JPS60226586A - 感圧性接着テ−プ類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィンシートを支持体とする感圧性接
着テープ、シート、ラベル等の製造において、特定の下
塗剤及び電離性放射線を使用することにより、ポリオレ
フィンシートとエマルジョン型感圧性接着剤層との投錨
性が大幅に向上すると共に安定した接着力、凝集力を付
与しうる感圧性接着テープ類の製造方法に関するもので
ある。

従来、感圧性接着テープの支持体としては紙、プラスチ
ックシート、金属箔等各種の自己支持性シートが使用さ
れているが、特にポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィンシートは防湿性、耐薬品性、電気絶縁性等
に優れているため包装用、表面保護用、電気絶縁用等の
多方面の用途に有意な支持体といえる。また、近年アク
リル系感圧性接着剤は、その優れた接着特性と耐久性の
長所の為に従来の天然ゴム系、合成ゴム系の感圧性接着
剤に代わって広く普及してきたが、この種の感圧性接着
剤の中でも最近では有機溶剤を使用しないエマルジョン
型に置き代わりつつある。

しかし、ポリオレフィンシートに塗布乾燥されたエマル
ジョン型感圧性接着剤はその投錨性が劣悪であるという
本質的な欠点があり、その改良手段として、表面酸化処
理したポリオレフィンシートを使用し且つ感圧性接着剤
にカルボキシル基の如き官能基を導入して投錨性を改良
する試みがなされたり、また感圧性接着剤に用いる架橋
剤の触媒を下塗剤として使用する等の工夫がなされてい
るが、何れも充分に満足しうる結果が得られていないの
が実情である。

本発明者らは、ポリオレフィンシートとエマルジョン型
感圧性接着剤層との投錨性向上について鋭意研究を重ね
た結果、表面酸化処理されたポリオレフィンシートを支
持体として使用し、該シートとエマルジョン型感圧性接
着剤層との界面に特定の下塗剤を存在させた状態で電離
性放射線を照射することにより、投錨性が著しく向上す
ることを見いだし本発明に至ったものである。

即ち、本発明は表面酸化処理されたポリオレフィンシー
トの該処理面に、下塗剤として分子中に少なくとも１個
以上の（メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物を
添加したエマルジョン型アクリル系ポリマーを塗布、乾
燥してその上にエマルジョン型感圧性接着剤層を設けた
後、電離性放射線を照射することを特徴とする感圧性接
着テープ類の製造方法に関するものである。

本発明に使用されるポリオレフィンシートとしてはポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ　（１−ブテン）等が
使用され、上記シートの表面酸化処理としてはコロナ放
電処理、火炎処理、薬品酸化処理等によりシート片面或
いは両面を酸化処理したものが用いられる。

下塗剤を構成するエマルジョン型アクリル系ポリマーは
、アクリル系単量体を通常の乳化重合法により重合して
得られるものであり、該単量体としてはアクリル酸又は
メタクリル酸のアルキルエステル（アルキル基の炭素数
１〜ｌＯ個）若しくは上記アルキルエステルとこれと共
重合可能な他のビニル系単量体が好適に用いられる。ア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとして
はアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等
が挙げられ、これらの一種若しくは二種以上を併用して
もよい。また、これらのアルキルエステルと共重合可能
な他のビニル系単量体としてはアクリル酸、メタクリル
酸、フマール酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリロニト
リル、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。

上記乳化重合に使用する乳化剤としては、特にアニオン
系、カチオン系、ノニオン系の制限はなく、適宜選択し
て使用できる。

上記エマルジョン型アクリル系ポリマーに添加する重合
性化合物としては、分子中に少なくとも１個の（メタ）
アクリロイル基を有するもので室温で液状又は半固体状
の（メタ）アクリル酸の各種誘導体が使用され、例えば
２−エチルへキシルアクリレート、１．４−ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサゲリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラ（メタ）アクリレートの如き（メタ〉アクリル酸エ
ステル単量体、又はエポキシ（メタ）アクリレート、ウ
レタン（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）
アクリレートの如きオリゴマーなどが挙げられ、これら
は必要に応じて二種類以上併用してもよい。該重合性化
合物は下塗剤を構成するエマルジョン型アクリル系ポリ
マー１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲で
添加することが好ましい。

下塗剤はエマルジョン型アクリル系ポリマーに所定量の
上記重合性化合物を添加しポリマーエマルジョンと均一
に混合した状態にて用いるが、好ましくはエマルジョン
粒子に含浸させた状態が投錨性向上の点でさらに効果的
である。添加方法としては該化合物が半固体状のものは
少量の希釈剤（例えばトルエン、酢酸エチルなど）にて
溶液状態にした後で添加する。エマルジョン粒子への含
浸方法としては添加後攪拌を続けるだけでもよいが、約
４０〜６０℃程度に加温した状態で攪拌をすることによ
って攪拌時間を短縮することもできる。

このようにして得られた下塗剤を表面酸化処理されたポ
リオレフィンシートの該処理面に塗布乾燥せしめるが、
乾燥後の塗布厚は０．２〜２μｍの範囲にするのが投錨
性向上の点から望ましい。

本発明に使用されるエマルジョン型感圧性接着剤として
は、天然ゴム系或いは合成ゴム系であってもよいが、好
ましくは前記下塗剤と同系統のアクリル系のエマルジョ
ン型感圧性接着剤であって、一般にアクリル酸（又はメ
タクリル酸）アルキルエステル（アルキル基の炭素数４
〜１０個）を主単量体とし、これに接着力、凝集力等の
機能を付与、改良するための改質用単量体を加え水媒体
中で乳化重合して得られるエマルジョンが使用される。

上記改質用単量体としてはアクリル酸、イタコン酸、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレ
ン等が用いられる。これらのアクリル系のエマルジョン
型感圧性接着剤としては、例えば特開昭５７−１１１３
６８号公報、特開昭５７−１４３３７３号公報、特開昭
５８−１５２０７８号公報及び特願昭５７−２０８２５
６号等に記載のものも使用しうる。

本発明によって得られる感圧性接着テープ類の投錨性が
著しく良好である理由は明確ではないが、表面酸化処理
されたポリオレフィンシートが電離性放射線照射によっ
て表面がさらに活性化され、エマルジョン型アクリル系
ポリマー中の重合性化合物との間に何らかの反応を生じ
、また下塗剤を構成するアクリル系エマルジョン型感圧
性接着剤の親和性により、さらに感圧性接着剤に対する
前記重合性化合物との反応によって、良好な投錨性が発
現するものと推測される。

本発明の実施に際しての具体的な方法を示すと、まず表
面酸化処理されたポリオレフィンシートを調製し、該処
理面に重合性化合物を添加したエマルジョン型アクリル
系ポリマーを乾燥後の厚さが　ｉｏ、２〜５μｍとなる
ように塗布し、その上に感圧性接着剤を乾燥後の厚さが
５〜５０μｍとなるように塗布乾燥した後、電子線、β
線、Ｔ線、エックス線等の電離性放射線を１〜５　Ｍｒ
ａｄ、照射することにより、ポリオレフィンシートと感
圧性接着剤層との投錨性が非常に良好で、安定した接着
力、凝集力を有する感圧性接着シートが得られる。

以下に本発明の実施例を示し、更に具体的に説明するが
、これらに限定されるものではない。文中で部とあるの
は重量部を意味し、接着力及び投錨力の試験は下記の方
法にて行った。

〈接着力〉 感圧性接着テープ試料を幅２０龍に切断し、脱脂された
ＳＵＳ　３０４のステンレス板（ＢＡ仕上げ）に貼付け
て３０分間放置後、１８０度引き剥がし接着力（引き剥
がし速度３００ｍ／分、２０℃×６５％Ｒ，Ｈ，）を測
定した。

〈投錨力〉 感圧性接着テープ試料の接着剤同士を急速に付着、離反
する操作を繰り返し行って、接着剤層が支持体シートか
ら剥がれるまでの付着、離反操作回数にて投錨力を評価
した。

製造例１ 温度針、攪拌機、窒素導入管および還流冷却器を備えた
反応器内にアクリル酸２−エチルヘキシル６０部、アク
リル酸ブチル２０部、アクリロニトリル２０部、アクリ
ル酸５部、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル５部、イオン交換水１６０部を仕込み、窒素気流下
にて攪拌しながら加熱し、反応系が約６０℃に達した時
点で、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３部を
加えて重合を開始させ約３時間乳化重合反応を行なう。

次いで重合終了後約７５℃まで反応系を昇温しで約１時
間熟成させて共重合体を含むエマルジョン組成物を得た
。このエマルジョン組成物を攪拌しながら約３％アンモ
ニア水溶液を滴下して約５ボイズ（２０℃）の粘度を有
するアクリル系エマルジョン型感圧性接着剤を製造した
。

製造例２ 温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却器を備えた
反応器内にアクリル酸ブチル８０部、メタクリル酸メチ
ル１０部、アクリロニトリル１０部、アクリル酸５部を
仕込んだ後、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル５部、イオン交換水１６０部を仕込み、窒素気流
下にて攪拌しながら加熱し、反応系が約６０℃に達した
時点で、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．２部
を加えて重合を開始させ約３時間乳化重合反応を行なう
。次いで重合終了後約７５℃まで反応系を昇温して約１
時間熟成させて共重合体を含むエマルジョン組成物を得
た。このエマルジョン組成物を攪拌しながら約３％アン
モニア水溶液を滴下して約５ポイズ（２０℃）の粘度を
有するエマルジョン型アクリル系ポリマーを製造した。

実施例１ 製造例２にて得られたエマルジョン型アクリル系ポリマ
ーにトリメチロールプロパントリメタクリレート１００
部を添加し、５０℃で加温しながら２時間攪拌した後イ
オン交換水を加えて固形分濃度を１０％になるように希
釈してエマルジョンを均一に攪拌、混合し、これをコロ
ナ処理した６０μｍ厚のポリエチレンシートの処理面に
乾燥後の厚さが０．５鶴となるように塗布して９０℃に
て１分間加熱乾燥した。その上に製造例１にて得られた
エマルジョン型感圧性接着剤を乾燥後の厚さが２０μｍ
になるように塗布し、９０℃にて３分間加熱乾燥して感
圧性接着テープ原反を得た。つぎに、最大加速電圧１６
５ｋＶのカーテンビーム型電子線照射装置により酸素濃
度１１０００ｐｐ以下にて発生させた電子線を、上記テ
ープ原反の接着剤面側から２Ｍｒａｄ、の線量で照射し
て感圧性接着テープ試料を作製した。

実施例２ 製造例２にて得られたエマルジョン型アクリル系ポリマ
ーにテトラメチロールメタンテトラアクリレート５０部
を添加し、５０℃で加温しながら２時間攪拌した後イオ
ン交換水を加えて固形分濃度を１０％になるように希釈
してエマルジョンを均一に攪拌、混合し、これをコロナ
処理した６０μｍ厚のポリプロピレンシートの処理面に
乾燥後の厚さが０．５　ｔｍとなるように塗布して９０
℃にて３分間加熱乾燥した。その上に製造例１にて得ら
れたエマルジョン型感圧性接着剤を乾燥後の厚さが２０
μｍになるように塗布し、９０℃にて３分間加熱乾燥し
て感圧性接着テープ原反を得た。つぎに、最大加速電圧
１６５ｋＶのカーテンビーム型電子線照射装置により酸
素濃度１１０００ｐｐ以下にて発生させた電子線を、上
記テープ原反の接着剤面側から３Ｍｒａｄ、の線量で照
射して感圧性接着テープ試料を作製した。

比較例１ 実施例１と同様のポリエチレンシートのコロナ処理面に
製造例１の感圧性接着剤を乾燥後の厚さが２０μｍとな
るように塗布し、９０℃で３分間加熱乾燥した後、実施
例１と同様の条件で電子線を照射して下塗剤層のないテ
ープ試料を作製した。

比較例２ 実施例１と同様のポリエチレンシートのコロナ処理面に
、実施例１にて用いた下塗剤を同じ条件にて塗布乾燥さ
せ、実施例１と同様の条件で電子線を照射した。つぎに
、前記塗布照射面に製造例１の感圧性接着剤を乾燥後の
厚さが２０μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間加
熱乾燥してテープ試料を作製した。

上記実施例１〜２及び比較例１〜２の各感圧性接着テー
プ試料の接着力、投錨力について試験した結果は、第１
表の通りであった。

第１表 上記第１表から明らかなように、本発明の製造方法によ
れば特定の下塗剤を塗布し、電子線を照射することによ
って接着力及び投錨力に優れた効果を有する感圧性接着
テープが得られることが判明した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＋１１表面酸化処理されたポリオレフィンシートの該処
   理面に、下塗剤として分子中に少なくとも１個以上の（
   メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物を添加した
   エマルジョン型アクリル系ポリマーを塗布、乾燥してそ
   の上にエマルジョン型感圧性接着剤層を設けた後、電離
   性放射線を照射することを特徴とする感圧性接着テープ
   類の製造方法。