JPS60226560A - 反応性ジスアゾ化合物及びこれを用いるセルロ−ス繊維の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジスアゾ化合物及びこれを用いるセルロース繊
維の染色法に関する。更に詳しくは遊離酸の形で式（１
） で表わされる反応性ジスアゾ化合物及びこれを用いるセ
ルロース繊維の染色法に関する。

木綿用反応性染料のうち２個のモノクロルトリアジニル
基をもったジスアゾ染料としては、次の染料が公知であ
る。

ＣＩ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１７１ところが（
ａ）の染料は反応性染料に要求される性ビルドアップ性
が劣るというような欠点をもっている。そこで本発明者
らは２個のモノクロルトリアジニル基をもった反応性染
料のこれらの欠点を改良すべく鋭意検討を行ったところ
前記式（１）の化合物はビルドアツプ性、熱凝集性共に
すぐれていることを見出し、本発明を完成させた。

式（１）の化合物はこれをセルロース繊維の染色に用い
た場合前記したようなビルドアツプ性、熱凝集性にすぐ
れているばかりでなくその染色物の４光、汗耐光、塩素
堅牢度等が優れている。

式（１）のジスアゾ化合物は、例えば次の方法によって
合成される。

１．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸１モル、
及び、４−アミノ安息香酸１モルと、塩化シアヌル１モ
ルとを任意の順序で縮合し、式（２） の化合物を得る。

次いで式（２）の化合物を常法により、ジアゾ化し、１
−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスングをする事
により式（１）で表わされるジスアゾ化合物を得る。な
お、カップリング反応において尿素、チオ尿素等のカン
プリング促進剤を添加する事もできる。

又、式（１）で表わされる化合物を得るには１，３−フ
ェニレンジアミン−４−スルホン酸１モルと塩化シアヌ
ル１モルとを縮合した後、常法によりジアゾ化し、前記
方法と同様にして１−アミノ−８−ナフトール−３，６
−ジスルホン酸０．５モルとカンプリングした後、４−
アミノ安息香酸１モルと縮合するか、あるいは式（３）
で表わされる化合物０．５モル及び４−アミノ安息香酸
１モルを、塩化シアヌル１モルと任意の順序で縮合する
事によっても得られる。反応液から目的物を得るには通
常の塩析法、酸財法が用し・られる。又、反応液をその
まま噴霧乾燥する事もできる。

次に式（１）の化合物によるセルロース繊維材料の染色
法につ℃・て述べる。

バッチ式浸染法でセルロース繊維を染色する場合は染浴
を、通常無機塩、例えば硫酸す）　ＩＪウム、又は塩化
ナトリウムと式（１）の化合物によって仕立て、繊維を
浸漬し、５０〜９０℃に加温下１０〜６０分間染色した
後に酸結合剤、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リ
ン酸３カリウム、ビロリン酸ナトリウム、ビロリン酸カ
リウム、トリクロル酢酸ナトリウムを単独又は２種以上
混合して添加し、更に同温度で２０〜６０分間染色を行
う。

この場合、酸結合剤は最初から染浴中に加えてもよいし
、又、中性で染色した後に酸結合剤と無機塩を含む別浴
で処理することも可能である。

次に実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例中「部」は「重量部」を、１％」は「重量％」を
表わす。

実施例１ 式（１） で表わされるジスアゾ化合物０６部を２００部の水に溶
解し、硫酸す）　ＩＪウム１６部を加えて染浴を調製し
た。この染浴に無シルケット木綿メリヤス１０部を入れ
、攪拌しなから８０　’Ｃに昇温する。

３０分経過後、炭酸ナトリウム４部を加え、同温度で１
時間染色する。次いで水洗後、アニオン系界面活性剤１
部を含む水溶液５００部を用い１ｏ。

℃で１０分間ソーピングを行い、水洗、乾燥することに
より塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗耐光堅牢度に優れた紺
色の染色物が得られた。又染色中凝−果物の発生は全く
みられなかった。

前記のジスアゾ化合物（１）は以下のようにして得られ
た。

塩化シアヌル３９部及び界面活性剤数滴を冷水５０部に
加えて塩化シアヌルを懸濁させる。この懸濁液ニ１，３
−フェニレンジアミン−４−スルホン酸３．９部を水３
０部に溶解した溶液を３０分間で滴下する。

次に１０％炭酸ナトリウム水溶液によりｐＨ６，０とし
、氷を加えて５−１０°ＣＫ保ちながら１時間攪拌する
。この間、１０％炭酸す）　ＩＪウムを滴下することに
よりｐＨ６，０−６，５に保つ。得られた反応液に氷を
加えて０−５℃とし、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３
７部を加える。この混合液に濃塩酸４．３部を加えて５
−１０℃で１時間攪拌する。

次いで過剰の亜硝酸をスルファミノ酸により分解し、ジ
アゾニウム塩溶液を得る。

１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸３
４部を水４０部中にｐＨ５，５−６，０で溶かした溶液
を前記のジアゾニウム塩溶液に氷を加えて５−１０℃に
冷却してから１時間で滴下する。この間１０％炭酸ナト
リウム水溶液を滴下することによりｐＩ−１を２．５−
３．０に促つ。滴下終了後１０％炭酸ナトリウムを滴下
することによりｐＨを　３，０−３５に保ちながら更に
２時間攪拌すると、カンブリング反応（酸性カンプリン
グ）が終了する。

次いで１０％炭酸す）　ＩＪウム水溶液を滴下すること
によりｐＨを７．０−７．５とし１時間攪拌する（アル
カリカップリング）。

次に４−アミン安息香酸２９部を水１５部にｐＨ６、０
−７，０で溶解した水溶液を前記の反応液に加え、１０
％炭酸ナトリウムを使用してｐＨを７．０−８０に保ち
ながら５０−６０°Ｃで２時間攪拌する。

次いで反応液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、沈殿を
ｐ別後８０℃で乾燥し、式（１）のジスアゾ化合物１９
部を得た。（λｍａｘ　：　６１０　ｎｍ　２０％ピリ
ジン水溶液） 実施例２゜ 塩化シアヌル３９部及び界面活性剤数滴を冷水５０部に
加えて塩化シアヌルを懸濁させる。この懸濁液に１，３
−フ二二レンジアミンー４−スルホン酸３９部を水３０
部に溶解した溶液を３０分間で滴下する。

次に１０％炭酸ナトリウム水溶液によりｐＩ−（６，０
とし、氷を加えて５−１０°Ｃに保ちながら１時間攪拌
する。この間、１０％炭酸ナトリウム水溶液を滴下する
ことによりｐＨを６．０−６．５に保つ。

ｐＨが変わらなくなったら、４−アミノ安息香酸２９部
を水５０部にｐＨ６，０−７，０で溶解した溶液を加え
、温度を室温に上げる。必要により１０％炭酸ナトリウ
ム水溶液を滴下してｐＨ６，０−７，０に保ちながら４
時間攪拌する。

こうして得られた反応液に氷を加えて０−５℃とし、４
０％亜硝酸ナトリウム水溶液３．７部及び濃塩酸４３部
を加え、５−１０℃で１時間攪拌しジアゾ（Ｉｓを行う
。次いで過剰の亜硝酸をスルファミノ酸により分解し、
ジアゾニウム塩水溶液を得る。

１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸３
４部を水４０部中にｐＨ５，５−６，０で溶かした溶液
を前記のジアゾニウム塩溶液に水を加えて５−１０°Ｃ
に保ちながら１時間で滴下する。この間、１０％炭酸ナ
トリウム水溶液を滴下してｐＨ２、５−３，０を維持す
る。滴下終了後、１０％炭酸ナトリウム水溶液を滴下す
ることによりｐＨ３，０−３５を保ちながら、更に２時
間攪拌すると、カンブリング反応（酸性カップリング）
が終了する。

次いで１０％炭酸ナトリウム水溶液を滴下することによ
りｐＨを７．０−７．５とし、１時間攪拌してカップリ
ング（アルカリカップリング）を行う。

塩析、Ｆ別後、８０’Ｃで乾燥し式（１）のジスアゾ化
合物１９部を得た。

比較試験 公知の染料と本発明の化合物につし・てビルドアツプ性
及び熱凝集性を比較した。

※１　公知染料Ａ　（Ｃ工Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ
　１７１　）公知染料Ｂ　（ＣＩ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　
Ｂｌｕｅ　１７１　：　１　）※２　次の染色条件によ
り染色を行い染色中の染浴及び染色物の均染性から熱凝
集性を、又１．２゜４．８％（ｏｗｆ）染色物の染色濃
度からビルドアツプ性を評価した。

◎良好　○やや不良　Ｘ不良 ・被　染　物　無シルケット綿メリヤス・染色濃度　１
．２．４．８％（ｏｗｆ）・染色条件　浴　比　１：２
０ 染色助剤　無水芒硝　８０　Ｐ／４３ ８０℃において染料（又は化合物）、被染物を投入し３
０分染色し、次いで炭酸ナトリウム２０　ｆｔ／１３を
投入し同温度で更に６０分染色を行った。

染色終了後染色物をとり出し常法によりソーピングし水
洗、乾燥した。

表から明らかなように本願発明の化合物は熱凝集性、ビ
ルドアツプ性ともに良好で公知染料の欠点が改善されて
いる。

特許出願人　日本化薬株式会社 °１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で式（１） で表わされるジスアゾ化合物。
2. （２）遊離酸の形で式（１） で表わされるジスアゾ化合物を用いる事を特徴とするセ
   ルロース繊維の染色法。