JPS60209073A - 繊維糊剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は抱合力及び糊抜性が改善され、かつ従来より少
量のＷ１層量で充分な性能を発揮するポリエステル樹脂
を主剤とする繊維糊剤に関する。

近時、従来の製織機における杼に代えて水の噴射により
経糸を飛送させることによって、織物を製造する方式の
クォータージェット式製織機が高速運転が可能であり、
著しく製織効率が向上するので一般に広く普及しつつあ
る。

この方式においては水が多ｈ【に用いられるために、該
製１１ｋ機に適合する繊維糊剤としては乾燥後の糊膜の
充分な耐水性が要求されるとともに染色加工等の後加工
のために充分な糊抜性を有することも必要であり、クォ
ータージェットルーム用糊剤には耐水性と糊抜性という
相矛盾する性質を充分に満足し得るものでなければなら
ない、かかる糊剤として最も代表的なものはアクリル酸
エステル−アクリル酸共重合体系の糊剤であるが、ポリ
エステル系繊維等に対して抱合力が今一つ不満足であり
、効率的なサイジングが出来ないのが実情である。かか
る抱合力の不足は近年共々大きな問題となっている。即
ち、製織業界においては更なる製織効率の向上のために
前記クォータージェット製織機の運転速度を一段と高速
化しようとする方向にあるが、かかる高速化に耐えうる
程の充分な抱合力を有する糊剤は未だ見当らない。

このため繊維に対する糊付量を多くして抱合力を向上さ
せる方法が専ら採用されているが、当然のことながら糊
剤の使用量が多くなり経済的に大幅なロスとなるばかり
でなく、又従来の前記共重合体を用いた糊剤は糊付量を
多くするため水溶液濃度を高くしなければならず、その
結果として粘度上昇が激しく加温して粘度を下げなけれ
ばならないという問題がある。更に糊付量を増すと製織
の高速化と相伴って多量の糊かすか生成し、織布汚染を
生じたり、糊抜性の低下が見られるなど後処理の負担が
大きくなるという欠点もあり、業界では、少量のＷＵ着
量でもクォータージェット製織機の高速に対応できる優
れた抱合力を有する繊維糊剤が望まれているところであ
る。

しかるに本発明者らが鋭意研究を続けた結果、’？　０
−４０モル％がジカルボン酸（ａｌ）、１０〜６０モル
％が６官能以上の多価カルボン酸（ａ２）である酸成分
（ａ）とグリコール成分（ｂ）からなる酸価６０〜２０
０　ＫＯＨｔＲｖ／ｙのポリエステル樹脂を主剤とする
繊維糊剤であって、かつ該樹脂が予めジカルボン酸（ａ
ρとグリコール成分（ｂ）を反応させてプレポリマーを
製造し、次いで該ポリマーに６官能以上の多価カルボン
酸（ａ２）を反応させて得られるものを使用する場合、
上記の問題は全く起らず、従来よシも更に少い糊付量で
優れた抱合力を発揮しうろことを見出し、本発明を完成
するに到った。

本発明においてＩｒｉまず糊剤の主成分となるところの
ポリエステル樹脂の樹脂組成は酸成分（３）中９０〜４
０モル％がジカルボン酸（ａ、）、１０〜６０モル％が
６官能以上の多価カルボン酸（ａ、）及びグリコール成
分（ｂ）よりなり、かつ酸価が３０〜２００ＫＯＨ■夕
でなければならない。仁の範囲以外、即ち多価カルボン
酸（ａ、）が１０モル％より少いと水溶性の低下、糊抜
性の低下が見られ、一方６０モル％以上になると抱合力
が低下する。又酸価が６０の前記の効果を得るためには
ポリエステル樹脂の組成ばかりでなく、その製造法も上
記の如き方法に限定しなければならない。これ以外の方
法、例えば酸成分（ａ）とグリコール酸分（ｂ）を一括
仕込みし、ジカルボン酸、３官能以上の多価カルボン酸
及びグリコールを同時に反応させてポリエステル樹脂を
得ても、糊剤として水溶性が劣ったり、あるいは充分な
抱合力、糊抜性が得られないのである。

本発明のポリエステル樹１肘に用いられるジカルボン酸
（ａ、）としてはテレフタル酸、イソフタル酸、マロン
酸、ジメチルマロン酸、こはく酸、ゲルタール酸、アジ
ピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、ン・２−
ジメチルグルクールイン酸、セパシン酸、７マール酸、
マレイン酸、イタコン酸、１・３−シクロペンクンジカ
ルボン酸、１・２−シクロヘキサンジカルボン酸、１・
６−シクロペンクンジカルボン酸、Ｅ４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、２・５−ノルボルナンジカルボン酸、
及び２・５−す７クレンジカルボン酸等が挙げられる。

これらは酸無水物、エステル、タロライド等であっても
良く、例えば１・４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメ
チル、２・６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソ
フクール酸ジメチル、テレフクール酸ジメチル及びテレ
フタール酸ジフェニルを含む。

３両以上の多価カルボン酸（ａ２）としてはトリメリン
ト酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロ
メリット酸、４−メチルシクロヘキセン−　１．２．３
　トリカルボン酸無水物、トリメシン酸などがあげられ
る。これらはそれぞれ単独または２以上混合して用いら
れる。

又グリコール成分（ｂｌとしてはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１・６−プロパンジオール、２・４
−ジメチル−２−エチルヘキサン−チル−２−グチル−
ドロープロパンジオール、２−エチル−２−インブチル
−ドロープロパンジオール、１・ろ−ブタンジオール、
１・４−ブタンジオール、１・５−ベンタンジオール、
１・６−ヘキサンジオール、２・２・４−トリメチル−
１・６−ヘキサンジオール、１・２−シクロヘキサンジ
メタツール、１・ろ−シクロヘキサンジメタノール、１
・４−シクロヘキサンジメタツール、２・２・４・４−
：ｌ？）ラメチル−１・５−シクロブタンジオール、４
・４１−チオジフェノール、４・４′−メチレンジフェ
ノール、４・４′−（２−ノルボルニリデン）ジフェノ
ール、４・４′−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−、ｍ
−及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４・４′−イソプロ
ピリデンジフェノール、４・４′−イソプロピリデンビ
ス４（２・６−ジクロロフェノール）、２・５−ナフタ
レンジオール及びｐ−キシレンジオールが挙げられる。

更に上記グリコール成分（ｂ）の他に６官能以上のロー
ルエタン等を必要に応じて使用しても良いっ本発明の前
記組成を有するポリエステル樹脂はジカルボン酸（ａ、
）とグリコール成分（ｂ）を反応させてプレポリマーを
得る工程、次いで該プレポリマーに１）官能以上の多価
カルボン酸（ａ２）を冬応さる工程の主として二段の工
程からなる反応により得られるっかかる製造の各々の工
程について以下に説明する。

まずジカルボン酸（ａρとグリコール成分（ｂｌを反応
させてプレポリマーを得る工程において、その仕込量は
ジカルボン酸（ａ、）と後に仕込む６官能以上の多価カ
ルボン酸（ａ２）の合計量、即ち酸成分（ａ）に対して
グリコール成分（ｂｌの仕込量が０．９〜１．６倍モル
、より好ましくは１．０〜１．２倍モルである。グリコ
ール成分（ｂ）が０．９倍モルより少い場合には、プレ
ポリマーは得られても、次の工程での反応が極めて進み
難く、又１．６倍モル以上では、最終的なポリエステル
樹脂の繊維糊剤としての性能が著しく低下する煩向かあ
シ、好ましくない。該工程にお１、＼ Ｍる反応は特別な操作は必要ではなく、所定量の′げ ゛ジカルボン酸（ａ、）とグリコール成分（ｂｌを触媒
とともに反応器に仕込み、１４０〜２ジ１℃に昇温して
脱水縮合を行う。かかる際に用いる触媒としては酢酸亜
鉛、塩化亜鉛、ラクリル第一錫、ジグチル錫オキザイド
等が使用され、これらは、通常ジカルボン酸（ａ、）に
対し、０．０５〜０．１５重量部仕込まれる。溶媒は特
に必要でないが、必要ならば酢酸エチル、ベンゼン、ア
セトン、キシレン、トルエン等の不活性溶媒を使用して
も良い。

上記の如くして得られたプレポリマー（通常水酸基価が
４０〜ろｏ　ｏ　ＫｏＨｑ／Ｐ　）に対してろ官能以上
の多価カルボン酸（ａ、）を反応させる。該工程は、通
常上記反応に引き続き連続して行われるので、特に溶媒
置換は必要ない。該多価カルボン酸（ａ、）を仕込む場
合、温度１５０〜２ｔｌＯ°Ｃにて行い、１〜１０時聞
反応させることにより、エステル化を進行させる。かか
る際多価カルボン＠　（ａ２）は、一括に仕込んでも、
又連続的に仕込んでもその方法は任意である。同時に更
に触媒を追加仕込みしても剤を調製するに際しては、通
常アンモニア水等のアルカリ水に溶解することが必要で
ある。糊液の固形分濃度は作業性等を考慮して５〜２０
重量％程度、又ぞの粘度は濃度１０重量％において５〜
２０　ｃｐｓ　（２０℃で測定）程度の範囲になるよう
にするのが適当である。該液には任意の繊維用加工剤、
柔軟剤、可塑剤、繊維助剤等を併用して差支えない１、 又本発明の効果を失わない範囲で上記ポリエステル樹脂
と共にアクリル系樹脂糊剤、ポリビニルアルコール系樹
脂糊剤、澱粉系糊剤、従来公知のポリエステル系樹脂糊
剤等を併用しても良い。

本発明の糊剤は糊付糸の種類、例えば疎水性の強弱の別
、合成繊維、天然繊維の別、フィラメント糸、紡績糸の
別を問わず広く一般にクォータージェット式製織機を用
いる製織時の製織用糊剤として極めて好適なものである
。勿論かかる方式以外の任意の方式での糊付にも実用さ
れうるものでる。

尚、例中「％」とあるのは特にことわりのない限り、重
量基準である。

ポリエステル樹脂の製造例 テレフタル酸０．４モルとイソフタル酸０．４モル及ヒ
エチレングリコール１．１モル　゛。

を触媒の酢酸亜鉛０．１部（対 仕込酸分）とともに窒素導入管、温度計、撹拌機及び生
成する水を分溜するための精溜塔を附した反応器に仕込
み、１９０〜２２０℃に昇温し、溶出する水を除去しな
がら１５時間反応し、プレポリマーを得た。つぎに無水
トリメリット酸０．２モルを仕込み、１６０℃で６時間
反応した。

得られたポリエステル樹脂は酸価が６６　ＫＣｌ１ｍｇ
／ｙであった。これを樹脂−１とする。

以下、第−表に示す如き仕込み条件で樹脂−１の製造例
に準じて樹脂−２〜５を製造した。

イソフタル酸などと一括に仕込み、ポリエステル樹脂（
酸価６５　Ｋｏｔｈｇｚｙ）を得た。これを比較樹脂−
１とする。

実施例 り記によって得られた樹脂−１〜５　１００ｙをポリエ
ステル樹脂中のカルボキシル基当量に等しい量のアンモ
ニア水（濃度２８％）を含む８９５１の水に溶解して１
０修濃度の水溶液を調製した。

これをクォータージェットルーム用糊剤として使用し、
その性能を評価した。

結果を第１表に記す。

対照例 比較樹脂−１及び市販の２種類のアクリル系クォーター
ジェットルーム用糊剤（これを比較樹脂−２，６とする
）を用いて実施例に準じて糊剤として使用した。しかし
ながら比較樹脂−１については、アンモニア水に対する
溶解性が充分でなく、均一な糊剤水溶液とするのは困難
であったので強結果を第１表Ｋｆｆせて不ア。

似し性能評価は以下の如くして行った。

原　糸；ポリエステル糸（５０ｄ／２４フイ２メント）
糊付条件； ■サイデー　ワービングスラッシャー ■糊付温度　２０℃ θ糊付速度　１００　ｒｒｖ’ｗｎ Ｏ乾燥速度　チャンバー　１２０℃ シリンダー　９０℃ 付着率 糊付糸２〜６ｙを１００倍量の０．５％炭酸ソーダ水溶
液に入ｉ９０℃で５回糊抜きを行ない、水洗乾燥後に重
量を測定し、糊付糸と糊抜糸の重量差によりめた。

絞り率 前記付着量（％）を糊付濃度し）で除し、１００倍して
めた。

抱合力試験 松井精機製ＴＭ式抱合力試Ｍ機を用い、加重１００９、
角度１４５°（１ｏｌＩｌｌ＋）テ糸割ｉするまでの平
均摩擦回数を測定した。

尚、表中の略号は、次の意味である。

ＴＰＡ　ニア−レアタル酸、ＩＰＡ：イソフタル酸、Ａ
ｄＡ　：アシヒンＦＩＲ１ＥＧ：エチレングリコール、
ＤＥＧニジエチレングリコール、ＮＰＧ：＊オベンチル
グリコール、ＭＡニアクリル酸メチル、ＡＡニアクリル
酸、ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ＢＡニアクリル酸ブ
チル、ＥＡニアクリル酸エチル、 手続術ｎ正鶏：（自発） 昭和６０年２月５０ 昭和５９年特許願第６００７７号 ２、発明の名称 繊維糊剤 ３、補正なする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正の対象 以　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ９０〜４０モル％がジカルボン酸（ａ、）、ｌ　０〜６
   ０モル％が６官能以上の多価カルボン酸（ａ、）である
   酸成分（ａ）とグリコール成分（ｂ）からなる酸価６０
   〜２００　ＫＯＨ１％夕のポリエステル樹脂を主剤とす
   る繊維糊剤であって、かつ該樹脂が予めジカルボン酸（
   ａｌ）とグリコール成分（ｂ）を反応させてプレポリマ
   ーを製造し、次いで該ポリマーに５官能以上の多価カル
   ボン酸（ａ２）を反応させて得られたものであることを
   特徴とする繊維糊剤。