JPS60217234A - 共重合ポリエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野）′ 本発明は色調及び耐熱性の優れたポリエチレングリコー
ル（以、下、ＰＩＥＧという。）化合物共重合ポリエス
テルの癲造法に関するものである。

（従来技術） 従来、ポリエステルに種々の性能を付与するために、Ｐ
ＥＧ化合物を単独又は他の助剤とともに共重合したり、
ブレンドしたりする方法が広く採用されている。例えば
、結晶化促進のためＰＥＧを共重矛る方法（特開昭５５
−８６８３５号等）、制電性や親水性を付与するために
ＰＥＧを単独又は金属塩等との併用でブレンドする方法
（特開昭５２−６３２９２号等）、ＰＥＧを多量に共重
合して弾性体を製造する方法（特開昭５２−１１１９５
５号等）等がある。

これらの方法によれば、上述したポリエステルの欠点で
ある結晶化速度の遅さや制電性、親水性の悪さ等をかな
り改善することが可能であるが。

ポリエステルにＰＥＧを共重合させる際やその共重合物
を成形する際に、加熱によってポリマーの色調が悪くな
ったり、さらには重合度の低下を起こし、ポリマー特性
を著しく損なうことがしばしばある。

この問題を解決する手段として耐熱、耐酸化剤等の安定
剤を添加することが考えられ、従来、燐化合物（特開昭
５６−４３３２１号）、ヒンダードフェノール化合物（
特公昭４４−１２５９１号、同４５−３１１３号。

同５Ｂ−１０４２８号等）等を添加することが提案され
ているが、未だ満足すべき段階には至っていない。

（発明の目的） 本発明は色調及び耐熱性の優れたＰＥＧ化合物共重合ポ
リエステルの製造法を提供することを目的とするもので
ある。

（発明の構成） 本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意研究の結果
、ＰＥＧ化合物共重合ポリエステルを製造する際に９重
縮合反応中期までに、テトラキス（２，４−ジターシャ
リ−ブチルフェニル）−４゜４−ビフェニレンジフォス
ファナイト（以下ＴＦＳという。）又はｒＦＳとともに
ペンタエリスチル−テトラキス（３−（３，５−ジター
シャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕（以下ＩＮＸという。）を所定量添加することが
有効であることを見出し２本発明を完成した。

すなわち９本発明はエチレンテレフタレート単位を主体
とするポリエステルに平均分子量が５００〜１００００
のＰＥＧ化合物を３〜５０重量％共重合した共重合ポリ
エステルを製造するに際し１重縮合反応中期までの任意
の段階で、　＋１１　ＩＦＳ　Ｏ，０１〜０．１重量％
又は（２）　ＩＦＳ　Ｏ，０１〜０．１重量％及びｌＮ
Ｘ０１０５〜０．２重量％を含有させることを特徴とす
るものである。　本発明において、ＰＩ！Ｇ化合物を共
重合するベースとなるポリエステルはエチレンテレフタ
レート単位を主体とする（８５モル％以上が好ましい）
ポリエステルであり９通常ポリエチレンテレフタレート
が用いられるが、共重合成分としてイソフタル酸、５−
ナトリウム又はカリウムスルホイソフタル酸、ｐ−オキ
シ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸等の酸成分や、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タツール等のグリコール成分を含有していてもよい。

また１本発明において、ＰＩ！Ｇ化合物とは、エステル
形成能を有するＰＥＧ鎖を有する化合物を意味し、ポリ
エステルとの共重合が容易で、かつ結晶性、染色性、制
電性等の向上効果が大きい分子量５００〜１００００の
ＰＥＧが好ましく用いられる。

ＰＥＧ化合物のポリエステルへの添加時期は、ポリエス
テルの重縮合反応完結前ならいつでもよく。

例えばポリエステル形成モノマー又は低重合体中にＰＥ
Ｇ化合物を添加して溶融重縮合させることができる。

５− また、ｒＦｓの添加時期はＰＥＧ化合物の添加前のポリ
エステル形成モノマー又は低重合体、ＰＥＧ化合物ある
いはエステル化又はエステル交換反応時から重縮合反応
中期までの反応物に配合するのが好ましい。

ＰＥＧ化合物の共重合割合は共重合ポリエステルに対し
３〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％がよい。Ｐ
ＥＧ化合物の割合が余りに少ないとポリエステルの結晶
性や染色性、制電性を十分向上することができないし、
逆に余りに多いと共重合ポリエステルからの成形物の特
性が著しく劣ったものとなるので好ましくない。

また、ＩＦＳの添加量は共重合ポリエステルに対しテ０
．０１〜０．１０）！量％、好ましくは０．０２〜０．
０７重量％がよい。ＩＦＳの添加量が余りに少ないと共
重合反応時や成形時等における熱分解によるポリマー色
調の悪化及び重合度の低下を起こす。逆に余りに多いと
重縮合反応を阻害し、高重合度ポリマーを得ることがで
きない。

また、ＩＦＳとともにＩＮＸを含有させると耐熱性６一 をさらに助長することができる。

ＴＮＸの添加量は共重合ポリエステルに対して０．０５
〜０．２重量％とするのが好適である。添加量がこの範
囲より少ないと耐熱性を助長する効果が乏しく、この範
囲を超える量添加しても効果は頭打ちとなり、いたずら
に製品コストを増大し好ましくない。

なお、ＩＮＸ単独では本発明の目的を達成するには不十
分である。

また、共重合ポリエステルの製造時又は製造後に適当な
光安定剤、熱安定剤、艶消し剤、顔料。

染料、各種無機及び有機電解質１表面改質剤、Ｎ燃剤等
を含有させることも可能である。

共重合ポリエステルの製造法に関しては特に制限はなく
２通常の製造方法が広く採用できる。

本発明の方法で得られる共重合ポリエステルは繊維、フ
ィルム、その他の成形物等として広範囲に用いられる。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、実施例において「部」は重量部を示し。

各特性値は以下の方法に従ってめたものである。

（１）ポリエステルの固有粘度 フェノール／テトラクロロエタン−６７４重量比混合溶
媒中３０℃で測定した。

（２）ポリエステルの色調（ｂ値） 測色式色差計（日本電色株式会社製ＮＤ−１０１０型）
にて測定した。

実施例１ テレフタル酸４９．８部とエチレングリコール２９．８
部とを加圧下で加熱攪拌してエステル化を進め。

溜出水が理論量の９７％に達した時点で重縮合反応槽へ
窒素圧にて移送し、三酸化アンチモン０．０５８部２分
子量２０００又は５０００のＰＥＧ　６．４部及び第１
表に示した量のＩＦＳを加え、温度２８０℃、圧力０．
ｌｎｕｎＨｇで４時間重縮合反応を行った。

得られた共重合ポリエステルの固有粘度と色調（ｂ値）
を第１表に示す。（記号Ｄ−Ｆは比較例である。） 第１表 記号Ａ−Ｅの共重合ポリエステルを熱風乾燥機に入れ、
１８０℃及び２１０℃で５時間熱処理した。

熱処理後の共重合ポリエステルについて色調（ｂ値）及
び固有粘度を測定した結果を第２表に示す。（固有粘度
保持率は熱処理前の値に対する熱処理後の値の百分率で
ある。） ９一 実施例２ １ＦＳｈ　ＩＮＸとを併用して、実施例１と同様の操作
を行った結果を第３表及び第４表に示す。（記号に、Ｌ
は比較例である。） 第３表 （（１）記号Ｌ７−４４合度が上がらず、黒褐色のポリ
マーであった。

第４表 １０− （発明の効果） 本発明によれば１色調が良好で、かつポリマー製造工程
における加熱や成形物製造時の加熱による重合度低下の
少ないＰＥＧ化合物共重合ポリエステルが、製造時に何
らトラブルを起こすことなく。

容易に製造可能となる。

特許出願人　日本エステル株式会社 代理人児　玉　雄　三 １１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１工チレンテレフタレート単位を主体とするポリエ
   ステルに平均分子量が５００〜１００００のポリエチレ
   ングリコール化合物を３′〜５０重量％共重合した共重
   合ポリエステルを製造するに際し１重縮合反応中期まで
   の任意の段階で。 テトラキス（２，４−ジターシャリ−ブチルフェニル）
   −４，４−ビフェニレンジフォスファナイト　０．０１
   〜０．１重量％を含有させることを特徴とする共重合ポ
   リエステルの製造法。 （２）エチレンテレフタレート単位を主体とするポリエ
   ステルに平均分子量が５００〜１００００のポリエチレ
   ングリコール化合物を３〜５０重量％共重合した共重合
   ポリエステルを製造するに際し２重縮合反応中期までの
   任意の段階で。 テトラキス（２，４−ジターシャリ−ブチルフェニル）
   −４，４−ビフェニレンジフォスファナイト０．０１〜
   ０．１重量％及びペンタエ゛リスリチルーテトラキス（
   ３−３，５〜ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフ
   ェニル）プロ゛ビオネート）　０．０５〜０．２重量％
   を含有させることを特徴とする共重合ポリエステルの製
   造法。