JPH0451023B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の利用分野） 本発明は、静電写真用液体現像剤に関するもの
であり、更に詳しくは、電子写真工程もしくは静
電記録工程において静電潜像を可視像に変換する
ために有用な、新規な荷電調節剤を含む改良され
た液体現像剤に関するものである。この改良され
た現像剤は、絶縁性表面上の静電潜像を、正に荷
電されたトナー粒子をもつて現像する場合に特に
好適である。 （従来技術） 電子写真の工程において、例えば、先ず比較的
導電性が高い支持体上に光導電性酸化亜鉛より成
る感光層が設けられている様な記録材料の表面
が、暗所において一様に負に帯電される。そして
被写体となる原稿の光学像を荷電された感光層上
に投影することにより、照射される光の強さに応
じて一様な帯電表面の部分的な放電を生じせし
め、静電潜像を形成させる。 この静電潜像に、検電性トナー粒子を作用させ
ることにより可視像が作られる。この可視像は、
エレクロトロフアツクス法においては光導電性表
面に直接定着される。あるいは上記静電潜像又は
可視像をチヤージ転写、押圧転写、磁気転写など
の転写工程を経て所望の支持体表面に転写し定着
させる。 又、通常の複写においては、陽画原稿から陽画
複写を得ることが要求される。従つて感光層表面
が、負に帯電されて使用される場合には、検電性
トナー粒子は、強く且つ安定した正の荷電を有し
ていることが要求される。正荷電を有するトナー
粒子を含有して成る液体現像剤は、既に多種類市
販されている。 しかし、これらの市販現像剤は全て線画オリジ
ナルもしくは網点画像オリジナルの複写用として
設計されたものであつて連続階調像再現には適し
ていない。即ち、これらの現像剤を用いて連続階
調像を複写した場合には、充分な画像濃度が得ら
れず、且つ画像に流れ状欠陥（いわゆるストリー
ク）が生じ易く、さらには非画像部へのトナー析
出（カブリ）が起こり易いことが判明した。 これらの問題点を改良しかつ良好な連続階調像
が得られる現像剤として、ジイソブチレン−マレ
イン酸共重合体の半アルキルアミド化合物を荷電
調節剤として用いたものが特公昭49−26594号公
報（米国特許第4062789号）等に開示されている。 しかしながら、本発明者等の実験結果ににれ
ば、現像剤中のトナー粒子の正荷電の保持は強固
で極性が変換する様なことはないが、現像装置に
この現像剤を入れて必要ならば任意にこの現像剤
を補充しながら現像を1000回以上といつた多数回
繰返して使用してゆくと、次第に得られる複写画
像の鮮明さが失なわれてくることが判明した。こ
れは、画像面に付着するトナー粒子の量が少なく
なり、上記欠点を生じ、且つ形成した画像の定着
後の強度が充分でなくなるという問題ともなつ
た。従つて、これらの現像剤を用いて、酸化亜鉛
感光紙上に画像を形成し、オフセツト印刷版とし
て用いた場合には、印刷インクに対する感脂性及
び耐刷枚数が不充分となるという問題を生じた。
又、転写工程を経て得られた複写画像の画質も著
しく劣化した。 （発明の目的） 本発明は以上の様な従来の液体現像剤の有する
問題点を改良するものである。 本発明の目的は、良好な連続階調像の優れた画
質を与え且つ長時間連続使用しても濃度低下、細
線の欠除、カブリの増加等の画質劣化を生じな
い、優良な液体現像剤を提供することである。 本発明の他の目的は、電子写真法により優れた
印刷インク感脂性と耐刷性を有するカフセツト印
刷用原版を多数枚、且つ連続して作成できる液体
現像剤を提供することである。 本発明の他の目的は、前記用途に加えて、各種
静電写真用及びチヤージ転写等の各種転写用とし
て適切な液体現像剤を提供することである。 （発明の構成） 本発明は、電気抵抗が10⁹Ω・cm以上かつ誘電
率が3.5以下の非水溶媒中に、非水溶媒中で重合
造粒法により製造された樹脂粒子を主成分とする
トナーを分散して含み、且つ荷電調節剤を含有す
る静電写真用液体現像剤において、前記荷電調節
剤が前記非水溶媒中に可溶な重合体を形成しうる
単量体Ａの少なくとも１種と、下記一般式（）
で示される単量体Ｂ又は下記一般式（）で示さ
れる単量体Ｃの少なくとも１種とからなる前記非
水溶媒可溶性共重合体であり、単量体Ａと単量体
Ｂ又は単量体Ｃとの組成重量比が30：70〜90：10
であり、且つ前記荷電調節剤を前記非水溶媒1000
重量部に対し0.001〜0.5重量部含有することを特
徴とする静電写真用液体現像剤である。 一般式（） 一般式（） 式（）中、R₁及びR₂は、同じでも異なつ
てもよく、水素原子、アルキル基、−COOH又は
−COOL（Ｌは、炭化水素基を示す）を、X₁は、
不飽和結合基と−CONH−を連結する原子団を、
又、Y₁は−CONH−と−COOHとを原子数６以
内で連結する基を各々表わす。又、X₁を介する
ことなく、−CONH−Y₁−COOHが直接不飽和結
合基と結合しても良い。 式（）中、R₃及びR₄は式（）中のR₁及び
R₂と同義であり、X₂は不飽和結合基と−NHCO
−を連結する原子団を、又Y₂は−NHCO−と−
COOHとを原子数５以内で連結する基を各々表
わす。又X₂を介することなく−NHCO−Y₂−
COOHが直接不飽和結合基に結合しても良い。 本発明の荷電調節剤である共重合体を構成する
非水溶媒に可溶な重合体を形成し得る単量体Ａと
は、重合可能なアルケン類、シクロアルケン類、
スチレン類、ビニルエーテル類、アリルエーテル
類、カルボン類のビニルエステル類あるいはアリ
ルエステル類、メタクリル酸、アクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸のエス
テル類等である。更に説明すると単量体Ａは、総
炭素数６〜40の置換されてもよいアルケン類（例
えばヘキセン、オクテン、２−エチルヘキセン、
デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセ
ン、オクタデセン、ドコセン、エイコセン、10−
ウンデセン酸ヘキシル、ω−フエニル−１−プロ
パン等）、総炭素数５〜40の置換されてもよいシ
クロアルケン類（例えばシクロペンテン、シクロ
ヘキサン、ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプテン−
２、５−シアノビシクロ〔２，２，１〕−ヘプテ
ン−２等）、総炭素数８〜40の置換されてもよい
スチレン類（例えばスチレン、４−メチルスチレ
ン、４−ｎオクチルスチレン、４−ヘキシルオキ
シスチレン等）、総炭素数６〜40の脂肪族基置換
ビニルエーテルあるいはアリルエーテル類〔脂肪
族基として、置換されてもよいアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、ドコサニル基、クロロエ
チル基、２−エチルヘキシル基、４−メトキシブ
チル基、等）、置換されてもよいアラルキル基
（例えばベンジル基、フエネチル基等）、置換され
てもよいシクロアルキル基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等）又は、置換されても
よいアルケニル基（例えば２−ペンテニル基、４
−プロピル−２−ペンテニル基、オレイル基、リ
ノレイル基等）等が挙げられる〕、総炭素数６〜
40の芳香族基置換ビニルエーテルあるいはアリル
エーテル類〔芳香族基として、例えばフエニル
基、４−ブトキシフエニル基、４−オクチルフエ
ニル基等〕、総炭素数６〜40の置換されてもよい
脂肪族カルボン酸のビニルエステルあるいはアリ
ルエステル類（例えばカプロン酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリステン酸、パルミナン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸
のエステル類等）、総炭素数６〜40の置換されて
もよい芳香族カルボン酸のビニルエステルあるい
はアリルエステル類（例えば安息香酸、４−ブチ
ル安息香酸、２，４−ジブチル安息香酸、４−ヘ
キシルオキシ安息香酸のエステル類等）、又はア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン
酸等の不飽和カルボン酸の総炭素数６〜40の置換
されてもよい脂肪族基エステル類〔脂肪族基とし
て、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル
基、デシル基、２−ヒドロキシエチル基、Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノが挙げられる〕等が挙げられ
る。 次にこれらの単量体Ａと共重合する一般式
（）で示される単量体Ｂについて説明する。一
般式（）中、R₁及びR₂は同じでも異なつても
よく水素原子、アルキル基（例えばメチル基な
ど）、−COOH又は−COOL（Ｌは炭化水素基、例
えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基、デシル基、フエニル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基、フエネチル基などを表わす）を表わ
す。 X₁は不飽和の結合基と−CONH−を、炭素原
子または酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘ
テロ原子から選ばれる少くとも１個の原子で結合
する基を表わし、更に具体的に例を挙げると、

【式】（Ｒ，R′は、水素原子、アルキル基、 ハロゲン原子等を示す）、−CH＝CH−、

【式】

【式】−COO−、− NHCO−、−NHSO₂−、−NHCONH−、−
NHCOO−、−SO₂−、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、

【式】（R″は水素原子、アルキル基等を示 す）等の原子もしくは原子団又はこれらの任意の
組合せで構成されるものである。 又、Y₁は−CONH−と−COOHとを炭素原子
または酸素原子、窒素原子、イオン原子等のヘテ
ロ原子から選ばれる６個以内の原子鎖で連結する
基を表わす。又、X₁を介することなく、〔−
CONH−Y₁−COOH〕が、直接に不飽和結合基
と結合しても良い。 更に、上記した可溶性の単量体Ａと共重合する
一般式（）で示される単量体Ｃについて説明す
ると、一般式（）、R₃及びR₄は、式（）のR₁
及びR₂と同様の意味を有し、X₂は、不飽和結合
基と−NHCO−を炭素原子または酸素原子、イ
オウ原子、窒素原子等のヘテロ原子から選ばれる
少くとも１個の原子で連結する基を表わし、具体
的には式（）のX₁で説明したものと同様のも
のを表わす。Y₂は−NHCO−と−COOHとを炭
素原子または酸素原子、窒素原子、イオウ原子等
のヘテロ原子から選ばれる５個以下の原子鎖で連
結する基を表わす。又、X₂を介することなく
〔−NHCO−Y₂−COOH〕が直接に不飽和結合基
と結合してもよい。 以下に一般式（）及び一般式（）で示され
る各単量体について更に具体的に例示するが、本
発明は以下の化合物例に限定されるものではな
い。 以上述べた、本発明に用いられる荷電調節剤で
ある非水溶媒可溶性の共重合体樹脂を製造するに
は、一般に、前述の様な単量体Ａと単量体Ｂある
いは単量体Ｃとを、有機溶媒中で、過酸化ベンゾ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチ
ウム等の重合開始剤の存在下、反応温度40〜150
℃で、反応時間２〜15時間反応を行なえばよい。 本発明では、反応系に更に他の単量体を加えて
重合反応を行なうことにより、３元以上の共重合
体とすることができる。いずれにしても単量体Ａ
と単量体Ｂあるいは、単量体Ｃとの組成比は30：
70〜90：10（重量比）が好ましい。又、共重合体
の分子量は1000〜100万であり好ましくは5000〜
50万である。 本発明に用いられる荷電調節剤の具体的な例を
下記に示すが、本発明はこれら具体例に限定され
るものでない。 以上、述べた本発明の荷電調節剤は、液体現像
剤中の検電性トナー粒子を、強く、且つ安定した
正の荷電に調節しうることを見出した。更に前記
した特公昭49−26596号公報記載のジイソブチレ
ン−マレイン酸半アルキルアミド化合物に比べ、
本発明の荷電調節剤を用いた液体現像剤は、いず
れも現像使用回数が飛躍的に向上するとともに、
長期間保存しても、性能の変化が殆んど見られな
いことを見い出した。 本発明に用いる電気抵抗が10⁹Ω・cm以上、誘
電率が3.5以下の非水溶媒として、好ましくは直
鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素、芳香族炭化水素あるいはハロゲン化炭化水
素等を用いることができる。揮発性・安定性・毒
性・臭気等の点からより好ましくは、オクタン、
イソオクタン、デカン、イソデンカ、ノナン、ド
デカン、イソドデカン、デカリン、イソパラフイ
ン系の石油溶剤であるアイソパ−Ｅ、アイソパ−
Ｇ、アイソパ−Ｈ、アイソパ−Ｌ（エクソン社商
品名）、シエルゾル71（シエル社商品名）、アムス
コOMS、アムスコ460（スピリツツ社商品名）等
を単独あるいは混合して用いる。 本発明に用いるトナー粒子の主要な構成成分で
ある樹脂粒子は、単量体では非水溶媒に溶解する
が、重合して樹脂になると該溶媒に不溶となる単
量体を重合して該溶媒中に分散した樹脂粒子を得
るいわゆる重合造粒法によつて製造される。具体
的には、例えばK.E.J.Barrett、「Dispersion
Polymerization in Organic Media」John
Willey and Sons，London，1974，米国特許第
3637569号、米国特許第3753760号等に記載の方法
に従つて作製することができる。 得られる分散樹脂粒子の粒径は、５ミクロン以
特に２ミクロン以下とすることが、連続階調像を
得るのに望ましい。 トナー粒子の他の構成成分である着色剤として
は、特に限定されるものではなく従来公知の各種
顔料又は染料を使用することができる。該着色剤
は単独で前記非水溶媒中に分散促進剤等を併用し
て分散させて使用してもよいし、着色剤表面にポ
リマーを化学的に結合させた、グラフト型粒子
（例えばグラフトカーボン：三菱ガス化学製商品
名）にして使用してもよい。又上記した樹脂粒子
中に着色剤を含有させて用いてもよい。 着色する方法としては、例えば特開昭48−
75242号公報等で公知の如く、顔料や染料を分散
機（ペイントシエーカー、コロイドミル、振動ミ
ル、ボールミルなど）を用いて物理的に樹脂中に
分散し、この分散物を上記した樹脂粒子と混合す
る方法があり、使用する顔料・染料は非常に多く
知られている。例えば磁性酸化鉄粉、カーボンブ
ラツク、ニグロシン、アルカリブルー、ハンザイ
エロー、キナクリドンレツド、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニンブラツク、ベンジジンイエ
ロー等が挙げられる。 他の着色の方法として、特開昭57−48738号公
報に記載の如く、分散樹脂粒子を好ましい染料で
加熱染色する方法がある。 例えば、ハンザイエロークリスタルバイオレツ
ト、ビクトリアブルー、マラカイトグリーン、セ
リトンフアストレツド、デスパースイエロー、デ
スパースレツド、デスパースブルー、ソルベント
レツド等が挙げられる。 更に他の着色の方法として、分散樹脂粒子と染
料を化学的に結合させる方法がある。例えば特開
昭53−54029等では、樹脂と染料とを反応させる
方法あるいは、特公昭44−22955等では重合する
ことで不溶化し分散し得る樹脂粒子の単量体に色
素を予め結合させておく方法が知られており、こ
れらを使用することができる。 上述の樹脂あるいは着色剤を該非水溶媒中に安
定に分散させるために、従来公知の分散安定剤を
用いることができる。即ち、各種の合成樹脂又は
天然樹脂を単独あるいは２種以上の組合せにして
用いることができる。例えば、総炭素数４から30
のアルキル鎖〔ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アミノ基、アルコキシ基等の置換基を含有しても
よくあるいは酸素原子などのヘテロ原子で主鎖の
炭素−炭素原子結合が介されていてもよい〕を有
するアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエス
テル、脂肪酸のビニルエステル、ビニルアルキル
エーテル又はブタジエン、イソプレン、ジイソブ
チレン等のオレフイン等の単量体の重合体又は２
種以上の組合せによる共重合体、更には、上記の
ような脂肪族炭化水素系溶剤に可溶な重合体を形
成する単量体と下記の様な各種の単量体１種以上
との共重合体を用いることができる。 例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸あるいはクロトン酸のメチル、エチル、ｎ−プ
ロピルあるいはiso−プロピルエステル、スチレ
ン、ビニルトルエンあるいはα−メチルスチレン
の如きスチレン誘導体、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸あるいはイタコン酸
の如き不飽和カルボン酸又はその無水物、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリ
ルアミド、アクリロニトリル、２−クロロエチル
メタクリレートあるいは２，２，２−トリフロロ
エチルメタクリレートの如きヒドロキシ基、アミ
ノ基、アミド基、シアノ基、スルホン酸基、カル
ボキル基、ハロゲン原子あるいはヘテロ環等の各
種極性基を含有する単量体などを挙げることがで
きる。 あるいは、上記の合成樹脂の他に、アルキツド
樹脂、各種の脂肪酸で変性したアルキツド樹脂、
アマニ油変性ポリウレタン樹脂などの樹脂も用い
ることができる。 本発明の液体現像剤の主要な各成分の量につい
て説明すれば、下記の通りである。 樹脂を主成分として成るトナー粒子は、担体液
体1000重量部に対して0.5重量部〜50重量部が好
ましい。0.5重量部以下であると画像濃度が不足
し、50重量部以上であると非画像部へのカブリを
生じ易い。上述した分散安定剤等の担体液体可溶
性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体1000重
量部に対して0.5重量部〜100重量部程度加えるこ
とができる。荷電調節剤である本発明の共重合体
は、担体液体に対して極く微量で著しい効果を生
じ担体液体1000重量部に対し0.001〜0.5重量部、
特に0.001〜0.1重量部で良好な結果を与える。 この下限以下では、トナー粒子の正の荷電保持
が不安定となり、上限を超えると現像剤の電気抵
抗が低下して得られる画像濃度が低下する。 他に必要に応じて各種添加剤を加えても良く、
例えば、原崎湧次、「電子写真」第16巻第２号44
頁に具体例が挙げられている。 以上の如き液体現像剤の添加物総量は、現像剤
の電気抵抗によつてその上限が規制される。即ち
トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電気抵
抗が10⁹Ω・cm以下になると良質の連続階調像が
得られ難くなるので、各添加物の添加量を、この
限度内でコントロールすることが必要である。 以下に本発明の実施例を提示するが、これに限
定されるものではない。 荷電調節剤製造例１：具体例（ａ）の製造 ステアリルメタクリレート30.6ｇ、Ｎ−カルボ
キシメチルメタクリルアミド8.6ｇ、トルエン80
ｇ及びメタノール20ｇの混合物を、窒素雰囲気下
攪拌しながら温度70℃に加温した。その温度で、
アゾビスイソブチロニトリル0.8ｇを添加して３
時間攪拌し、更に、アゾビスイソブチロニトリル
0.4ｇを添加して３時間攪拌した。冷却後反応液
をメタノール500ml中に、30分間で攪拌しながら
加えそのままさらに１時間攪拌した。沈殿物を
集・乾燥して白色固体31ｇを得た。 高速液体クロマトグラフ法で測定した重量平均
分子量は、4.3×10⁴であつた。 可溶性樹脂製造例２：具体例（ｃ）の製造 ステアリルメタクリレート30.6ｇ、Ｎ−（２−
カルボキシフエニル）メタクリルアミド12.3ｇ、
トルエン100及びメタノール30ｇの混合物を、窒
素雰囲気下撹拌しながら温度75℃に加温した。そ
の温度で過酸化ベンゾイル0.6ｇを添加して３時
間撹拌し、更に、過酸化ベンゾイル0.3ｇを添加
して４時間撹拌した。冷却後、反応液をメタノー
ル500ml中に30分間で撹拌しながら加え、そのま
まさらに１時間撹拌した。沈殿物を集・乾燥し
て、白色固体33ｇを得た。 製造例１と同様にして測定した重量平均分子量
は4.5×10⁴であつた。 実施例 １ ポリ（ラウリルメタクリレート）14ｇ、酢酸ビ
ニル100ｇ及びイソドデカン385ｇの混合溶液を、
窒素気流下撹拌しながら、温度70℃に加温した。
２，2′−アゾビス（イソブチルニトリル）1.7ｇ
を加え４時間反応した後冷却し、200メツシユナ
イロン布を通した。 重合率83％で平均粒径0.18μmの白色の樹脂粒
子分散物を得た。 ポリ（ラウリルメタクリレート）10ｇ、ニグロ
シン10ｇ及びイソドデカン30ｇをガラスビーズと
供に、ペイントシエーカーに入れ２時間分散して
ニグロシンの微小な分散物を得た。 上記した白色の樹脂分散物32ｇ、上記したニグ
ロシン分散物2.5ｇ、荷電調節剤の製造例１で得
た荷電調節剤ａポリマー0.06ｇをイソドデカン１
に分散することにより静電写真用液体現像剤を
作製した。 得られた液体現像剤を富士全自動製版機
ELP280（富士写真フイルム（株）製）の現像剤
として用い、印刷マスター用電子写真感光材料と
してELPマスター（富士写真フイルム（株）製）
を用いて、連続階調を有する陽画原稿からELP
マスターに画像を形成させてマスタープレートを
得た。得られたマスタープレートの画像は良好な
連続階調像であり、画像の光学濃度の最大は1.51
で最小（カブリ）は0.06であつた。なお画像の色
調は温調であつた。同様にしてELPマスター
2000枚を処理し、2000枚目のマスタープレートの
画像の光学濃度を調べたところ最大は1.48であ
り、濃度の低下が少なく、最小は0.06であり変化
がなかつた。また、最初に処理したものと2000枚
目のものの画像を観察したところ、いずれも非常
に鮮明な画像であつた。 次に、前記の１枚目と2000枚目のマスタープレ
ートの非画像部を不感脂化処理して、それぞれを
印刷版とし、3000枚の印刷を行つた。いずれの版
で印刷したものも、3000枚目の印刷物は鮮明であ
り、細線の切れもなく、カブリもなかつた。 比較例 Ａ 実施例１の液体現像剤の調製において、本願発
明の荷電調節剤ａの代わりに下記示すポリマーＡ
を代える他は、実施例１と同じ様にして静電写真
用液体現像剤を調製した。 ポリマーＡ 共重合組成比：７／３（モル比） 得られた液体現像剤を、実施例１と同じ様にし
て試験し１枚目のマスタプレートの画像を観察し
た所、ベタ部と画像部の識別が不可能なものであ
つた。これは、用いた液体現像剤中のトナー粒子
の検電性が全く認められないことによるものであ
つた。 以上の結果から、正荷電をトナー粒子に保持さ
せるたには、本発明の化合物の如く、 〔−CONH−〕と〔−COOH〕が、原子数６個
以内に近接していることが必要である。 実施例２〜５及び比較例Ｂ〜Ｃ 実施例１の液体現像剤の調製において、本願発
明の荷電調節剤ａの代りに表１に示す荷電調節剤
に替える他は実施例１と同じ様にして静電写真用
液体現像剤を調製した。なお比較のために高地の
荷電調節剤であるジイソブチル−マレイン酸半オ
クタデシルアミド共重合体を用いたものも調製し
た（比較例Ｂ）。更に特開昭58−38960号公報の実
施例２の記載に従つて液体現像剤を調製した（比
較例Ｃ）。得られた液体現像剤を、実施例１と同
じ様にして試験し、１枚目のマスタープレートの
画像の最高濃度と、同じ画像部の2000枚目のマス
タープレートの最高濃度を測定し両者の変化率を
下記の式によつて求めた。 変化率（％） ＝100−〔2000枚目の画像濃度／１枚目の画
像濃度〕×100 表１の結果から明らかなように、本発明の荷電
調節剤を用いた実施例２〜５では、得られたマス
タープレートの最高画像濃度が高く、しかも2000
枚処理した後でも濃度低下が少い。しかし公知の
荷電調節剤を用いた比較例Ｂでは、１枚目のマス
ター濃度は高いが2000枚目のものは濃度低下が大
きく、これを用いて印刷した印刷物は印刷画像の
細線の切れが目立ち、非画像部にカブリが見られ
た（2000枚目のマスタープレートの非画像部は濃
度が0.10あり１枚目のものより増加していた）。 他方、比較例Ｃでは、マスタープレートの画像
濃度は、2000枚目でも、その変化は小さかつた。
しかし、複写画像を目視評価して見ると、画像部
に画像流れが発生し、特にベタ部でその現象が顕
著であつた。この事は荷電は充分に付与されてい
るが、実際の複写画像の忠実な再現性に問題があ
ることを示している。更に、この製版後のマスタ
ープレートを実施例１と同様に不感脂化処理して
印刷用原版として印刷した所、刷り出しの印刷物
から直ちに画像部の欠落が生じてしまつた。この
事は現像剤のトナー画像部の定着性が著し不足し
ている事に起因すると考えられる。

【表】 実施例 ６ 実施例１で得た白色樹脂粒子分散物100ｇに、
微粉砕にしたスミカロンネイビーブルー（住友化
学（株）製）５ｇを添加し、温度100℃で５時間
撹拌した。冷却後、200メツシユのナイロン布を
通して青色の樹脂粒子分散剤を得た。このものは
平均粒径0.18μmの樹脂粒子であつた。 上述の青色の樹脂粒子分散物35ｇ及び荷電調節
剤の製造例２でた荷電調節剤c0.045ｇを、イソデ
カン１に分散することにより液体現像剤を作製
した。この液体現像剤を用いて、実施例１に記し
た方法で試験した。 製版１枚目のマスタープレート及び2000枚目の
マスタープレートとも得られた像は、各々良好な
連続階調像であり、該画像の光学濃度の最大は、
それぞれ1.40及び1.38であつた。又最小（カブ
リ）は双方とも0.06であつた。 上記１枚目及び2000枚目のマスタープレートを
用い常法に従つてそれぞれ3000枚印刷した所、
3000枚印刷後も鮮明な印刷物を得ることができ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 電気抵抗が10⁹Ω・cm以上かつ誘電率が3.5以
   下の非水溶媒中に、非水溶媒中で重合造粒法によ
   り製造された樹脂粒子を主成分とするトナーを分
   散して含み、且つ荷電調節剤を含有する静電写真
   用液体現像剤において、前記荷電調節剤が前記非
   水溶媒中に可溶な重合体を形成しうる単量体Ａの
   少なくとも１種と、下記一般式（）で示される
   単量体Ｂ又は下記一般式（）で示される単量体
   Ｃの少なくとも１種とからなる前記非水溶媒可溶
   性共重合体であり、単量体Ａと単量体Ｂ又は単量
   体Ｃとの組成重量比が30：70〜90：10であり、且
   つ前記荷電調節剤を前記非水溶媒1000重量部に対
   し0.001〜0.5重量部含有することを特徴とする静
   電写真用液体現像剤。 一般式（） 一般式（） 式（）中、R₁及びR₂は、同じでも異なつて
   もよく、水素原子、アルキル基、−COOH又は−
   COOL（Ｌは、炭化水素基を示す）を、X₁は、不
   飽和結合基と−CONH−を連結する原子団を、
   又、Y₁は−CONH−と−COOHとを原子数６以
   内で連結する基を各々表わす。又、X₁を介する
   ことなく、−CONH−Y₁−COOHが直接不飽和結
   合基と結合しても良い。 式（）中、R₃及びR₄は式（）中のR₁及び
   R₂と同義であり、X₂は不飽和結合基と−NHCO
   −を連結する原子団を、又、Y₂は−NHCO−と
   −COOHとを原子数５以内で連結する基を各々
   表わす。又、X₂を介することなく−NHCO−Y₂
   −COOHが直接不飽和結合基に結合しても良い。