JPS60218662A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、静電潜像の現像剤に関するものであシ、更に
詳しくは、電子写真工程もしくは静電記録工程において
静電潜像を可視像に変換するための改良された液体現像
剤に関するものである。この改良された現像剤は、絶縁
性表面上の静電潜像を、正に荷電されたトナー粒子をも
って現像する場合に特に好適である。

（従来技術） 電子写真の工程において、例えば、先ず比較的導電性が
高い支持体上に光導電性酸化亜鉛より成る感光層が設け
られている様な記録材料の表面が、暗所において一様に
負に帯電される。そして被写体となる原像の光学像を帯
電された感光層上に投影することにより、照射される光
の強さに応じて一様な帯電表面の部分的な放電を生ぜし
め、静電潜像゛を形成させる。

この静電潜像に、検電性トナー粒子を作用させることに
より可視像が作られる。この可視像は、ニレクロドロフ
ァックス法においては光導電性表面に直接定着さｎる。

あるいは上記静電潜像又は可視像をチャージ転写、抑圧
転写、磁気転写などの転写工程を経て所望の支持体表面
に転写し定着させる。

又、通常の複写においては、陽画原版から陽画複写を得
ることが要求される。従って感光層表面が、負に帯電さ
れて使用される場合には、検電性トナー粒子は、強く且
つ安定した正の荷電を有していることが要求される。正
荷電を有するトナー粒子を含有して成る液体現像剤は、
既に多種類市販されている。

しかし、これらの市販現像剤は全て線画オリジナルもし
くは網点画像オリジナルの複写用として設計されたもの
であって連続階調像再現には適していない。即ち、これ
らの現像剤を用いて連続階調像を複写した場合には、充
分な画像濃度が得られず、且つ画像に流れ状欠陥（いわ
ゆるストリーク）が生じ易く、さらには非画像部へのト
ナー析出（カブリ）が起こり易いことが判明した。

これらの問題点を改良しかつ良好な連続階調像が得られ
る現像剤として、ジイソブチレン−マレイン酸共重合体
の半アルキルアミド化合物を荷電調節剤として用いるこ
とが特公昭≠ターλｔタタμ号公報（米国特許第１１０
６．２７ｒり号）等に開示されている。

しかしながら１本発明者等の実験結果によれば、現像剤
中のトナー粒子の正荷電の保持は強固で極性が変換する
様なことはないが、現像装置にこの現像剤を入れて必要
ならば任意にこの現像剤を補充しながら現像を７０００
回以上といった多数回繰返して使用してゆくと、次第に
得られる複写画像の鮮明さが失なわれてくることが判明
した。これは、画像面に付着するトナー粒子の量が少な
くなり、上記欠点を生ずるとともに形成した画像の定着
後の強度が充分でなくなるという問題ともなった。従っ
て、これらの現像剤を用いて、酸化亜鉛感光紙上に画像
を形成し、オフセット印刷版として用いた場合には、印
刷インクに対する感脂性及び耐刷枚数が不充分となると
いう問題を生じた。

又、転写工程を経て得られた複写画像の画質も著しく劣
化した。

（発明の目的） 本発明は以上の様な従来の液体現ｒ象剤の有する問題点
を改良するものである。

本発明の目的は、良好な連続階調像の優れた画質を与え
且つ長時間連続使用しても濃度低下、細線の欠除、カブ
リの増加等の画質劣化を生じない、優良な液体現像剤を
提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による非常
に多数枚の、連続作成を可能にする液体現像剤を提供す
ることである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて、各種静電写真
用及びチャージ転写等の各種転写用として適切な液体現
像剤を提供することである。

（発明の構成） 本発明は、電気抵抗がｉｏ　Ω・α以上かつ誘電率が３
．ｊ以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を主成分とす
るトナーを分散した静電写真用液体現像剤において、前
記非水溶媒中に重合して可溶な重合体を形成しうる単量
体（Ａ）を少なくとも７種以上と下記一般式ＣＩ）で示
される単量体（β）又は下記一般式（ＩＩ）で示される
単量体（Ｃ）より成る共重合体を含有することを特徴と
する静電写真用液体現像剤である。

一般式（Ｉ） ｃＨ＝ｃ Ｘｌ−ＣＯＮ）Ｔ−Ｙｌ−ＣＯＯ）Ｔ 一般式（ＩＴ） 式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、同じでも異なってもよく
、水素原子、アルキル基、−ｃｏｏＨ又は−ＣＯＯＬ（
Ｌは、炭化水素基を示す）を、Ｘｌは、不飽和結合基と
−ＣＯＮ）ｌ−？連結する原子団を、又Ｙ１は−ＣＯＮ
Ｈ−と−ＣＯＯ）Ｔとを原子数を以内で連結する基を各
々表わす。又Ｘ１を介することなく、−ＣＯＮ）１−Ｙ
、４：００）（が直接不飽和結合基と結合しても良い。

式（ＩＩ）中、Ｒ３及びＲ４は式（１）中のＲ１及びＲ
２と同じ記号を表わし、Ｘ２は不飽和結合基と−Ｎ）Ｔ
ＣＯ−’ｅ連結する原子団を、又Ｙ２は結する基を各々
表わす。又Ｘ２を介することなく−Ｎ）ＴＣＯ−ｙ２−
ＣＯＯＨが直接不飽和結合基に結合しても良い。

本発明の共重合体を構成する非水溶媒に可溶な重合体を
形成し得る単量体（Ａ）とは１重合可能なアルケン類、
シクロアルケン類、スチレン類。

ビニルエーテル類、アリルエーテル類、カルボン酸のビ
ニルエステル類あるいはアリルエステル類。

メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等
の不飽和カルボン酸のエステル類等である。

更に説明すると単量体は、総炭素数ｔ−砧。の置換され
てもよいアルケン類（例えばヘキセン、オクテン、−一
エチルヘキセン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘ
キサデセン、オクタデセン、トコセン、エイコセン、１
１０−ウンデセン酸ヘキシル、ω−フェニル−ｌ−プロ
パン等）、総炭素数！〜μＱの置換されてもよいシクロ
アルケン類ｌＪｔばシクロインテン、シクロヘキセン、
ヒシクロ〔λ、２−〕−へブテン−２４、！−シアノビ
シクロ〔λ９．２．／〕−へブテン−２等）、総炭素数
ｔ〜μＯの置換されてもよいスチレン類（例えばスチレ
ン、４ｔ−メチルスチレン、μ−ｎオクチルスチレン、
グーへキシルオキシスチレン等）％総炭素数２〜グ０の
脂肪族基置換ビニルエーテルあるいは、アリルエーテル
類〔脂肪族基として、置換されてもよいアルキル基（例
えばメチル基。

エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ド
コサニル基、クロロエチル基、λ−エチルヘキシル基、
≠−メトキシブチル基、等）％置換されてもよいアラル
キル基（例えばベンジル基、フェネチル基等）、置換さ
れてもよいシクロアルキル基（例えばシクロはメチル基
ｓ　’／　りＣ１ヘキシル基等）又は、置換されてもよ
いアルケニル＆（例、ｔばノー４ンテニル基、μｍプロ
ピル−２−ペンテニル基、オレイル基、リルイル基等）
等が挙げられる〕、総炭素数６〜≠０の芳香族基置換ビ
ニルエーテルあるいはアリルエーテル類〔芳香族基とし
て、例えばフェニル基、≠−ブトキシフェニル基、グー
オクチルフェニル基等）。

総炭素数ｔ−μ０の置換されてもよい脂肪族カルボン酸
のビニルエステルあるいはアリルエステル類（例えばカ
プロン酸、カプリン酸、ラウリン酸。

ミリスチン酸、／ξルミナン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸のエステル類等）、総炭
素数を以上の芳香族カルボン酸のビニルエステルあるい
はアリルエステル類（例えば安息香酸、弘−ブチル安息
香酸、コ、クーブチル安に香ｍ、ａ−へ＊シルオキシ安
息香酸のエステル類等）％又はアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸の総
炭素数ａ−ｐｏの置換されンもよい脂肪族基エステル類
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル
基、デシル基、λ−ヒドロキシエチル基、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルアミノエチル基等）等が挙げられる。

次にこれらの単量体と共重合する一般式（Ｉ）で示され
る単量体（Ｂ）Ｋついて説明する。一般式（Ｉ）中ｓＲ
１及びＲ２は同じでも異なってもよく水素原子、メチル
基、　−ＣＯＯＨ又は（α几（Ｌとしては例えばメチル
基、エチル基、ヅチル基、ヘキシル基、デシル基、フェ
ニル基、シクロヘキシル基、ｋンジル基、フェネチル基
設ど）を表わす。

Ｘｌは、ポリマー主鎖と−ＣＯＮＨ−を、酸素原子、イ
オウ原子、窒素原子等のへテロ原子を介してもよい炭素
原子で連結する基を表わし、更に具体的に例を挙げると
、 （−Ｃ−）−（Ｒ，Ｒ’は、水素原子、アルキル基、バ
−Ｎ）ＴＳＯ２−１−Ｎ）ＩＣＯＮ）Ｔ−、−ＮＨｃＯ
Ｏ。

−８０２−、−ＣＯ−ｓ　−ｏ　−、Ｓ　−ｓ　−Ｎ　
−Ｒ” （Ｒ〃は水素原子、アルキル基等を示す）等の原子団の
任意の組合せで構成されるものである。

又、Ｙｌは−ＣＯＮ）Ｉ−と−ＣＯＯ）（とを酸素原子
、窒素原子、イオン原子等のへテロ原子を介してよい炭
素原子で、原子数を個以内で連結する基を表わす。又％
Ｘ１を介することなく、Ｃ−Ｃ０ＮＨ−ｙｌ−ＣＯＯ）
Ｊ）が、直接にポリマー主鎖と結合してもよい。

更に、上記した可溶性の単量体と共重合する一般式（ｎ
）で示される単量体（Ｃ）について説明すると、一般式
（ＩＩ）中、Ｒ３及びＲ４は、式（Ｉ）のＲ１及びＲ２
と同一の記号を表わし、Ｘ２は、不飽和結合基と−ＮＨ
ＣＯ−を酸素原子。

イオウ原子、窒素原子等のへテロ原子を介してもよい炭
素原子で連結する基を表わし、具体的には式ＣＩ）のＸ
ｌと同じものを表わす。Ｙ２は−Ｎ）（ＣＯ−と−ＣＯ
ＯＮとを、酸素原子、窒素原子、イオウ原子等のへテロ
原子を介してもよい炭素原子で原子数５個以内で連結す
る基を表わす。

又、Ｘ２を介することなく　［−ＮＨＣＯ−Ｙ２−ＣＯ
Ｏ）Ｉ）が直接に不飽和結合基と結合してもよい。

以上の一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で示される各単
量体について更に具体的に例示するが、以下の化合物例
に限定されるものではない。

（１） ＣＨ３ ＣＨ２＝ｃ Ｃ０ＮＨＣ）Ｔ２ＣＯＯ）Ｔ （２） ＣＨ３ ｃＨ２＝ｃ Ｃ０ＮＨＣ）ＩＣＯＯＨ ■ ６Ｈ１３ （３） ＣＨ３ ■ Ｃ）Ｉ＝Ｃ）Ｊ 悲 ＣＨ３ ｃｏ２＝＝［ Ｃ０ＮＨＣＣＨｚ）４ＣＯＯＨ （５） （６） Ｃ）１３ ＣＨ３ １ Ｑｌ） ｔ”Ｈ２，＝ｃＨ ０ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）　２ｃＯＯＨ（
１１） ＣＨ２＝Ｃ）（ ＣＨ２０ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯＮＨＣＩ（２ＣＯＯＨＩ
Ｊｓ ３ ＣＨ３ （１４ ＣＨ，２＝ＣＨ （ＣＨ２）４ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＣＯＯ）Ｔ（ｌｅ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＯＯ（ＣＨｚ　）２ＮＨＣＯＣＨ２ＣＯＯＨａη ｃ）１２＝ｃｌ（ Ｃ）１２ＮＨＣＯ（Ｃ）Ｔ２）２ＣＯＯＩ（Ｑ （１１ ｃ　Ｈ２，：　Ｃ）（ ＮＨＣＯ（ＣＨｚ）ａｃＯＯ）１ 以上述べた、本発明に用いられる可溶性の共重合体樹脂
を製造するには、一般に、前述の様な単量体（Ａ）と単
量体ＣＢ）あるいは単量体（Ｃ）とを、有機溶媒中で、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチ
ルリチウム等の重合開始剤の存在下１反応源度４ＡＯ〜
ｉｚｏ’ｃで。

応時間コ〜ｉｓ時間反応を行なえばよい。

本発明では、反応系に更に他の単量体を加えて合反応を
行なうことによシ、３元以上の共重合１．とすることが
できる。いずれにしても単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）４
あるいは、単量体（Ｃ）との組成比はｌＯ：りＯ〜タタ
＃：０．ｊＣ重量比）であシ好ましくは、３０ニア０〜
ｙｏ：ｉ。

（重量比）である。又、共重合体の分子量は１０００〜
ｉｏｏ万であシ好ましくはｚｏｏｏ〜！０万である。

以上の如くして得られる共重合体の具体的な例を下記に
示すが、本発明の内容がこれらに限定されるものでない
。

（ａ） （ｂ） ＣＨ３ＣＨ３ １ ＣＯＯＣ１８）Ｔ３７　Ｃ０ＮＨＣＨ−（、”００８６
Ｈ１３ （ｃ） ＣＨ３ ■ （ｆ） ＣＨ３ 以上、述べた本発明の可溶性樹脂は、液体現像剤中の検
電性トナー粒子を１強く、且つ安定した正の荷電に調節
することを見出した。更に前記した特公昭≠２−ＪＡｔ
りを号公報記載のジイソブチレン−マレイン酸半アルキ
ルアミド化合物に比べ、本発明の化合物類全用いた液体
現像剤は、いずれも現像使用回数が飛躍的に向上すると
ともに、長期間保存しても、性能の変化が殆んど見られ
ないことを見い出した。

本発明に用いる。電気抵抗がＩＯ−儂以上。

誘電率が３．！以下の非水溶媒として、好ましくは直鎖
状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香
族炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素等を用いること
ができる。揮発性・安定性・毒性・臭気等の点からよシ
好ましくは、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデ
カン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、デカリン、イ
ソパラフィン系の石油溶剤であるアイソパーＥ、アイソ
パーＧ、アイソパーＨ，アイソ、ｅ−Ｌ（エクソン社商
品名）、シェルシルア／（シェル社商品名）、アムスコ
ＯＭＳ、アムスコａｔｏ（スピリッツ社商品名）等を単
独あるいは混合して用いる。

本発明に用いるトナー粒子としては特に指定されるもの
でな〈従来公知のものを使用することができる。例えば
、トナー粒子の主要な構成成分である樹脂は、該有機溶
媒に実質的に不溶な樹脂であればいずれでも良く１例え
ばアクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、アルキレ
ンＩＵＩＬ　フェノール変性アルキッド樹脂、エポキシ
樹脂、ロジン、合成ゴム等の合成又は天然樹脂等が挙げ
れる。

該液体現像剤に供し得る樹脂分散物は描該業者間では、
公知の方法に従って作製することができる。

例えば、所望の樹脂を非極性溶媒中に分散し。

ボールミルあるいは高速攪拌機で混練して製造する方法
がある。又、単量体では、非極性溶媒に溶解し、重合し
て樹脂になると該溶媒に不溶となる単量体を、重合して
該溶媒中に分散した樹脂を得るいわゆる重合造粒法が知
られている。例えば。

Ｋ、Ｅ、Ｊ　、Ｂａｒｒｅｔｔ、「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏ
ｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　ＭｅｄｉａｊＪｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ　ａｎｄ　５
ｏｎｓ、Ｌｏｎｄｏｎ。

１２７≠、米国特許第ＪＧＪ７ｊＡり号、米国特許第３
７１３７６０号等に記載の方法に従って作製することが
できる。

得られる分散樹脂物の粒径は、！ミクロン以下特に２ミ
クロン以下とすることが、連続階調像を得るのに望まし
込。

トナー粒子の他の主要な構成成分である着色剤としては
、特に指定されるものではな〈従来公知の各椎顔料又は
染料を使用することができる。該着色剤は単独で前記非
水溶媒中に分散促進剤等全併用して分散させて使用して
もよいし、着色剤表面に、ｔｅ　ＩＪママ−化学的に結
合させた、グラフト型粒子（例えばグラフトカーボン：
三菱ガス化学製商品名）にして使用してもよい。父上記
した樹脂中に着色剤を含有させて用いてもよい。

該分散樹脂を着色する方法として例えば特開昭μｒ−７
ｊ、２４４ｕ等で公知の方法である分散機（ペイントシ
ェーカー、コロイドミル、振動ミル。

ボールミルなど）′（ｉ−用いて物理的に樹脂中に分散
する方法があり、使用する顔料・染料は非常に多く知ら
れてｂる。例えば磁性酸化鉄鉄粉、カーボンブラック、
ニグロシン、アルカリヅルー、ハンサイエローキナクリ
ドンレッド、フタ、ロシアニンヅルー、フタロシアニン
ブラック、ベンジジンイエロー等が挙げらｎる。

他の着色の方法として、特開昭１７−４’１７３を等に
記載の如く１分散樹脂物を好ましい染料で加熱染色する
方法がある。

例えば、ハンザイエロークリスタルバイオレット、ビク
トリアブルー、マラカイトグリーン、セリトンファスト
レッド、デスパースイエロー、テスノξ−スレッド、デ
スパースプルー、ソルベントレッド等が挙げらｎる。

更に他の着色の方法として、分散樹脂と染料を化学的に
結合させる方法がある。例えば特開昭ｊｊ−ｊｔｌＡＯ
２り等では、樹脂と染料とを反応させる方法あるいは、
特公昭≠≠−，２２りｊｊ等では重合することで不溶化
し分散し得る樹脂の単量体に色素を予め結合させておく
方法が知られており、これらを使用することができる。

上述の樹脂あるいは着色剤を該非水溶媒中に安定に分散
させるために、従来公知の分散安定剤を用いることがで
きる。即ち、各種の合成樹脂又は天然樹脂を単独あるい
は２種以上の組合せにして用いることができる。例えば
、総炭素数μから３０のアルキル鎖〔ハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基等の置換基を含
有してもよくあるいは酸素原子などのへテロ原子で主鎖
の炭素−炭素原子結合が介されて込てもよい〕を有する
アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、脂肪
酸のビニルエステル、あるいはビニルアルキルエーテル
又はヅタジエン、イソプレン。

ジインブチレン等のオレフィン等の単量体の重合体又は
２種以上の組合せによる共重合体、更には。

上記のような脂肪族炭化水素系溶剤に可溶な重合体を形
成する単量体と下記の様な各種の単量体１種以上との共
重合体を用いることができる。

例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、又はメタクリル酸、
クロトン酸のメチル、エチル、ｎ−プａピルアルいハｉ
　ｓ　ｏ−プロピルエステル、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレンノ如キスチレン誘導体、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、の如き不飽和カルボン酸又はその無水物、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレートＳＮ−ビニルピロリドン、アクリルアミド。

アクリロニトリル、λ−クロロエチルメタクリレート１
．２１λ、、２−）リフロロエチルメタクリレートの如
き、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基。

シアノ基、スルホン酸基、カルボニル基、ハロゲン原子
、ヘテロ環等の各種極性基を含有する単量体などを挙げ
ることができる。

あるいは、上記の合成樹脂の他に、アルキッド樹脂、各
種の脂肪酸で変性したアルキッド樹脂。

アマニ油変性ポリウレタン樹脂などの樹脂も用いること
ができる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば、下記の通りである。

樹脂及び着色剤を主成分として成るトナー粒子は、担体
液体／　０００重量部に対して０．１重量部〜！Ｏ重量
部が好ましい。０．１重量部以下であると画像濃度が不
足し、ｇｏ重量部以上であると非画像部へのカブリを生
じ易い。上述した分散安定剤等の担体液体可溶性樹脂も
必要に応じて使用され、担体液体７０００重量部に対し
て０．２重量部〜ｉｏｏ重量部程度加えることができる
。

荷電調節剤である本発明の新規化合物は、担体液体に対
して極く微量で著しい効果を生じ担体液体１ｏｏｏ重量
部に対し０．００／、０，１重量部が最良である。

この下限以下では、トナー粒子の正の荷電保持が不安定
となり、上限を越えると現像剤の電気抵抗が低下して得
られる画像濃度を低くする。

他に必要に応じて各種添加剤を加えても良く例えば、原
崎湧次、「電子写真」第７４巻第２号ダ弘頁に具体例が
挙げられていｂｏ 以上の如き液体現像剤の添加物総量は、現像剤の電気抵
抗によってその上限が規制される。即ちトナー粒子を除
去した状態の液体現像剤の電気抵抗がｉｏ　Ω・ａ以下
になると良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添
加物の各添加量を。

この限度内でコントロールすることが必要である。

以下に本発明の実施例を提示するが、これに限定される
ものではない。

可溶性樹脂製造例１：具体例（ａ） ステアリルメタクリレート３ｏ、Ａｇ、Ｎ−カルボキシ
メチルメタクリルアミドｒ、ｔｇ、トルエンｌｏｇ及び
メタノールλＯｇの混合物を、窒素雰囲気下攪拌しなが
ら温度７００Ｃに加温した。

その温度で、アゾビスイソヅチロエトリル０．１１ｊヲ
添加して３時間攪拌し、更に、アゾビスイソブチロニト
リルＯ１≠ｇｔ−添加して３時間攪拌した。冷却後反応
液をメタノール２００Ｍ中に、３０分間で攪拌しながら
加えそのままさらに１時間攪拌した。沈殿物ｆｔＦ集・
乾燥して白色固体３１ｇを得た。

高速液体クロマトグラフ法で測定した重量平均分子量は
、弘、３×１０　であった。

可溶性樹脂製造例２：具体例（ｃ） ステアリルメタクリレート３ｏ、４．ｆｉｌ、Ｎ−（コ
ーカルボキシフェニル）メタクリルアミド１２、Ｊ９．
）ルエン１００及びエタノール３０９の混合物を、窒素
雰囲気下攪拌しながら温度７！Ｏｃ　ｒｃ加温した。そ
の温度で過酸化ベンゾイル０゜ｔｇを添加して３時間攪
拌し、更に、過酸化インジイル０．Ｅｌ／ｆ添加してμ
時間攪拌した。冷却後１反応液をメタノールｚｏｏｙｕ
ｔ中に３０分間で攪拌しながら加え、そのままさらに１
時間攪拌した。沈殿物ｔＦ集・乾燥して、白色固体ＪＪ
１ｉｆ得た。

製造例１と同様にして測定した重量平均分子量は弘、！
×１０　であつ几。

実施例１ ポリ（ラウリルメタクリレ−））７１ｇ％酢酸ビニル１
００９及びイソドデカンＪｌｒｊｆ／の混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら、温度７０°Ｃに加温した。コ、
λ′−アゾビス（イソブチルニトリル）／、７１を加え
昼時間反応した後冷却し。

λＯＯメツシュナイロン布を通した。

重合率１３％で平均粒径ｏ、ｉｔμｍの白色の樹脂分散
物を得た。

ポリ（ラウリルメタクリレート）１０ｇ、ニグロシン１
０ｇ及びイソドデカン３０ｇをガラスビーズト供に、ペ
イントシェーカーに入れ２時間分散してニグロシンの微
小な分散物を得た。

上記した白色の樹脂分散物３２ｇ、上記したニグロシン
分散物コ、！ｇ、樹脂製造例１で得たポリマーｏ、ｏｔ
ｇ−＠インドデカンｉｌに分散することによシ静電写真
用液体現像剤を作製した。

得られた液体現像剤を富士全自動製版機ＥＬＰ２ざＯ（
富士写真フィルム■製）の現像剤として用い、印刷マス
ター用電子写真感光材料としてＥＬＰマスター（富士写
真フィルム■製）を用いて、連続階調を有する陽画原稿
からＥＬＦマスターに画像を形成させてマスタープレー
トを得り。

得られたマスタープレートの画像は良好な連続階調像で
あり、画像の光学濃度の最大は／、！／で最小（カブリ
）は０．０１であった。なお画像の色調は温調であった
。同様和してＥＬＰマスター２０００枚を処理し、２０
００枚目のマスタープレートの画像の光学濃度を調べた
ところ最大はｌ。

ａｔであ）、濃度の低下が少なく、最小は０．０ｔであ
シ変化がなかった。また、最初に処理したものと２００
０枚目のものの画像を観察したところ、いずれも非常に
鮮明な画像であった。

次に、前記の７枚目と２０００枚目のマスタープレート
の非画像部を不感脂化処理して、それぞれを印刷版とし
、３０００枚の印刷を行った。いずれの版で印刷したも
のも、３０００枚目の印刷物は鮮明であり、細線の切れ
もなく、カブリもなかった。

（比較例Ａ） 実施例１の液体現像剤の調製において、本願発明の樹脂
製造例１のポリマー〔荷電調節剤〕の代わシに下記に示
すポリマー（Ａ）に代える他は。

実施例１と同じ様にして静電写真用液体現１象剤を調整
した。

ポリマー（Ａ） 共重合組成比：　７／Ｊ　（モル比） 得られた液体現像剤を、実施例１と同じ様にして試験し
１枚目のマスタプレートの画像を観察した所、ベタ部と
画像部の識別が不可能な本のであった。これは、用いた
液体現像剤中のトナー粒子の検電性が全く認められない
ことによるものであった。

以上の結果から、正荷電をトナー粒子に保持させるため
には１本発明の化合物の如く。

［−ＣＯＮ）Ｉ−］又は［−Ｎ）ＩＣＯ−］と（−ＣＯ
ＯＨ］が、原子数を個以内に近接していることが必要で
ある。

実施例２〜６ 実施例１の液体現像剤の調製において、本願発明の樹脂
製造例１のポリマー〔荷電調節剤〕の代同じ様にして静
電写真用液体現像剤を調製した。

なお比較のために公知の荷電調節剤であるジイソブチレ
ン−マレイン酸半オクタデシルアミド共重合体を用い几
ものも調製した。得られた液体現像剤を、実施例１と同
じ様にして試験し、１枚目のマスタープレートの画像の
最高濃度と、同じ画像部の２０００枚目のマスタープレ
ートの最高濃度を測定し両者の変化率を下記の弐によっ
てめた。

表７で明らかな様に、本願発明のポリマーを用いた実施
例２〜５では、得られたマスタープレートの最高画像濃
度が高く、シかも５ｏｏｏ枚処理した後でも濃度低下が
少い。しかし比較の几めに行った実施例６では、７枚目
のマスター濃度は高いが２０００枚目のものは濃度低下
が大きく、これを用いて印刷した印刷物は印刷画像の細
線の切れが目立ち、非画像部にカブリが見られた（２０
０．１０あｌ）を枚目のものより増加していｆｃ）。

実施例７ 実施例１で得た白色樹脂分散物７００ｇに、微粉細にし
たスミカロンネイビーブルー（住友化学■製）ｚｙを添
加し、温度１０００Ｃで５時間攪拌した。冷却後％２０
０メツシュのナイロン布を通して青色の樹脂分散物を得
た。このものは平均粒径０．／Ｉｔｔｍの樹脂であった
。

上述の青色の樹脂分散物３１ｇ及び樹脂製造例２で得た
ポリマー０．０１Ａｊ９を、イソデカンｌｌに分散する
ことにより液体現像剤を作製した。

この液体現像剤を用いて、実施例１に記した方法で試験
した。

製版１枚目のマスタープレート及び２ｑ００枚目のマス
タープレートとも得られた像は、各々良好な連続階調像
であり、該画像の光学濃度の最大は、それぞｆＬ／、≠
Ｏ及び／、３１であった。又最小（カブリ）は双方とも
０．０１であった。

上記７枚目及びｘｏｏｏ枚目のマスタープレートを常法
に従ってそれぞれ３０００枚印刷した所。

３０００枚印刷後も鮮明な印刷物を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗が１０９Ω・α以上かつ誘電率が３゜！以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を主成分とするトナーを
   分散した静電写真用液体現像剤において、前記非水溶媒
   中に重合して可溶な重合体全形成しうる単量体を少なく
   とも７種以上と、下記一般式ＣＩ）で示される単量体又
   は下記一般式（Ｉｆ）で示される単量体とより成る共重
   合体を含有することを特徴とする静電写真用液体現像剤
   、一般式（Ｉ） ｃＨ＝ｃ ｘ　１−ＣＯＮ）（−ｙ　１−ＣＯｏ）１一般式（ＩＩ
   ） Ｃ）（＝Ｃ Ｘ２−Ｎ）ＩＣＯ−ｙ２−ＣＯＯ）（ 式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、同じでも異なってもよく
   、水素原子、アルキル基、−ＣＯｏＨ又は−ＣＯＯＬ（
   Ｌは、炭化水素基を示す）を、Ｘｌは、不飽和結合基と
   −ＣＯＮＨ−を連結する原子団を、又、Ｙｌは−ＣＯＮ
   ）Ｔ−と−ＣＯＯＨとを原子数６以内で連結する基を各
   々表わす。又、Ｘｌを介することなく、−ＣＯＮ）１−
   Ｙｌ−ＣＯＯＨが直接不飽和結合基と結合しても良い。 式（ＩＩ）中％Ｒ３及びＲ４は式ＣＩ）中のＲ。 及びＲ２と同じ記号を表わし、Ｘ２は不飽和結合基と−
   ＮＨＣＯ−を連結する原子団を、又、Ｙ２は−Ｎｆ（Ｃ
   ｏ−と−ｃｏｏｉ−ｔとを原子数５以内で連結する基を
   各々表わす。又ｓＸ２を介することなく−ＮＨＣＯ−Ｙ
   ２−ＣＯＯＨが直接不飽和結合基に結合しても良い。