JPS60206879A

JPS60206879A - スラリ−状塗料の製造方法

Info

Publication number: JPS60206879A
Application number: JP6245884A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Ishidoya; 石戸谷　昌洋; Hisao Ogawa; 久雄小川; Tetsuo Nogami; 野上　哲雄; Michiaki Wake; 和気　道明
Original assignee: NOF Corp; Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1984-03-30
Filing date: 1984-03-30
Publication date: 1985-10-18
Also published as: JPH052710B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明は、常温で固体の疎水性粒状樹脂およびカルボキ
シル基を有する水可溶性樹脂を含むスラリー状塗料の製
造方法に関するものである。

〔従来技術］スラリー状塗料として水を主な媒体とし、この媒体中に
、常温で固体の粒状樹脂またはこれに必要に応じて硬化
剤、顔料、塗面調整剤などを加えた固体状塗料組成物を
任意の方法で分散させた塗料が使用されており、通常、
固体粒子の平均粒径は約０．１〜１００μの範囲内にあ
る。

このスラリー状塗料は、水性塗料と粉体塗料との両者の
特性を合せもつ。すなわち、水を媒体としているため、
低公害性であり、粉じん爆発や火災の危険性がなく、従
来の塗装設備が利用でき。

厚膜塗装が可能であるといった数多くの長所を有する６しかし、スラリー状塗料の実用化にあたり、大きな障害
となっているものに、一般の液状塗料を製造する場合に
比べて、多大の経費、エネルギー、多くの工程数などを
要するといった製造上の問題点がある。

従来、スラリー状塗料は主として以下のいずれかの方法
によって製造されている。

（ｉ）固体樹脂または固体状塗料組成物を熱溶融混合し
、冷却後、機械的に粉砕して微粉末とする。

次いで、この微粉末をそのまま、または必要に応じて界
面活性剤もしくは水溶性樹脂の存在下、かくはん機また
は分散機を用いて水中に懸濁させる、いわゆる乾式粉砕
法を基本とするもの。

（ｉｉ）固体樹脂を有機溶剤に溶解したのち、これを空
気中に噴霧乾燥して微粉末を得、次いでこの微粉末を水
中に、そのまま、または必要に応じて界面活性剤もしく
は水可溶性樹脂を加えて懸濁させスラリー状塗料とする
、いわゆる噴霧乾燥法を基本とするもの。

（ｉｉｉ）固体樹脂を水に可溶または部分的に可溶な有
機溶剤に溶解させ、これを多量の水中に導入し、樹脂を
粒状に析離させ、混合溶液から分離して樹脂微粉末とす
る。次いで、この微粉末をそのまま、または界面活性剤
もしくは水溶性樹脂の存在下、水中に懸濁させてスラリ
ー状塗料を得る、いわゆる湿式粉砕法を基本とするもの
。

上述の製造方法中、（ｉ）は固体樹脂または固体状塗料
組成物の熱溶融混合や粉砕に高価な設備と多大なエネル
ギーとを必要とし、また多くの工程数を要するといった
問題点がある。

また、（ｉｉ）は大量の有機溶剤を使用し、その回収に
特別な設備を必要とするとともに、回収のために多大の
エネルギーを要し、かつ粒径や粒形のコントロールが菫
しいといった問題点がある。

また、（ｉｉｉ）は造粒にあたり、大量に発生する有機
溶剤を含む廃液の処理に多大な経費を要するといった問
題点がある。

したがって、これらいずれの方法も必ずしも満足できる
ものではない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、疎水性樹脂と水可溶性樹脂とをあらか
じめ均一に加熱混合しておき、この樹脂混合物を加温状
態で水と接触させ、水可溶性樹脂の乳化分散能によって
、疎水性固体樹脂を安定に水中に造粒懸濁させることに
より、スラリー状塗料を形成する樹脂スラリーを、一般
の液状塗料を製造するために使用されている通常の製造
設備だけで、かつ特別な工程を要せず、容易かつ経済的
に製造することができるスラリー状塗料の製造方法を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明は、常温で固体の疎水性粒状樹脂とカルボキシル
基を有する水可溶性樹脂との少なくとも２成分を含むス
ラリー状塗料の製造方法において、常温で固体の疎水性
樹脂とカルボキシル基を有する水可溶性樹脂とをあらか
じめ均一に加熱混合しておき、得られる樹脂混合物をカ
ロ温状態で塩基物質の存在下に水と接触させ、水可溶性
樹脂を中和して水中に乳化分散させるとともに、疎水性
樹脂を水中に造粒懸濁させることを特徴とするスラリー
状塗料の製造方法である。

本発明に使用される常温で固体の疎水性樹脂としては、
特に制限はないが、その軟化点（環球式による）が２０
〜１５０℃のものが好ましく、水媒体中で構造的に著し
く不安定であるか、水可溶性樹脂と著しく相溶性のない
ものは好ましくない。

このような樹脂としては、たとえばアルキド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、
フェノール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリジエン系樹脂などが挙げられる。

これらの樹脂は熱硬化性、熱可塑性のいずれの樹脂も使
用の対象となるが、熱硬化性樹脂の場合には、必要に応
じ架橋性の樹脂または化合物を含有していてもよく、牟
とえばカルボキシル基と反応するものとして１分子中に
２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、トリグリ
シジルイソシアヌレートなどのエポキシ基含有化合物な
ど、水酸基と反応するものとして尿素樹脂、メラミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂などのアミノプラスト樹脂、
ブロックトイソシアネート基を有するポリイソシアネー
ト化合物などが挙げられる。

疎水性樹脂はその軟化点が２０℃未満では常温で固体と
ならないばかりか、得られる樹脂スラリー粒子が融着を
起しやすくて安定性が悪くなり、また１５０℃を超える
と得られる塗膜の加熱乾燥時の流動平滑性が悪くなり好
ましくりい。

本発明で使用される水可溶性樹脂としては、特に制限は
ないが、酸価が２０〜３００．数平均分子量が５００〜
１０００００のものが好ましい。

このような樹脂としては、たとえばアルキド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、アクリル系樹脂、変性エポキシ系樹
脂、マレイン化油系樹脂などが挙げられる。これらの樹
脂は熱硬化性、熱可塑性のいずれの樹脂も使用の対象と
なるが、熱硬化性樹脂の場合には三次元構造を形成する
ための架橋点として、カルボキシル基のほかに水酸基を
含有していてもよい。

この場合水酸基と反応する硬化剤としては、たとえば尿
素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などのア
ミノプラスト樹脂、フェノール樹脂などが挙げられ、ス
ラリー粒子を造粒する際に樹脂混合物に添加するか、ま
たは樹脂スラリーからスラリー状塗料を製造する際に添
加するかのいずれかの方法により導入される。

水可溶性樹脂はその酸価が２０未満では、水溶性が不足
してスラリー粒子を安定に懸濁状態で維持できず、３０
０を超えると耐水性が低下し、樹脂スラリーの粘度が高
くなるとともに、目的塗料の固形分の低下を招き、塗装
隠業性が悪くなる。

また数平均分子量が５００未満の場合は、塗膜の耐水性
、耐候性などの耐久性能が劣り、１０００００を超える
場合は、塗膜の加熱乾燥時の流動平滑性が悪くなるとと
もに、目的塗料の固形分の低下を招き、塗装作業性が悪
くなる。

本発明では、疎水性樹脂と水可溶性樹脂とはあらかじめ
加熱混合され、均一な樹脂混合物として以後の工程に供
される。この時の混合が完全になされていない場合には
、生成する樹脂スラリーの粒径が不均一となり、また安
定性、つや、仕上り、外観性などに悪影響を及ぼす巨大
粒子の生成にもつながる。

加熱混合する際の温度は使用する樹脂の粘度により決定
されるが、１６０℃未満であることが好ましく、１６０
℃以上の場合は疎水性樹脂および水可溶性樹脂の官能基
間での反応が起きる可能性があり、粘度の増加、または
ゲル化の恐れがある。

この時、疎水性樹脂と水可溶性樹脂との混合を助ける目
的または取扱い上の粘度を調整する目的で、必要に応じ
て水性塗料一般に使用される有機溶剤を使用してもよく
、たとえばアルコール系溶剤としてはエタノール、イソ
プロピルアルコール、ｎ９．−ブチルアルコール、５ｅ
ｅ−ブチルアルコール、し−ブチルアルコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコールなど、セロソルブ
系としてはメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブなど、カルピトール系としてはメチルカル
ピトール、エチル力ルビ１〜−ル、ブチルカルピトール
などが挙げられる。

上記樹脂混合物における疎水性樹脂の含有量は５〜９０
重量％の範囲内にあることが好ましく、５重量％未満で
は、本発明の目的塗料であるスラリー状塗料としての特
性が発揮されず、また９０重量％を超える場合は、粒子
成分の量が多くなりすぎ、そのため平滑仕上り性が悪く
なる。必要に応じて使用される有機溶剤は樹脂混合物重
量に対し４０重量％以下が好ましい。

上記のように均一に加熱混合された樹脂混合物は、加温
状態下で塩基物質の存在下に水と接触させ、樹脂混合物
中の水可溶性樹脂を中和して水中に乳化分散させるとと
もに、疎水性樹脂を水中に造粒懸濁させることにより樹
脂スラリーが形成される。

この一時使用される塩基物質としては、水性塗料一般に
用いられる物質であればとくに制限はないが、加温下で
使用するため、その沸点が５０℃以上のものが好ましい
。このような好ましい塩基性物質としてはトリエチルア
ミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノール
アミン、ジェタノールアミン、メチルジェタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチルプロパツールなどが挙げら
れる。

これらの塩基物質の樹脂混合物中のカルボキシル基に対
する中和率は、０．２〜１．２当量の範囲内にあるのが
好ましく、それが０．２当量未満ではスラリー粒子が安
定に存在できず、また１、２当量を超える場合は目的塗
料の固形分の低下を招き、塗装作業性が悪くなる。樹脂
混合物と接触させる水の量は樹脂混合物重量に対し５０
〜４００重量％程度が好ましい。

上記樹脂スラリーを生成するために、造粒工程として行
われる樹脂混合物、塩基物質および水の接触方法として
は、次の３通りの方法がある。

（ａ）樹脂混合物を塩基物質で中和後、かくはんしなが
ら、これに水を加えていく方法。

（ｂ）樹脂混合物を塩基物質で中和後、かくはんしなが
ら、これを水に加えていく方法。

（Ｃ）水と塩基物質の混合溶液をかくはんしながら、こ
れに樹脂混合物を加えていく方法。

これらの方法により、いずれの場合も樹脂混合物中の水
可溶性樹脂が塩基物質と反応して中和され、これにより
水可溶性樹脂の溶解度が高くなって水中に乳化分散し、
同時に疎水性樹脂は粒子状態となって水中に懸濁し、均
一な樹脂スラリーが形成される。

上記接触方法のうちいずれの方法によるかは。

製造設備の制限、造粒過程の温度および粘度、さらに使
用する塩基物質の種類などによって決まる。

（ａ）の方法は造粒過程の温度および粘度が比較的低い
場合に適した方法であり、加熱混合と造粒とを同一の反
応槽で行うため、製造設備が簡略化できるという利点が
ある。

また（ｂ）および（ｃ）の方法は、樹脂混合物が水に分
散するときの粘度および温度が比較的高くなる場合でも
、造粒過程で高い粘度および温度を経ないですむという
利点があり、さらに（Ｃ）は樹脂混合物の温度より低い
沸点の塩基物質の使用が可能であるという利点がある。

これら造粒工程では、樹脂混合物、塩基物質および水を
接触させて造粒する際使用するかくはん機としては、た
とえばパドル型かくはん機、タービン型かくはん機、プ
ロペラ型かくはん機、ら旋帯かくはん機、案内円筒体ら
旋軸かくはん機、いかり−パドル２重回転翼かくはん機
、いかクータービン２重回転翼かくはん翼かくはん機、
いかり−プロペラ２重翼かくはん機、２重し−キ翼かく
はん機、２重ら旋帯かくはん機、コロイドミル、ホモジ
ナイザーなどが挙げられ、これ以外にも、必要に応じて
ラインミキサーやスタティックミキサーのような密封系
で連続生産の可能なかくはん混合機を使用してもよい。

造粒工程において、樹脂混合物、塩基物質および水を接
触させるときの樹脂混合物温度は３０〜１６０℃が好ま
しい。造粒工程で使用される水は造粒を助ける目的で、
あらかじめ加温して使用してもよい。また同様の目的で
、水しｑ水可溶性樹脂、または界面活性剤を溶解した水
溶液を分散媒体として使用してもよい。

以上により得られた樹脂スラリーはそのままでもスラリ
ー状塗料として使用することもできるが、必要に応じて
公知の方法により、他の成分たとえば水可溶性の樹脂、
硬化剤、塗面調整剤などを加えてスラリー状塗料とする
ことができる。顔料着色スラリー状塗料を製造する場合
は、水可溶性樹脂の一部を使用して常法により、顔料ペ
ーストを調整し、これを樹脂スラリーに混合する方法、
または樹脂スラリーに顔料を加え、常法により顔料ペー
ストを調整し、これを樹脂スラリーに混合する方法、さ
らには樹脂混合物にあらかじめ顔料を練り込んでおき、
顔料含有初詣スラリーを製造する方法のいずれかの方法
によることができる。

上記のようにして製造されたスラリー状塗料の粒度範囲
をさらに調整したい場合には、サンドミル、アトライタ
ー、ボールミル、ポットミルなどの分散機で分散し、所
定範囲にすることができる。

〔発明の効果〕

本発明のスラリー状塗料の製造方法によれば、樹脂混合
物を塩基物質の存在下に水と接触させ分散させるように
したので５次のような効果が得られる。

（ｉ）乾式粉砕法で必要とされる固体樹脂の粉砕や分散
等の高価な設備が不要であり、また製造工数が少なくて
済む。

（ｉｉ）有機溶剤の使用工程が少なく、噴霧乾燥法、湿
式粉砕法に比べて、省資源、省エネルギー的である。

（ｉｉｉ）生成する樹脂スラリーはそのままの形態で使
用が可能となるため、スラリー粒子の洗浄のための廃液
が生じない。

（ｉｖ）造粒工程が全て水媒体中で行われるため、粉じ
ん爆発の恐れがなく、安全である。

（Ｖ）生成する樹脂スラリーは優れた粒度均一性を有す
る。

〔発明の実施例〕

次に、本発明の実施例について説明する。各例中、部は
重量部、％は重量％を示す。

製造例１（疎水性樹脂（Ａ）の製造）かくはん機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を取
りつけた４つロフラスコに、イソフタル酸２４．３部、
無水フタル酸２１．９部、アジピン酸９，７部、ネオペ
ンチルグリコール３８．５部、トリメチロールプロパン
２．６部を仕込み、１８０　’Ｃまで２時間で昇温した
。１８０　’Ｃとなっ１３時点でエステル化触媒（エム
アンドティケミカルズ社製、ファスキャット＃４１００
）０．１部を仕込み、エステル化反応を続け、２２０　
’Ｃとなった時点から１キシレン２．９部を加え、ソル
ベントクツキングを開始した。２４０’Ｃで４時間エス
テル化反応を行って、酸価２の反応生成物を得た。この
反応生成物を窒素気流下でキシレンを抜きながら冷却し
、１２０℃となった時点で、鋼鉄製のバットに流し込み
、さらに室温まで冷却したのち、ハンマーで５〜ｌ　Ｏ
ｍｍの粒状に粉砕し、軟化点４０℃、酸価２、水酸基価
５０、数平均分子量３０００、固形分１００％の疎水性
ポリエステル樹脂（Ａ）を得た。

製造例２（疎水性樹脂（Ｂ）の製造）製造例１と同様のフラスコに、イソフタル酸２４．３部
、テレフタル酸２４．２部、アジピン酸８．５部、ネオ
ペンチルグリコール３７．５部、トリメチロールプロパ
ン２．５部を仕込み、１８０℃まで１．５時間で昇温し
た。１８０℃となった時点でエステル化触媒（前出・・
・製造例１　）０．１部を加えてエステル化反応を続け
、２２０℃となった時点からキシレン２．９部を仕込み
、ソルベントクツキングを開始した。２２０〜２４０℃
で３時間エステル−化反応を行って、酸価８の反応生成
物を得た。

この反応生成物を窒素気流下でキシレンを抜きながら冷
却し、１２０℃となった時点で鋼鉄製のバットに流し込
み、さらに室温まで冷却したのち、ハンマーで５〜１０
ｍｍの粒径に粉砕し、軟化点５５℃、酸価８、水酸基価
６０、数平均分子量２８００、固形分ｌＯＯ％の疎水性
ポリエステル゛樹脂（Ｂ）を得た。

製造例３（水可溶性樹脂（Ａ）の製造）製造例１と同様のフラスコに、大豆油脂肪酸２５．９部
、イソフタル酸１４．８部、トリメチロールプロパン２
７．０部を仕込み、窒素気流下で加熱、かくはんしなが
ら、２４０℃で３時間エステル化反応を行って、酸価１
０の反応生成物を得た。

この反応生成物を１８０℃まで冷却したのち、アジピン
酸６．３部、無水トリメリット酸７，４部を加えて、１
６０〜１８０℃で３時間エステル化反応を行い、酸価４
５の反応生成物を得た。この反応生成物を１４０℃まで
冷却したのち、ブチルセロソルブ１８．６部を加えて希
釈し、樹脂酸価４５、数平均分子量１４５０、水酸基価
】４２、固形分８０％の水可溶性アルキド樹脂（Ａ）を
得た。

製造例４（水可溶性樹脂（Ｂ）の製造）製造例１と同様のフラスコに、ラウリン酸２０．４部、
イソフタル酸１６．３部、ネオペンチルグリコール８．
４部、トリメチロールプロパン２１．１部を仕込み、窒
素気流下で加熱、がくはんしながら、２２０℃で３時間
エステル化反応を行って、酸価１５の反応生成物を得た
。この反応生成物を１８０℃まで冷却したのち、アジピ
ン酸７．２部、無水トリメリット酸８．２部を加えて１
６０〜１８０℃７−４時間エステル化反応を行い、酸価
３５の反応生成物を得た。・この反応生成物を１４０’
Ｃまで冷却したのち、ブチルセロソルブ１８．４部を加
えて希釈し、樹脂酸価３５、数平均分子量１４００、水
酸基価１２０、固形分８０”Ｃの水可溶性アルキド樹脂
（Ｂ）を得た。

実施例１疎水性ポリエステル樹脂（Ａ）１８．０部、水可溶性ア
ルキド樹脂（Ａ）３３．８部、ブチルセロソルブ１．１
部を１００’Ｃで加熱周合し、均一な樹脂混合物を得た
。次いで、この樹脂混合物の温度を７０℃まで下げ、ホ
モディスパー（特殊機化工業（株）製）でかくはんしな
がら、樹脂混合物中のカルボキシル基の５０モル％に相
当するジメチルエタノールアミン１．０部を加え、均一
に中和し、次に４６．１部の脱イオン水を徐々に加えて
いき、固形分４．５％の樹脂スラリーを得た。

この得られた樹脂スラリーの粒径を粒度分布測定機（堀
＠製作所（株）製、ＣＡＰＡ−５０Ｃ１）で測定したと
ころ、平均粒径が３．１μ、またその粒度分布も２〜５
μの粒径のものが７０容量％と均一性に優れるものであ
った。

次いで、上記樹脂スラリーがら白エナメルを製造するた
め、水可性樹脂（Ａ）１７．８部、ジメチルエタノール
アミン０．７部、脱イオン水２４．７部、ルチル彫工酸
化チタン５６，８部の配合比のもとにサンドミルで１時
間分散し、白色ペーストを調製した。この白色ペースト
３８．２部、上記樹脂スラリー５６．３部、架橋剤とし
て水溶性メラミン樹脂（三井東圧化学（株）製、サイミ
ル＃３０３）５．４部、水性塗料用添加剤（ヘキスト社
製、アジトールＸＷ３２９）０．１部を加え、固形分５
７％、顔料分と樹脂分との比率が６：１０の白色スラリ
ー状塗料を得た。こめ白色スラリー状塗料をフォードカ
ップ＃４で３０秒となるよう脱イオン水で希釈し、スプ
レーガン（岩田塗装機（株）製、ワイダー６０）で脱脂
軟鋼板上に仕上り膜厚が４０μになるようにエアスプレ
ー塗装し、１６０℃で３０分間焼付けた。得られた塗膜
は鉛筆硬度Ｆであり、優れた仕上り外観を有していた。

また、このスラリー状塗料を室温で６ケ月間貯蔵したが
品質になんらの異状も認められず、貯蔵安定性にも優れ
たものであった。

実施例２疎水性ポリエステル樹脂（Ｂ）１１．７部、水可溶性ア
ルキド樹脂（Ｂ）　３４．２部を、１２０℃で加熱混合
し、均一な樹脂混合物を得た。次いで、この樹脂混合物
の温度を９０℃まで下げ、樹脂混合物中のカルボキシル
基の６０モル％に相当するジメチルエタノールアミン０
．９部を加えて均一に中和し１次いで樹脂混合物の温度
を７０℃まで下げて水溶性メラミン樹脂（前出・・・実
施例１）７．０部を加えて均一な混合物とした。次に、
４０℃にあらかじめ加温しである脱イオン水４６．２部
をホモディスパーでかくはんしながら、これに上記混合
物を７０℃に加温した状態で徐々に加えていき、固形分
４６．１％の樹脂スラリーを得た。

この得られた樹脂スラリーの粒度分布を実施例１と同様
の条件で測定したところ、平均粒径が２．３μ、またそ
の粒度分布も２〜５μの粒子径のものが７６容量％と優
れていた。

次いで、上記樹脂スラリー７４．８部、ルチル彫工酸化
チタン２０．６部、脱イオン水４．５部、水性塗料用添
加剤（前記・・・実施例１）０．１部の配合比のもとに
サンドミルで１時間分散し、固形分５５％、顔料と樹脂
との比率が６：１０の白色スラリー状塗料を得た。

この白色スラリー状塗料を実施例１と同様の操作手順で
軟鋼板上に塗装して焼付けたところ、鉛筆硬度はＨＢで
あり、優れた仕上り性を有していた。また、このスラリ
ー状塗料を室温で６ケ月間貯蔵したが１品質上なんら異
状は認められなかった。

実施例３市販の疎水性樹脂ｉファインディックＭ　−８０５０、
大日本インキ化学工業（株）、ポリエステル樹脂、軟化
点１０４℃、水酸基価４０、数平均分子量４０００、固
形分１００％）２０．０部、市販の水可溶性樹脂（ファ
インディンクロ１０７、大日本インキ化学工業（株）製
、ポリエステル樹脂、酸価５３、数平均分子量３８００
、固形分１００％）２０．０部、ブチルセロソルブ１０
．０部を１２０℃で加熱混合し、均一な樹脂混合物を得
た。次いで、上記樹脂混合物中のカルボキシル基の７０
モル％に相当するジメチルエタノールアミン１．２部、
脱イオン水４８．８部からなる混合溶液を６０℃に加温
し、ホモディスパーでかくはんしながら、これに上記樹
脂混合物を１００℃の加温状態で徐々に加え、固形分４
０％の樹脂スラリーを得た。

この得られた樹脂スラリーの粒度分布を実施例１と同様
の条件で測定したところ、平均粒径が１．８μ、またそ
の粒度分布も１〜５μの粒子径のものが７５容量％であ
った。

上記樹脂スラリー９３．３部、水溶性メラミン樹脂（前
出・・・実施例１）６．５部、水性塗料用添加剤（前出
・・・実施例１　）０．２部を加えて、固形分４３．８
％の無着色スラリー状塗料を得た。

この無着色スラリー状塗料を室温で６ケ月間貯蔵したが
、品質になんら異状は認められず、貯蔵安定性に優九た
ものであった。

代理人　弁理士　柳　原　成

Claims

【特許請求の範囲】

（１）常温で固体の疎水性粒状樹脂とカルボキシル基を
有する水可溶性樹脂との少なくとも２成分を含むスラリ
ー状塗料の製造方法において、常温で固体の疎水性樹脂
とカルボキシル基を有する水可溶性樹脂とをあらかじめ
均一に加熱混合しておき、得られる樹脂混合物を加温状
態で塩基物質の存在下に水と接触させ、水可溶性樹脂を
中和して水中に乳化分散させるとともに、疎水性樹脂を
水中に造粒懸濁させることを特徴とするスラリー状塗料
の製造方法。
（２）樹脂混合物、塩基物質および水の接触が下記（ａ
）、（ｂ）または（ｃ）によるものである特許請求の範
囲第１項記載のスラリー状塗料の製造方法。（ａ）樹脂混合物を塩基物質で中和後、かくはんしなが
ら、これに水を加えていく方法。（ｂ）樹脂混合物を塩基物質で中和後、かくはんしなが
ら、これを水に加えていく方法。（ｃ）水と塩基物質との混合溶液をかくはんしながら、
これに樹脂混合物を加えていく方法。
（３）樹脂混合物中、疎水性樹脂の占める割合が５〜９
０重量％である特許請求の範囲第１項または第２項記載
のスラリー状塗料の製造方法。
（４）疎水性樹脂の軟化点が２０〜１５０℃である特許
請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載のスラ
リー状塗料の製造方法。
（５）水可溶性樹脂が酸価２０〜３００、数平均分子量
５００〜１０００００である特許請求の範囲第１項ない
し第４項のいずれかに記載のスラリー状塗料の製造方法
。