基、アミ7基、金属イオン等があげられ
、多官能性化合物としてはインシアネート化合物、アミ
ン系化合物及びアルカリ金属よりなる群から選ばれた化
合物であるのが好ましく、たとえば、2.4)リレンジ
イソシアネート、メチレンビスフェニルイソシアネート
、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、
トリメチロールプロパントリインシアネート、ヘキサメ
チレンジアミン、カルシタム、マグネシクム、亜鉛等が
あげられる。
のであり、共重合体(Alと重合体もしくけ共重合体(
Blの比率は、(Alの比率が大きくなると架橋可能な
共重合体の比率が大になり、架橋率の制御が困11にな
り、保存安定性が低下し、逆K (B)の比率が大きく
なると架橋しても充分な凝集力が得られなくなるので1
=4〜4:1であるのが好ましい。又多官能性化合物(
C1の添加量は、多すぎると遊離の多官能性化合物tc
+が存在することkなり、粘着物性が低下し、少なくな
ると架橋密度が小さくなり、充分な凝集力が得られなく
なるので、官能基(X)の全てを架橋する程度、即ち官
能基(Xlに対して略当量添加されるのが好ましい。
本発明の感圧性接着テープもしくけシートは基材の少な
くとも一面に、上記感圧性接着剤組成物が架橋されてな
る感圧性接着剤層が積層されてなるものであって、上記
基材は任意のものが使用でき、たとえばポリエステル、
ポリカーボネート、セロハン、三酢酸セルロール、ポリ
エーテルケルホン、ポリメチルメタクリレート等のフィ
ルムがあげられる。
又、感圧性接着剤層の架橋は感圧性接着剤組成物を基材
Klj層し、溶媒等を揮散せしめると同時忙行なわれる
が確実に架橋するために1加熱養生してもよい。
尚架橋は、架橋密度が小さくなると凝集力が不足し、接
着力が低下し、クリープ特性が悪化し、又逆に大きくな
ると硬くなってぬれ性が低下して接着力が低下するので
ゲル分率が15〜60%であるのが好ましい。
ここでいうグル分岸とけ20℃の酢酸エチルに浸漬し、
72時間抽出後の不溶部分の重量分率である。。
又共重合体内の飽和ゲル分率をGAとし、感圧性粘着剤
層のゲル分率/共重合体(A)の配合比率をGABとす
ると、GAB/GAの値が小さくなると共重合体(A)
と重合体もしくけ共重合体(B)を混合する効果が低下
してくるので、GAB/GAの値はα6以上であるのが
好ましく、より好ましくはa7〜LOである。。
尚飽和ゲル分率GAとは共重合体(AIK対し過剰の多
官能性化合物を添加し、共重合体(Alの官能基(X)
を反応させ架橋した際のゲル分率をいう。
又本発明の感圧性接着テープもしくけシートの製造方法
は任意の方法が採用されてよく、たとえば溶液重合され
た感圧性接着剤組成物をテープ基材上にロールコータ−
、ナイフコーク−等を用い固形分が数十μm数百Pとな
るように塗布し、熱風により溶剤を蒸発せしめれば感圧
性接着テープきすることができる。
〔発明の効果〕
本発明の感圧性接着剤組成物及び感圧性接着テープもし
くけシートの構成は上述の通りであるから、架橋後の接
着剤は架橋されたゲル状の共重合体(A)と架橋されな
いゾル状の重合体もしくけ共重合体(B)が共存してお
り、凝集力、粘着力及び粘弾性がすぐれかつバランスが
とれているのであり、又架橋する際に完全に架橋させれ
ばよく、製造が容易であり、経時によってゲル化し物性
が低下することがない。
〔実施例〕
次に本発明の詳細な説明する。
実施例1〜6、比較例 第1表に示し九組成の配合物を、攪拌器、冷却器、温度
肝、窒素導入装置を備えた反FI5器に投入し、窒素気
流により反応器内の酸素を追い出した後、反応器を60
℃に加熱し、15時間窒素気流下で重合を行ない共重合
体溶液を得た。
尚、重合開始後3時間及び6時間に酢酸エチルをそれぞ
れ500y添加し、又lO時間目日齢酸エチル100G
、yとアゾビスイソブチロニトリル3Fを添加し、その
後は酢酸エチルが還流するまで昇温した。
又得られた共重合体溶液に酢酸エチルを添加し、固形分
が15%の接着剤A及びBを得た。
第1表 次に接着剤AとBを第2表に示す比率で固形分が100
PKなるよう釦とり、両者を均一に混合し、これに架橋
剤として第2表に示した所定量のトリメチロールプロ/
pントリイソシアネートを添加して感圧性接着剤組成物
溶液を得た。
次に上記感圧性接着剤組成物溶液を、シリコン離型処理
を施した厚さ25pのポリエステルフィルムの片面に糊
厚が30Pとなるよう忙塗布し、80℃で20分間乾燥
し、架橋した後、厚さ80/Aの三酢酸セルロースフィ
ルムに転写して感圧性接着テープを得た。
得られた接着テープのはくす力及びポールタックを測定
して結果を第2表に示した。又接着テープの接着剤層の
ゲル分率及びGAB/GAの値を測定して第2表に示し
た。
尚、測定方法は次の通りである。
(l はく抄力は、ガラス板に幅15Mの接着テープを
貼着し、2時のロールを5往復して押圧し、15分放置
後、180度の角度で300ffZ分の速度で刺離した
ときの強度を示すものであり、粘着□力と凝集力を表わ
す。
単位はy/15酊。
(2) ボールタックは、J−DOW法によるものであ
り、粘着力を表わす。単位は1732インチ。
(3) 飽和ゲル分率は接着剤AK、接着剤Aの固形分
に対しトリメチロールプロパントリレンジイソシアネー
−ト2重量%及びジグチルチンシラクレート0.05重
量%添加し、50℃で5日間養生した後測定した。85
%であった、。
第 2 表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 L iA) アルキル(メタ)アクリレートを主体とし
    、反応性官能基(X)を有する重合性モノマーとの共重
    合体、 (B) アルキル(メタ)アクリレートを主体とし、反
    応性官能基(X)及び該官能基(X)と反応しうる他の
    官能基を有さない重合体もしくは共重合体、及び (C) 反応性官能基(X)と反応しうる官能基(Y)
    を少なくとも2個有する多官能性化合物よりなることを
    特徴とする感圧性接着剤組成物。 2 反応性官能基(X)が、カルボキシル基、ヒドロキ
    シル基、エポキシ基、酸無水物基及びアミド基よりなる
    群から選ばれた官能基である特許請求の範囲第1項記載
    の感圧性接着剤組成物。 3、 共重合体(A)中、アルキル(メタ)アクリレー
    トの含有量が70〜99.9モル%であり、重合性モノ
    マーの含有量がα1〜20モル%である特許請求の範囲
    第1項又は第2項記載の感圧性接着剤組成物。 表 共重合体(Alと重合体もしくけ共重合体(B)の
    混合比率が1=4〜4:1である特許請求の範囲第1項
    、第2項又は第3項記載の感圧性接着剤組成物。 5、 多官能性化合物(C1が、インシアネート化合物
    、アミン系化合物及びアルカリ金属よりなる群から選ば
    れた化合物である特許請求の範囲第1項から第4項のい
    ずれかに記載の感圧性接着剤組成物。 a (A) アルキル(メタ)アクリレートを主体とし
    、反応性官能基(X)を有する重合性モノマーとの共重
    合体、 (B) アルキル(メタ)アクリレートを主体とし、反
    応性官能基(X)及び該官能基′(X)と反応しうる他
    の官能基を有さない重合体もしくけ共重合体、及び (C) 反応性官能基(Xlと反応しつる官能基(Y)
    を少なくとも2個有する多官能性化合物 よりな抄、多官能性化合物(C)によって共重合体(A
    )が架橋されている感圧性接着剤層が、基材の少なくと
    も一面に積層されていることを特徴とする感圧性接着テ
    ープ屯しくけシート。 7、 反応性官能基(X)が、カルボキシル基、ヒドロ
    キシル基、エポキシ基、酸無水物基及びアミド基よりな
    る群から選ばれた官能基である特許請求の範囲vJ6項
    記載の感圧性接着テープもしくはシー ト。 a 共重合体(Al中、アルキル(メタ)アクリレート
    の含有量が70〜99.9モル%であり、重合性モノマ
    ーの含有量が0.1〜20モル%である特許請求の範囲
    第6項又は第7項記載の感圧性接着テープもしくけシー
    ト。 9、 共重合体(Alと重1合体もしくは共重合体(B
    lの混合比率が1=4〜4:1である特許請求の範囲第
    6項、第7項又は第8項記載の感圧性接着テープもしく
    けシート。 IQ 多官能性化合物fc)が、イソシアネート化合物
    、アミン系化合物及びアルカリ金属よりなる群から選ば
    れた化合物である特許請求の範囲第6項から第9項のい
    ずれかに記載の感圧性接着テープもしくけシート1) IL 感圧性接着剤の架i&がゲル分率で15〜60%
    である特許請求の範囲第6項から第10項のいずれか忙
    記載の感圧性接着テープもしくけシート。
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