JPS60238363A - ナイロン用のシリコ−ン難燃化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は難燃性組生物、特に難燃性ナイロンプラスチッ
ク組成物及びナイロンプラスチックスに実質的に耐燃性
を付与する添加剤組成物に関する。

従来技術 ナイロンはアミド基の存在によって特徴付けられる一群
のポリアミド重合体に対する一般名である。よシ通常の
型のポリアミド、すなわちナイロンプラスチックスはナ
イロン−６、ナイロン−６，６，ナイロン−４１０，ナ
イロン−１１及びナイロン−１２である。

ナイロンの命名に通常使用される命名法は単に反復単位
中の炭素原子の数を示すことである。

たとえば６個の炭素原子を含むカプロラクタムから製造
されるポリアミドはナイロン−６として知られている。

カプロラクタムの代シにアミノウンデカン酸を使用した
場合には、か＼る単量体は１１個の炭素原子を含むので
、得られるポリアミドはナイロン−１１と呼称される。

ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との反応はナイロ
ン−４６を生成し、同様にセバシン酸とへキサメチレン
ジアミンとの反応はナイロン−４１０を生成する。

個々特定のポリアミドの製造法は製造される重合体の型
に関係する。たとえばラクタム類の重合は環構造の開環
及びそれに続く線状連鎖生長を必要とする。アミンと酸
との反応によって形成される重合体穫水の形成を伴う重
縮合によって製造される。

溶液として加工され得るポリアミドはナイロン−へ６．
ナイロン−６及びナイロン−６，１０の組合せに基づく
共ポリアミドの形で製造され得る。

これらの物質は良好な耐油性、耐摩耗性及び接着特性を
有する。

さらに、粉末として加工するための特別の等級のナイロ
ンも開発された。この場合には、ナイロン−１１を用い
た場合に最良の結果が達成された。これはナイロン−１
１が１８５℃という比較的低い融点をもちかつ低い吸湿
性及び良好な耐化学薬品性をもつからである。

前述したナイロン組成物のすべてについての一つの欠点
は、それらが以下に要約されるＵＬ　−９４ｖ等級系統
のもとで余シ耐燃性でないという点である。

翫ＵＬ−９４Ｖ　−０１： 点火炎源を取除いた後の平均有炎燃焼及び／又は無炎燃
焼が５秒を超えてはならずかつ試験片のすべてが脱脂綿
を着火させる火炎粒子を滴下してはならない。

’　ＵＬ−Ｌ４　ｙ　−Ｉ　Ｉ 点火炎源を取除いた後の平均有炎燃焼及び／又は無炎燃
焼が２５秒を超えて社ならずかつ試験片のすべてが脱脂
綿を着火させる火炎粒子を滴下してはならない。

％　ＵＬ−９４Ｖ−１１＃ 点火炎源を取除いた後の平均有炎燃焼及び／又は無炎燃
焼が２５秒を超えてはならずかつ試験片は脱脂綿を着火
させる火炎粒子を滴下する。

特開昭５７−７６０５９号公報には二個又はそれ以上の
ハロゲン又はヒドロキシル基をもつシラン又はシロキサ
ンとホウ素含有化合物とを追加のシリコーン油を用い又
は用いることなしに反応させて得られる反応生成物をポ
リオレフィンに基づいて１〜５０チ含有する耐火性ポリ
オレフィン組成物が開示されている。したがって、たと
えばジフェニルシランジオール、ホウ酸及びポリジメチ
ルシロキサン油を反応させて低密度ポリエチレンに実質
的に耐燃性を付与するに有効なボロシロキサンを提供す
ることができる。

Ｂｅｔｔｓらの米国特許第４．２４ス２４６号明細書に
は架橋されたオレフィン、デカブロモジフェニルエーテ
ル、シリコーンゴム及び二塩基性フタル酸鉛から々る耐
燃性組成物が開示されている。

ＭａｃＬａｕｒｙ　らの米国特許第４．２７＆６９１号
明細書には有機重合体、シリコーン重合体及び周期律表
第１１Ａ族金属の炭素数６〜２０個のカルボン酸塩の混
合物から力る耐燃性組成物が開示されている。Ｆｒｙｅ
　らの１９８２年１月２９日付米国特許出願ＢＮｓ４ａ
、１６７号明細書にはＭａｃＩａｕｒｙらの組成物と同
様の、ただし実質的によシ低い粘度をもつシリコーン重
合体を使用する難燃性組成物が開示されている。

Ｆｒｙｅ　の米国特許第４．５８７．１７６号明細書ニ
ハ、シリコーン、該シリコーン中に可溶性のシリコーン
樹脂及び周期律表第１１Ａ族金属の炭素数６個又はそれ
以上の有機塩を添加することによって改良された難燃性
又は耐燃性をもつ熱可塑性樹脂組成物が得られることが
記載されている。Ｆｒｙｅの耐燃性組成物の製造に使用
し得る有機重合体の中にはナイロン−６，６及びナイロ
ン−１２等のごときポリアミドが包含される。

Ｆｒｙｅ　の提案によシ、ナイロンプラスチックは僅か
１７５秒で火炎により完全に焼失されたものがＵＬ−９
４の等級Ｖ−Ｕまで改善されるという優れた結果が得ら
れたが、それにもか＼わらずＵＬ−９４の等級Ｖ−Ｏ又
はＶ−１をもつナイロン組成物を提供することがさらに
望ましい。

用語！耐燃性Ｉ及び気難燃性ｌは本明細書を通じて互換
的に使用されかつ同一の意味、すなわちＵＬ−９４の等
級Ｖ−Ｏ又はＶ−１をもつことを意図するものである点
に留意すべきである。

発明の要旨 本発明の一目的は改良された耐燃性又は難燃性を示すナ
イロン組成物を提供するＫある。

本発明の別の目的線ナイロン組成物を実質的に耐燃性に
するために使用される新規難燃化用添加剤を提供するに
ある。

本発明のさらに別の目的は前記の難燃化用添加剤及び難
燃性ナイロン組成物の製造法を提供するにある。

上記の目的に従って、本発明はつぎの成分：（１）ジフ
ェニルシランジオール、１，１．ＡＭ−テト、Ｆフェニ
ルジシロキサンジオールｅ　１，１．ｌ　ｌ　ａ　５−
へキサフェニルトリシロ中サンジオール又はそれらの混
合物２０〜７５重量ｔｓ： （ｉｉ）周期律表第ＨＡ族金属のＣ（６−２０）カルボ
ン酸塩３〜３０重量％； （ｉｊｉ）アルミニウムトリハイトレー）１０〜６０重
量％；及び （ＩＶ）　デカブロモジフェニルオキシド１０〜５０重
量％； からなる、ナイロンプラスチックに混和する際それを実
質的に耐燃性にするに有効な添加剤パッケージ又はマス
ターブレンド組成物を提供するものである。

本発明の別の態様によれば、つぎの成分＝（ｉ）上述し
たごとき難燃化用添加剤１０〜５０重量％；及び （１１）一種又はそれ以上のナイロンプラスチック組成
物５０〜９０重量％； からなシ、該難燃化用添加剤が組成物全体に実質的に均
一に分散してなる実質的に耐燃性のナイロンプラスチッ
ク組成物が提供される。

本発明はつぎの成分： （ｉ）ジフェニルシランジオールｅＬＬ１３−テトラフ
ェニルジシロキサンジオール、　Ｌｌ、４３．５．５−
ヘキサフェニルトリシロキサンジオール又はそれらの混
合物２０〜７５重量％； （１１）周期律表第ＭＡ族金属のＣ（６−２０）カルボ
／酸の塩３〜３０重量％； （ｉｌ）アルミニウムトリハイドレート１０〜６０重量
％；及び （Ｖ）デカブロモジフェニルオキシド１０〜５０重量％
； からなる組成物１０〜５０重量％をナイロンプラスチッ
ク組成物５０〜９０重量−と混合することによって該ナ
イロン組成物を実質的に耐燃性となし得るという驚くべ
き知見に基づくものである。

本発明の難燃化用添加剤の第一の主要な成分は好ましく
はジフェニルシランジオール、すなわち ＨＯ−８１−ＯＨ １ ■ １、１．４５−テトラフェニルジシロキサンジオール、
すなわち １、１．３．　、％　５．５−ヘキサフェニルトリシロ
キサンジオール、すなわち 又はそれらの混合物（ただし、上式中、■はフェニル基
である）からなる群から選んだ化合物である。勿論、そ
の他の低分子量シロキサンジオール類（たｙし珪素原子
に結合するオルガノ基のすべ−てがフェニル基である）
を使用することも本発明の範囲内である。か＼るシロキ
サンジオール類の選定は当業者によって過度の実験を行
なう必要にしに容易に決定し得る。

か譬るジオール化合物を使用する主目的の一ツハカ＼る
シラン又はシロキサンジオールを組成物中に含まない場
合に生起するナイロンプラスチックの火炎粒子の滴下を
排除することである。

本発明においては、難燃化性添加剤組成物１００重量部
当シ広く約２０〜約７５重量−のジオール化合物を含み
得る。難燃化用添加剤１００重量−当り２０重重量上シ
少ない量のジオール化合物を使用する場合には、得られ
るナイロンプラスチック組成物は０Ｌ９４等級Ｖ−Ｏ又
はＶ−１をもたないであろう。約７５重量部よシ多量の
ジオール化合物を使用する場合には、ナイロン物質に有
効な耐燃性を与えるに十分な量の他の成分が含まれなく
なって１／私ト 本発明の実施に好ましいジオール紘それがもつとも安価
であるのみならずかつもつ、とも有効であるという理由
でジフェニルシランジオールである。

本発明の好ましい一実施態様においては、難燃化用添加
剤組成物１００重量部当シ約２５〜約４５重量部、もつ
とも好ましくは約２５〜約３０重量部のジオール化合物
が存在する。

本発明のマスターバッチ組成物又は難燃化用添加剤パッ
ケージの第二の成分伏周期律表第ｍＡ族金属のＣＣ６−
２０＞カルボン酸の塩である。ＭａｃＬａｕｒｙらによ
って示されているとおシ、第ｍＡ族金属の少なくとも６
個の炭素原子を含むカルボン酸の塩が特に有効であシ、
もつとも好ましい第ＭＡ族金属のカルボン酸塩状マグネ
シウムステアレートである。

第ＭＡ族金属のカルボン酸塩は約３〜約３０重量−の範
囲の量で存在せしめ得る。よシ好ましくは、か＼る化合
物は約５〜約１５重量％の範囲の量で、もつとも好まし
くは約８〜約１２重量−の範囲の量で存在する。

か＼る第１１Ａ族金属のカルボン、酸塩に関するよシ詳
細な情報はＦｒｙｅ　の米国特許第４３１１！７，１７
６号明細書に記載されているので参照されたい。

難燃化用添加剤の第三の成分はアルミニウムトリハイド
レートである。アルミニウムトリ／Ｓイドレートは難燃
化剤として当業者に周知であり、したがってこ＼で詳細
に説明する必要はないであろう。一般に、アルミニウム
トリノーイドレートは本発明のマスターバッチ組成物中
に約１０〜約６０重量−の範囲の量で存在し得る。本発
明の好ましい一実施態様においては、アルミニウムトリ
ノ・イドレートは約３０〜約４５重量％の範囲の量で存
在し、本発明のもつとも好ましい実施態様においては、
アルミニウムトリノ・イドレートは約５５〜約４０重量
％の量で存在する。

本発明の難燃化用マスターバッチの第四のかつ最後の必
須成分は有機ノ・ライド、もつとも好ましくはデカブロ
モジフェニルオキシド、　ＤＢＤＰＯ，。

である。本発明の実施に適する他の有機ノ・ライドはジ
クロ２／プラス（Ｄｅｃｈｌｏｒａｎｅ　Ｐｌｕｓ　）
　（Ｃ０Ｄ−’）　ＨＨＸ　）　Ｆペンタブロモクロロ
シクロヘキサン（ＰＢ（ＩＣＨ）：ヘキサブロモシクロ
ドデカン（′ＨＢＣＤ）；２．４４５６−ペンタブロモ
エチルベンゼン（ＰＢＫＢ）：及びｔ２−ビス−（２，
４，６−）リブ四モフェノキシ）エタン（ＢＴＢＰＥ）
である。

有機ハライドはデカブロモジフェニルオキシドであるこ
とが好ましく、それは広く約１０〜約５０重量％の範囲
の量で存在せしめ得る。よシ好ましい実施態様によれば
、か＼る有機ハライドは約２０〜約３５重量％の範囲の
量で存在し、さらにもつとも好ましい実施態様によれば
、有機ハライド、特にＤＢＤＰＯ、は約２５〜約３０重
量−の範囲の量で存在する。

本発明の範囲内のマスターバッチ組成物は勿論ナイロン
プラスチックの意図される最終用途に応じて他の成分を
含有し得る。たとえば、マスターバッチ混合物はタルク
、クレー、炭酸カルシウム、ヒ瓢−ムドシリカ、珪灰石
等のごとき種々の充填剤を含有し得る。他の適当力充填
剤は当業者には明らかであろう。

本発明の難燃化用添加剤中に使用し得る別の随意成分は
シリコーンＭＱ　樹脂と呼ばれる一群の物質である。Ｍ
Ｑ　樹脂は典型的には式’４ｓｔｏＱ、５の単官能性（
Ｍ）シロキシ単位及び弐５１０３０四官能性（Ｑ）シロ
キシ単位からなシＭ単位対Ｑ単位の特定の比をもつもの
である。有効匁シリコーン樹脂の一例はＱ単位当シ約ａ
３〜４．０のＭ単位の比をもち得るポリトリメチルシリ
ルシリケートである。

適当なシリコーン樹脂に関するより詳細な情報について
は再びＦｒｙｅ　の米国特許第４．５８７．１７６号明
細書を参照されたい。

上述した４種類の必須成分と組合せて使用されるという
条件で本発明の範囲内に包含せしめられるべき他の有用
な随意成分としての添加剤は当業者には明らかであろう
。

本発明はさらに、前述した難燃化用添加剤又はマスター
バッチ組成物約１０〜約５０重量％とナイロン物質約５
０〜約９０重量−とからなる新規耐燃性ナイロンプラス
チック組成物を提供するものである。

本発明のマスターバッチ組成物は任意のナイロン物質に
難燃性を付与するに適当であると考えられるが、か＼る
マスターバッチはナイロン−６゜ナイロン−４６，ナイ
ロン−４１０，ナイロン−１１及びナイロン−１２を包
含するナイロンプラスチックと組合せて使用することが
特に好ましい。

本発明の実施に使用するによシ好ましいナイロンプラス
チックはナイロン−６又はナイ四ンー１１であシ、もつ
とも好ましくはナイロン−１１である。

本発明の新規耐燃性ナイロンプラスチック組成物は約２
５〜約４５重量−のマスターバッチ組成物及び約５５〜
約７５重量−のナイロン物質からなることが好ましく、
約５５〜約４０重量−のマスターバッチ組成物及び約６
０〜約６５重量％のナイロン物質から外るととがもつと
も好ましい。

上述した事項に基づいて、当業者は過度の実験を行なう
ことなしに本発明の難燃性組成物を修正しかつ最適化す
ることができるであろう。

本発明の実施に際し、難燃化用添加剤又はマスターバッ
チ組成物は（ｉ）ジフェニルシランジオール、低分子量
シロキサンジオール又はそれらの混合物、（１１）周期
律表第１１Ａ族金属のカルボン酸塩、　（ｉｌ）アルミ
ニウムトリハイドレート及び（ｉｖ）有機ハライドを一
緒に混合することによって製造することができる。混合
は任意慣用のコンパウンド化又は混合装置、たとえばバ
ンバリーミキサ−又は混合押出機によって行表うととが
できる。成分の添加についての特定の順序は臨界的なも
のであるとは考えられず、実際混合に先立って全成分を
同一容器に装入することができる。

勿論、本発明の耐燃性ナイロンプラスチック組成物は当
業者に周知の方法に従って成形、押出し等の加工をなす
ことができる。

本発明を当業者によシよ〈実施せしめ得るように、以下
本発明を実施例によってさらに説明するが、これらは単
に例証のためのものであって何等本発明を限定するもの
ではない。実施例中、特に示さ表い限シすべての部は重
量による。

実施例 すべての試料は試験前に水中で２時間煮沸し、ついで周
囲条件で２日間平衡化させることによって調製した。

実施例１ アメリカンへキストコーボレーシロンカラ等級５１３と
命名されかつナイロン−６と表示して（それがカプロラ
クタムから製造されたことを示している）提供されたナ
イロン物質をガードナー衝撃強さ及びＵＬ９４試験条件
下の易燃性について試験してつぎの結果を得た。

ガードナー衝撃強さ　３５　インチ−ボンドＵＬ−９４
（秒）　１７５　（焼失） この結果はナイロン−６単独では耐燃性組成物とは認め
られないことを示している。

実施例２ 本実施例では、ナイロン−６１２５部をジフェニルシラ
ンジオール１３−６部、　ＭＱ　Ｉｌ脂７．　。

部、マグネシウムステアレー）＆８部１アルミニウムト
リハイドレート２１４部及びデカブロモジフェニルオキ
シド２Ｑ、６部と混合してつぎの結果を得た。

ガードナー衝撃強さ　６　インチ−ボンドＵＬ−９４（
秒）＆８ 等級　Ｖ−１ 本実施例は有効な耐燃性ナイロン組成物を例証するもの
である。

実施例３ 本実施例ではＭＱ　樹脂を使用しなかったことを除いて
は実施例２と同じ組成の試料を製造した。

つぎの結果が得られた。

ガードナー衝撃強さ　４　インチ−ボンドＵＬ−９４（
秒）４．８ 等級　Ｖ−Ｏ 本実施例も有効な耐燃性ナイロン組成物を例証するもの
であシ、ＭＱ　樹脂の存在は臨界的なものでないことを
示している。

実施例４ 実施例１におけると同様にナイロン−６１２５部を用い
、これを１．１．３．３．５．５−へキサフェニルジシ
ロキサンジオール１ｈ　６部、　ＭＱ　樹脂ｚ。

部、マグネシウムステアレート６８部、アルミニウムト
リハイトレー）　２７．４部及びデカブロモジフェニル
オキシド２ａ６部と混合した。結果はつぎのとおりであ
った。

ガードナー衝撃強さ　８インチ−ボンドＵＬ−９４（秒
）１ｔ４ 等級　Ｖ−菖 本実施例は実施例２及び３のジフェニルシランジオール
の代シに低分子量シロキサンジオールを使用する有効な
耐燃性ナイロン組成物を例証している。

実施例５ 本実施例はＭＱ　樹脂を使用しなかったことを除いて実
施例４と同一の試料についてのものである。つぎの結果
が得られた。

ガードナー衝撃強さ　８　インチ−ボンドＵＬ−９４（
秒）５．３ 等級　Ｖ−１ 本実施例もまた優れた耐燃性をもつナイロンプラスチッ
ク組成物を示し、この場合もまたＭＱ樹脂が必須の成分
でないことを示している。

実施例６ 本実施例ではナイロン−１１（リルサン（Ｒｉｌｓａｎ
）　等級ＢＥ８ＮＯ−ＴＬ　ナイロン−１１とじて市販
されている）１２５重量部をガードナー衝撃強さ、ノツ
チ付アイゾツト衝撃強さ及びＵＬ　−９４の試験条件下
における易燃性に゛ついて試験した。

つぎの結果が得られた。

ガードナー衝撃強さ　２６４／２７２インチ−ボンドノ
ツチ付きアイゾツト衝撃強さ　１．８０　フィート・ポ
ンドハンチＵ’Ｌ−９４（秒）　焼失 等級　一 本実施例はナイロン−１１が耐燃性組成物ではないこと
を示している。

実施例７ 本実施例では実施例６で用いた型のリルサン等級ＢＥ８
ＮＯ−ＴＬ　ナイロン物質１２５部をつぎのマスターパ
ッチ組成物と混合し、得られる混合物を成形しそしてガ
ードナー衝撃強さ、ノツチ付きアイゾツト衝撃強さ及び
ＵＬ−９４の試験条件下での易燃性について試験した。

マスターバッチ組成物ニ ジフェニルシランジオール　２ＣＬ６部マグネシウムス
テアレー）　１８部 アルミニウムトリハイドレート　２部４部デカブロモジ
フェニルオキシド　２０．６部試験結果はつぎのとおシ
であった。

ガードナー衝撃強さ　２４０／２５６イ汗−ルドノツチ
付きアイソシト衝撃強さ　２．４０フイート・ボ／シ９
ンテＵＬ−９４（秒）４．６ 等級　Ｖ−Ｏ 本実施例は本発明の難燃化用添加剤がナイロン−１１に
対して特に有効であること、すなわちそれはＶ−ＯのＵ
ｎ、−９４等級を与えるのみならず、さらに改善され九
ノツチ付き衝撃強さを付与しかつ匹敵し得るガードナー
衝撃強さを与えることを示している。

実施例８ 比較の目的で、リルサンコーボレーシ曹ンから等級ＲＤ
Ｇ　−６８として販売されている商業的に入手し得る耐
燃性ナイロン−１１物質を実施例７の難燃化ナイロン−
１１組成物と同様に試験した。

つぎの結果が得られた。

ガードナー衝撃強さ　１６０／１６８イアｆ＃／ドノツ
チ付きアイソシト衝撃強さ　ａ９６フイート・ボンドＡ
ンチＵＬ−９４（秒）０．５ 等級　Ｖ−Ｏ 本実施例はＵＬ−９４試験でＶ−Ｏ等級をもち、速やか
に消火するがガードナー衝撃強さ及びノツチ付きアイゾ
ツト衝撃強さについてれ品質の劣るナイロン−１１組成
物を例証している。

実施例９ ジフェニルシランジオール又は低分子量フェニル置換シ
ロキサンジオールの重要性を示すために、ＢＲ８ＮＯ−
ＴＬナイロン−１１１４５，４部、マグネシウムステア
レート４８部、アルミニウムトリハイトレー）　２７．
４部及びデカブロモジフェニルオキシド２α６部からな
る組成物を製造した。

この試料はＵＬ−９４試験条件下での易燃性についての
み試験してつぎの結果を得た。

圧縮成形試料ニ ア、８秒、火炎滴下 射出成形試料： 五３秒、火炎滴下 したがって上記の各試料はＵＬ−９４等等級−Ｈの評価
を受けた。それ故、本実施例はジンェニルシランジオー
ル又は低分子ｉフェニル置換シロキサンジオールの効果
は火炎の滴下を排除することであることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、つぎの成分： 旬　一種又はそれ以上のナイロン物質約５０〜約９０重
   量％；及び （ｂ）（ｉ）ジフェニルシランジオール、低分子量フェ
   ニル置換シロキサンジオール又はそれらの混合物を（ハ
   ）に基づいて約２０〜約７５重量％；（１１）周期律表
   第１１Ａ族金属のカルボン酸塩を（ハ）に基づいて約３
   〜約３０重量％；（ｉｉｌ）アルミニウムトリハイドレ
   ートを（ハ）に基づいて約１０〜約６０重量％；及び Ｇｖ）有機ハライドを（ロ）に基づいて約１０〜約５０
   重量％； 含有してなる耐燃性を付与するに有効な組成物約１０〜
   約５０重量％； からなる難燃性組成物。 ２、該ナイロン物質がナイロン−６、ナイロン−４６，
   ナイロン−へ１０．ナイロン−１１，ナイロン−１２又
   はそれらの混合物である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ３、該ナイロン物質がナイロン−６、ナイロン−１１又
   はそれらの混合物である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ４、該ナイロン物質がナイロン−１１である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ５、該ナイロン物質の一種又はそれ以上約５５〜約７５
   重量％及び耐燃性を付与するに有効々該組成物約２５〜
   約４５重量％からなる特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ６、該ナイロン物質の一種又はそれ以上約６０〜約６５
   重量％及び耐燃性を付与するに有効な該組成物約３５〜
   約４０重量％からなる特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ７、耐燃性を付与するに有効な該組成物（ロ）がつぎの
   成分： （ｉ）ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置
   換シロキサンジオール又はそれらの混合物を（ロ）に基
   づいて約２５〜約４５重量％；（ｉｉ）周期律表第１１
   Ａ族金属のカルボン酸塩を（ハ）に基づいて約５〜約１
   ５重量％；（１１１）アルミニウムトリノ・イドレート
   を（ハ）に基づいて約５０〜約４５重量％；及び ６ｖ）有機ハライドを（ハ）に基づいて約２０〜約５５
   重量％； 含有してなる特許請求の範囲第１項、第５項及び第６項
   のいずれか１項に記載の組成物。 ８、耐燃性を付与するに有効な該組成物（ロ）がつぎの
   成分： （１）ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置
   換シロキサンジオール又はそれらの混合物を（ロ）に基
   づいて約２５〜約５０重量％；（１１）周期律表第１１
   Ａ族金属のカルボン酸塩を（ｂ）に基づいて約８〜約１
   ２重量％；（ｉｉｉ）アルミニウムトリフ１イドレート
   を（ハ）に基づいて約３５〜約４０重量％；及び Ｇｖ）有機ハライドを（ロ）に基づいて約２５〜約３０
   重量％； を含有してなる特許請求の範囲第１項、第５項及び第６
   項のいずれか１項に記載の組成物。 ？、酸成分ハ）（＋）がジフェニルシランジオール。 １、１．　？ｉ、　５−テトラフェニルジシロキサンジ
   オール及び１．１．４３．５．５−ヘキサフェニルトリ
   シロキサンジオールから々る群から選ばれる特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 １０、成分（ｂ）（ｉ）がジフェニルシランジオール。 １、１．３．３−テトラフェニルジシロキサンジオール
   及び１．１．４３．５．５−ヘキサフェニルトリシロキ
   サンジオールからなる群から選ばれる特許請求の範囲第
   ７項記載の組成物。 １１、成分（へ）（ｉ）がジフェニルシランジオール。 １、１．４３−テトラフェニルジシロキサンジオール及
   び１．１．４　＆　５．５−ヘキサフェニルトリシロキ
   サンジオールからなる群から選ばれる特許請求の範囲第
   ８項記載の組成物。 １２、成分（ｂ）（ｉｉ）の周期律表第１１Ａ族金属の
   カルボン酸塩がマグネシウムステアレートである特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １３、成分（ｂ）（ｉｉ）の周期律表第１１Ａ族金属の
   カルボン酸塩がマグネシウムステアレートである特許請
   求の範囲第７項記載の組成物。 １４、成分（ハ）（１１）の周期律表第１１Ａ族金属の
   カルボン酸塩がマグネシウムステアレートである特許請
   求の範囲第８項記載の組成物。 １５、成分（ハ）（１■）の有機ハライドがデカブロモ
   ジフェニルオキシドである特許請求の範囲第１項記載の
   ・組成物。　゛ １６、成分（ロ）（ｉいの有機）・ライドがデカブロモ
   ジフェニルオキシドである特許請求の範囲第７項記載の
   組成物。 １７、成分（へ）（１■）の有機ハライドがデカブロモ
   ジフェニルオキシドである特許請求の範囲第８項記載の
   組成物。 １８、成分（ハ）（１）がジフェニルシランジオール。 ｉ、　１．４３−テトラフェニルジシロキサンジオール
   及び１．１．３．３．５．５−ヘキサフェニルトリシロ
   キサンジオールからなる群から選ばれ；成分（ハ）（ｉ
   ｉ）がマグネシウムステアレートであり；成分（ハ）（
   ｉｖ）がデカブロモジフェニルオキシドである特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 １９、成分（ハ）（ｉ）カシフェニルシランジオール。 １、１．３．　Ｓ−テトラフェニルジシロキサンジオー
   ル及ヒ１，１．４３，５．５−ヘキサフェニルトリシロ
   キサンジオールからなる群から選ばれ：成分（ハ）（１
   ｊ）がマグネシウムステアレートであシ；成分（ハ）（
   ｉｖ）　カブカプロモジフェニルオキシドである特許請
   求の範囲第７項記載の組成物。 ２０、成分（ハ）（ｉ）がジフェニルシランジオール。 １、１．　＆　３−テトラフェニルジシロキサンジオー
   ル及び１．１．３．　＆　５．５−ヘキサフェニルトリ
   シロキサンジオールからなる群から選ばれ；成分（ハ）
   （１１）がマグネシウムステアレートであり；成分（ハ
   ）（ｉＶ）　カブカプロモジフェニルオキシドである特
   許請求の範囲第８項記載の組成物。 ２１、つぎの成分： （へ）一種又はそれ以上のナイμン物質約５０〜約９０
   重量％；及び （ハ）つぎの成分： （ｉ）ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置
   換シロキサンジオール又社それらの混合物を（ハ）Ｋ基
   づいて約２０〜約７５重量％：（１１）周期律表第１１
   Ａ族金属のカルボン酸塩を（へ）に基づいて約３〜約３
   ０重量％；（ｉｉｉ）アルミニウムトリハイドレートを
   （ロ）に基づいて約１０〜約６０重量ｔｓ：及び（ＩＶ
   ）有機ハライドを（ハ）に基づいて約１０〜約５０重量
   ％； 含有してなる耐燃性を付与するに有効な組成物約１０〜
   約５０重量％； を混合するととからなる難燃性組成物の製造法。 ２２、該ナイロン物質がナイロン−６、ナイロン−４６
   ，ナイロン−４１０，ナイロン−１１，ナイロン−１２
   又はそれらの混合物である特許請求の範囲第２１項記載
   の製造法。 ２３、該ナイロン物質の一種又はそれ以上約５５〜約７
   ５重量％及び耐燃性を付与するに有効な該組成物約２５
   〜約４５重量％を存在させる特許請求の範囲第２１項記
   載の製造法。 ２４、該ナイロン物質の一種又はそれ以上約６０〜約６
   ５重量％及び耐燃性を付与するに有効な該組成物約３５
   〜約４０重量％存在させる特許請求の範囲第２１項記載
   の製造法。 ２５、耐燃性を付与するに有効な該組成物（ハ）がつぎ
   の成分： （ｉ）ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置
   換シロキサンジオール又はそれらの混合物を（ハ）に基
   づいて約２０〜約４５重量％；（１１）周期律表第１１
   Ａ族金属のカルボン酸塩を（ハ）に基づいて約５〜約１
   ５重量％；（ｉｉｌ）アルミニウムトリハイドレートを
   （ロ）に基づいて約３０〜約４５重量％；及び Ｏｖ）有機ハライドを（ハ）に基づいて約２０〜約３５
   重量％； を含有してな、る特許請求の範囲第２１項、第２５項及
   び第２４項のいずれか１項に記載の製造法。 ２６、耐燃性を付与するに有効な咳組成物（ハ）がつぎ
   の成分： （ｉ）ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置
   換シロキサンジオール又はそれらの混合物を（ハ）に基
   づいて約２５〜約ＳＯ重量−；（ｉｉ）周期律表第１Ａ
   族金属のカルボン酸塩を（へ）に基づいて約８〜約１２
   重量−；（ｉｉｉ）アルミニウムトリハイドレートを（
   ハ）に基づいて約３５〜約４０重量％；及び （ＩＶ）有機ハライドを（ハ）に基づいて約２５〜約３
   ０重量−； を含有してなる特許請求の範囲第２１項、第２５項及び
   第２４項のいずれか１項に記載の製造法。 ２７、さらに該難燃性組成物を成形することからなる特
   許請求の範囲第２１項記載の製造法。 ２Ｂ、さらに該難燃性組成物を押出すことからなる特許
   請求の範囲第２１項記載の製造法。 ２９、さらに該難燃性組成物を支持体上に被覆すること
   からなる特許請求の範囲第２１項記載の製造法。 ３０、つぎの成分： リ　ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置換
   シロキサンジオール又はそれらの混合物約２０〜約７５
   重量％； （ロ）周期律表第１ＩＡ族金属のカルボン酸塩約３〜約
   ３０重量％； （Ｃ）　アルミニウムトリハイドレート約１０〜約６０
   重量嗟；及び に）有機ハライド約１０〜約５０重量％：を含有してな
   るナイロン物質の難燃性を改良するに有効な組成物。 ５１、つぎの成分： リ　ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置換
   シロキサンジオール又はそれらの混合物約２５〜約４５
   重量％； （ハ）周期律表第１１Ａ族金属のカルボン酸塩約５〜約
   １５重量％； （Ｃ）　アルミニウムトリハイドレート約３０〜約４５
   重量ｇｂ：及び ＠　有機ハライド約２０〜約５５重量％；を含有してな
   る特許請求の範囲第１５０項記載の組成物。 ！Ｉ２．つぎの成分： （へ）　ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル
   置換シロキサンジオール又はそれらの混合物約２５〜約
   ３０重量％； （ロ）周期律表第１１Ａ族金属のカルボｙ酸塩約８〜約
   １２重量％： （Ｃ）　アルミニウムトリハイドレート約３５〜約４０
   重量％；及び （へ）有機ハライド約２５〜約５０重量％；を含有して
   なる特許請求の範囲第３０項記載の組成物。 ５５、成分りがジフェニルシランジオール、　１．１゜
   へ５−テトラフェニルジシロキサンジオール及ヒ１、１
   ．　Ｋ　３．５．５−へキサフェニルトリシロキサンジ
   オールからなる群から選ばれる特許請求の範囲第３０項
   、第３１項及び第３２項のいずれか１項に記載の組成物
   。 ５４、周期律表第１１Ａ族金属のカルボン酸塩がマグネ
   シウムステアレートである特許請求の範囲第３０項、第
   ３１項及び第３２項のいずれか１項に記載の組成物。 ３５、有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドで
   ある特許請求の範囲第５０項、第３１項及び第３２項の
   いずれか１項に記載の組成物。 ３６、成分Ｇ！Ｌ）がジフェニルシランジオール、　１
   ．１゜へ３−テトラフェニルジシロキサンジオール及び
   １、ｉ、　３．４　ｓ、　ｓ−ヘキサフェニルトリシロ
   キサンジオールからなる群から選ばれ；成分←）がマグ
   ネシウムステアレートであり；そして成分に）がデカブ
   ロモジフェニルオキシＶである特許請求の範囲第３０項
   、第３１項及び第３２項のいずれか１項に記載の組成物
   。 ３７、つぎの成分： （へ）　ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル
   置換シロキサンジオール又はそれらの混合物約２０〜約
   ７５重量％； （へ）周期律表第１１Ａ族金属のカルボン酸塩約３〜約
   ３０重量％： （Ｃ）　アルミニウムトリハイドレート約１０〜約６０
   重量％；及び に）有機ハライド約１０〜約５０重量％：を混合するこ
   とがら々るナイロン物質に難燃性を付与するに有効々組
   成物の製造法。 ３８、つぎの成分： ０　ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置換
   シロキサンジオール又はそれらの混合物約２５〜約４５
   重量％： ６）周期律表第１１Ａ族金属のカルボン酸塩約５〜約１
   ５重量％； （Ｃ）　アルミニウムトリハイドレート約３θ〜約４５
   重量ｔｓ：及び （へ）有機ハライド約２０〜約３５重量％；を混合する
   ことからなる特許請求の範囲第３７項記載の製造法。 ３９、つぎの成分： リ　ジフェニルシランジオール、低分子量フェニル置換
   シロキザンジオール又はそれらの混合物約２５〜約３０
   重量％； （ハ）周期律表第１１Ａ族金属のカルボン酸塩約８〜約
   １２重量％； （Ｃ）　アルミニウムトリハイドレート約３５〜約４０
   重量％；及び に）有機ハライド約２５〜約５０重量％；を混合するこ
   とからなる特許請求の範囲第５７項記載の製造法。 ４０、成分（ｉがジフェニルシランジオール、　１．　
   ＩＱへ３−テトラフェニルジシロキサンジオール及びＬ
   　１．　Ａ　Ａ　５．５−へキサフェニルトリシロキサ
   ンジオールからなる群から選ばれる特許請求の範囲第３
   ７項、第３８項及び第３９項のいずれか１項に記載の製
   造法。 ４１、周期律表第１１Ａ族金属のカルボン酸塩がマグネ
   シウムステアレートである特許請求の範囲第５７項、第
   ３８項及び第３９項のいずれか１項に記載の製造法。 ４２、有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドで
   ある特許請求の範囲第３７項、第３８項及び第３９項の
   いずれか１項に記載の製造法。 ４３、成分すがジフェニルシランジオール、　１．１゜
   ４３−テトラフェニルジシら゛キサンジオール及び１、
   １．　Ｋ　３．５．５−ヘキサフェニルトリシロキサン
   ジオールからなる群から選ばれ、成分（ハ）がマグネシ
   ウムステアレートであシそして成分（へ）がデカブロモ
   ジフェニルオキシドである特許請求の範囲第３７項、第
   ５８項及び第３９項のいずれか１項に記載の製造法。