JPS60239320A - 結晶性ケイ酸ナトリウムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い温度において無定形のケイ酸ナトリウム
から１．９　：　１ないし３．５＝１の８１０２／Ｎａ
２Ｏモル比を有する結晶性ケイ酸ナトリウムの製造方法
である。

各種の公知の結晶性ケイ酸ナトリウムは、そｊ　れらの
組成−しばしばＮａ　Ｏ：　５ｉｎ２比としてのみ記載
され−およびそれぞれの場合に特有のＸ線回折図によっ
て相互に区別されうる。しばしば、組成は変らないが結
晶構造が異なっているケイ酸ナトリウムが製造されつる
。個々の形は、一般にそれらの物理的および化学的性質
において互いに−しばしば僅少ではあるが一異なってい
る。

結晶性ケイ酸ナトリウムの典型的な性質の一つは、それ
らが当量の塩酸または硫酸によって遊離のケイ酸に変換
されうろことである。これに要する酸の量は、ケイ酸ナ
トリウムのイオン交換能力を規定するものであシ、そし
て滴定によって決定されうる。

１：２ないし１：３のＮａ　Ｏ：　１３１０２比を有す
るケイ酸の結晶性ナトリウム塩は、通常ケイ酸ナトリウ
ムガラスを加熱するかまたは炭酸ナトリウムおよび石英
を加熱することによって製造される（ドイツ特許出願公
開第５，１００，９４２号参照）。

ウイルガリス（Ｗｉｌｌｇａｌｌｉｇ）　およびラング
（Ｒａｎｇｅ）　（Ｇｌａｓｔｅｃｈｎ、Ｂｅｒ、、　
３７　、１９４−２００（１９６４）参照）は、溶融し
、そして溶融していない脱水されたレーダ水ガラスを熱
処理することによるα、β−およびｒ　−Ｎａ２Ｓｉ２
Ｏ５の製造を記載している。かれらは、温度次第で種々
の結晶形が得られることを示している。この方法で、δ
−Ｎａ２Ｓｉ２０５　を製造することは不可能である。

ベネツケ（ＢｅｎａＣｋｅ　）およびラガリ（Ｌａｇａ
ｌｙ）は、雑誌アメリカン・ミネラロジー、第６２巻第
７６３−７７１頁（１９７７年）（Ａｍ。

Ｍｉｎｅｒａｌ、、　６２　、７６３−７７１　（１９
７７））にカネマイト構造を有する水和ケイ酸ナトリウ
ムの製造方法を記載している。その際、第１段階では５
１０２　がメタノール中に分散されそして冷水酸化す）
ＩＪウム溶液が添加される。

そこに記載された方法は、個々の物質の管理された添加
に関して比較的−用がかかるのみで々く、またメタノー
ルの使用のために特別な安全措置が必要である（燃焼性
、爆発の危険）。

結晶性ケイ酸ナトリウムは、天然ゴムおよび合成ゴム、
シリコーンゴム、プラスチックおよび紙における補強充
量剤として、化粧品および医療用に、植物性および動物
性の油類および殺有害生物殺滅剤用の、そして選択的吸
収および増粘用の担体として、そして触媒および触媒担
体として適当である。医療および化粧品分野における使
用の例は、化粧用および医用のクリームおよび軟膏、ハ
ミガキ、パウダーおよびフェースマスクである。更に、
１．９　：　１ないし３．５＝１の８１０２　／　Ｎａ
２Ｏのモル比を有する結晶性ケイ酸ナトリウムは、イオ
ン交換体として作用し、従って水軟化剤として使用され
うる。

これらの結晶性ケイ酸ナトリウムの製造のための公知の
方法は、非常に費用がかかるので。

それらの改善された製造方法を見出すという課題があっ
た。その際、有機溶媒の添加なしに操作されるべきであ
シ、そして高結晶性のケイ酸ナトリウム（できるだけ不
純物の少ない）が得られるべきである。この方法は、で
きる限シ簡単に実施でき、そしてしかも多大の出費を要
せずに粉砕できる生成物が得られなければならない。

上記の課題は、本発明によって解決された。

この高温度において無定形のケイ酸ナトリウムから１．
９　：　ｆないし３．５　：　１の１３３−０２／　Ｎ
ａ２Ｏのモル比を有する結晶性ケイ酸ナトリウムを製造
する方法は、１．７　：　１ないし３．７５　：　１０
８ｉＯ２／Ｎａ２Ｏのモル比および５ないし９５重量％
の含水量を有する含水無定形ケイ酸ナトリウムに、製造
されるべき結晶性ケイ酸ナトリウム０．０１ないし３０
重量部（含水無定形ケイ酸ナトリウム中のＮａ２Ｏ＋５
ｉｎ２１００重量部当シ）を加え、この反応混合物を加
熱によシ脱水し、そして脱水された反応混合物を少くと
も４５０Ｃであるが融点以下である温度においてケイ酸
ナトリウムが結晶化するまで保つことを特徴とする。

含水性無定形ケイ酸ナトリウムとは１本明細書中では、
固体の無定形の、そして液体のケイ１　酸ナトリウム（
水ガラス溶液）の両方を意味するものとする。

本発明の方法には、５ないし９５重量％１好ましくは１
５ないし７５％の含水量を有する含水性無定形ケイ酸ナ
トリウムが使用される。反応混合物（種子結晶を有しな
いもの）は、沈殿または高温処理によって得られたケイ
酸を水酸化ナトリウム溶液中に溶解することによって製
造されうる。しかしながら、大規模に容易に入手でき°
そして１５ないし２６％の含水量を有するケイ酸ナトリ
ウム（例えばソシエテ・フランセーズ拳ヘキスト（Ｓｏ
ｃｉｅｔｅ　Ｆｒａｎｃａｉｓｅ　Ｈｏｅｃｈｓｔ）社
のタイプ３　Ｎａ　、　３ＮａＴ８　、５Ｎａおよび５
ＮＡＴＳ）　。

および特に１　：　２．０１ないし１　：　５．５　（
ＩＯ庫、０：５１０２　のモル比および約５０ないし７
０重量％の含水量を有する水ガラス水溶液（例えば、ン
シエテ・ンランセーズ・ヘキスト社のＮａ　５／２、Ｎ
ａ４／１、Ｎａ５／２、Ｎａ　６／２　、Ｎａ　９／　
１およびＮａ　１０／２　）を使用することが好ましい
。約１　：　２．０ないし１　：　２．３または約ｔ　
：　Ｓ、３ないし１：　ｓ、ｓのＮａ２Ｏ：　５ｉ０２
のモル比を有するソーダ水ガラスが特に好ましい。

アルカリ性でたけ酸性化合物あるいは５１０２を添加す
ることによって反応混合物のモル比を修正することがで
きる。この場合、アルカリ性化合物としては、特に炭酸
ナトリウムが、そして好ましくは水酸化ナトリウムが重
要である。

ｍｓ＋、塩Ｍまたはリン酸のような酸の添加によってＮ
ａｐ（中和されていないもの）　：　５ｉｎ２の比を調
節することは、可能ではあるが、それは避けるべきであ
る。何故ならば、それらの塩は、反応混合物中に不純物
として、残留するからである。もし５ｉ０２　がＮａ２
Ｏ、／ＳｉＯ２を極端にアルカリ性の強い出発ケイ酸塩
から修正するために添加されるならば、そのために無定
形のケイ酸が特に使用される。石英、トリジマイトおよ
び結晶性クリストバライトのような結晶性の難溶性の８
１０２　型は、避けるべきである。何故ならば、それら
を使用した場合には増大された反応時間が必要となシ、
そして生成物の純度が悪化するからである。

反応混合物に所望のケイ酸ナトリウムの種子結晶を添加
することが本質的なことである。

０．０１重量％の量ですでに結晶化に積極的に影響を及
ぼすが、１ないし１５重量％の量が好ましい。添加量を
３０重量％以上まで増加するととは（反応混合物の無水
物含量に基いて）、それ以上の利点をもたらさない。

結晶種子の組成は、好ましくは純粋な結晶性ケイ酸ナト
リウムのそれに一致する。Ｎａ２Ｏ：５１０２　比は、
従って特に１：２ないし１：３である。

反応混合物において選択されたＮａ２Ｏ／５ｉ０２此は
、好ましくは、添加された結晶性ケイ酸ナトリウムにお
けるそれと同一である。

結晶性ケイ酸ナトリウムの種子結晶は、少くとも一部分
は脱水の前に反応混合物に添加され　゛る。種子結晶の
残部は、脱水の直後に添加されうる。すべての場合に徹
底的な混合が有利である。伺となれば、それは均一な分
布とほとんど均質な最終生成物をもたらすからである。

１つの反応容器内で数回の反応バッチを引続いて実施す
るならば、反応容器″を完全には空にしないでよい。こ
のようにしても反応混合物は、結晶性ケイ酸す）　ＩＪ
ウムの十分な量の種子結晶を含有する。

本発明による方法が実施される場合には、水のみが逸出
する。多少のＮａ　２０　Ｌ／か蒸発しな（・限シ、　
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２の実験的モル比は、全く変化しない
かまたは僅かしか変化しない。従って。

出発混合物のこのモル比は、所望の生成物のそれにでき
うる限シ一致すべきである。種子結晶の形で添加された
結晶性ケイ酸ナトリウムは。

最初結晶化するケイ酸す）　ＩＪウムのモル比に太いに
影響する。例えば、もし無定形のケイ酸塩が２，５　：
　１の５１ｏ２／　ＮａｚＯのモル比を有しそしてｊＯ
：　１のＮａ２Ｏ／ＳｉＯ２のモル比を有するＮａ−８
ＫＳ−６（後記後ｆＩ＠）の種子結晶が添加されるなら
ば、主としてＮａ−５ＫＳ−６からな９．そしく　て全
体として２．５　：　１のＮ　＆　２０　／　Ｓ　ｉ　
Ｏ□　のモル比となるような量でよシ多くのケイ酸塩に
富んだ成分（例えばクリストバライト）を含有するケ酸
塩が得られる。

脱水の温度は、臨界的なものではない。１５０ないし４
００℃の温度で十分である。一般に。

２０口ないし８４０℃の炉温度が使用される。

しかしながら、水はすでに約１４０℃において脱離し始
める。

多くの場合、混合物は、脱水の際に７ラツプ状の相を経
過し、それは水蒸気の追出しの結果泡立つ。しかしなが
ら、脱水の終了後に、この発泡した塊シは再び固体とな
る。

結晶構造は１種子結晶の性質のみならず、また結晶化温
度によっても決定される。この影響は、すでに種子結晶
を用いない文献から１例えば「ツアイトシュリフト・フ
ユール・クリストバライー（Ｚ、Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｇ
ｒ、）第１２９巻第５９６−４０４頁（１９６９年）；
［グラステヒニツシエ・ベリヒテ（Ｇｌａｓｔｅｃｈｎ
、　Ｂｅｒ、）第５７巻第１９４−２００頁（１９６４
年）から知られている。

結晶の種子の添加が反応時間をかなり短縮するのみなら
ず、ｉた生成物の純度を実質的に改善することは驚くべ
きことである。その上、選択された結晶化温度において
特定の結晶相を形成することは、もし結晶の種子を用い
なければ、もう一つの一一般に熱力学的により安定な一
結晶構造が形成されるであろう。

本発明による方法は、真空中で、常圧下で、また加圧下
で実施されうる。しかし、脱水のためには加圧は、望ま
しくない。結晶化中の圧力は、特に０．１ないし２０バ
ールでよい。しかしながら、常圧が好ましい。

結晶化は回分的にもまた連続的にも実施できる。後者の
方法は、流動管において、または１個またはそれ以上の
攪拌缶内で実施されうる。

上記の如く、脱水の際にケイ酸の泡が生成する。固体の
泡を粉砕しそしてその後でのみケイ酸塩を結晶化させる
ことが有利である。何故ならば、この方法で、結晶化に
要する空間をかなり減少されるからである。第１および
第２の段階を１個のみの装置、例えば加熱ミル内で行な
うととも可能である。粉砕温度は、臨界的ではない。し
かしながら、経済上の理由から、この段階で混合物を冷
却しないことが有利である。

結晶化中には溶融は避けるべきである。何故ならば、脱
水された無定形のケイ酸ナトリウムこそまさに特に容易
に結晶性ケイ酸ナトリウムに変換されうるからである。

最低の結晶化温度は、４５０℃である。一般に、４９０
ないし８４０℃の温度が好ましい。適当な温度は、予備
実験によって最もよく決定される。それはとシわけ所望
の結晶性ケイ酸す）　＋Ｊウムの結晶型およびその組成
に依存する。

多くの場合に、１つの物質の種々の結晶の変形は、異な
った温度において安定性において異なっており、従って
９石英のトリジマイトおよびクリストバライトへの変換
と類似の仕方で変換されうろことが知られている。この
理由から、特定の結晶形を目的に合成するためには、正
確な反応パラメーター、モル組成、温度および時間を予
備実験によって決定することがＮ要である。純粋な形の
特定の結晶形が必要とされず、単にいずれかの結晶性の
ケイ酸ナトリウムかまたは結晶性ケイ酸ナトリウムの混
合物が所望される場合には、特定の反応条件を維持する
ことはあｔシ重要なことではない。

結晶化温度は、数分から数時間まででろシうる。例外的
な場合には、数日から数週間も必要であるその際結晶化
時間は、結晶化温度および所望の結晶形に強く依存する
。Ｎａ−８ＫＳ−６は、特に急速に結晶化しく種子結晶
の添加後）、そしてＮａ　−ＳＫＳ　−５およびＮａ−
５ＫＳ−７は、多少より緩やかに結晶化する。Ｎａ−３
ＫＳ−１１の結晶化は。

比較的低い温度においては数時間を必要とする。

Ｎａ　−ＳＫＳ　−６の場合には、約７７０ないし約８
００℃においては数分間（場合によっては１分間以内）
で十分である。ここでの前提条件は、十分に高い濃度の
種子結晶が存在し、そして熱の供１　給、３適当アあ、
員（十分にいき７カ１熱カ）アある。

本発明による方法においては１反応混合物は。

同時にバッチを混合することなく脱水されそして結晶化
されうる。しかしながら、反応混合物を定期的に十分に
混合しあるいは攪拌することも有利でありうる。これは
、例えば回転式管状炉において行なうことができる。

反応容器は、金属またはセラばツク材料によってライニ
ングされうる。その際１表面材料は、公知のようにある
種の結晶形に有利に作用することがある。

アルカリ金属イオンのほかに、更に他の金属イオン、例
えばホウ素、ゲルマニウム、アルミニウム、インジウム
、鉄、ヒ素およびアンチモンならびに非金属のリンが合
成中に存在することもありうる。これらの成分の量がア
ルカリの含量に基づいて１０％以下であるならば１合成
は、僅かしか影響を受けない。純粋な結晶性ケイ酸ナト
リウムを製造するためには１合成中にほかの金属を添加
することをやめることが有利である。出発混合物中のよ
り多量のアルミニウムは、ゼオライト型の副生成物の生
成をもたらすことがあるが、他方１例えば工業用縁の水
ガラスにおいて存在するような少量のアルミニウム含量
は１問題を起さない。

有機化合物を用いることな〈実施されうろことが本方法
の利点である。

１：２ないし１：５のＮａ２Ｏ：　５ｉｎ２　比を有す
る結晶性ケイ酸ナトリウムは、鉱酸によって対応するケ
イ酸に変換されうろことは知られている。構造の研究お
よび挿間研究によって、これらのケイ酸が層状構造を有
することが示された本発明による方法によって製造され
た結晶性ケイ酸ナトリウムもまた層構造を有すると想定
することができる。従って、それらはここでは層状ケイ
酸のナトリウム塩あるいは略してＮａ−８ＫＳとして示
される。

第１表ないし第４表には、はぼＮａ２Ｓｉ２Ｏ５の組成
を有する若干の結晶性ケイ酸ナトリウムのＸ線回折図に
おける特徴的な線が表記されている。

Ｎａ−８ＫＳ−５はα−Ｎａ２Ｓｉ２０５に類似し、　
Ｎａ−３ＫＳ−６はδ−ＮＩＬ２Ｓ１□０５に類似し、
Ｎａ−８ＫＳ−７はβ−’Ｎａ２８１２０５に類似しそ
してＮａ−８ＫＩ−１１はｒ−Ｎａ２Ｓｉ２０５に類似
する。相対強度のデータにおいては１口ないし２５は弱
として、２５ないし５０は中程度として、５０ないし７
５は強としてそして７５ないし１００は最強として記載
されている。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。

実施例： 実験手続 例１ないし３においては、それぞれの場合に、ソーダ水
ガラス溶液（ソシエテ・フランセーズ・へｅ　ス）　（
５ｏｃｉ’ｅｔｅ　Ｆｒａｎｃａｉｓｅ　Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ　）　ヨリＮａ　９／１　として市販されている２、
０６　（±α０５）：１の５ｉｏ２：　Ｎａ２Ｏのモル
比および約５５％の含水量を有するもの）２０９をニッ
ケルルツボ中に導入した。このルツボは、まず１００〜
１８０℃においてアルカリ性超音波浴または希薄な水酸
化ナトリウム溶液中で清浄化されていた。

次いで反応容器を選択された反応温度に予熱された炉の
中に置く。それによって水は、急速に追出され、そして
この物質塊は発泡する。冷却後１発泡生成物が得られる
。

例１（比較例） ソーダ水ガラス溶液を入れたルツボを、種子結晶の添加
なしに７００℃において１時間加熱する。生成物のＸ線
回折データを第５表に示す。

Ｎａ−３ＫＳ−５およびＮａ　−ＳＫＳ　−６の混合物
が得られる。

例２ Ｎａ−８ＫＳ−５（不純物として少量のＮａ−８ＫＳ−
６を含有する）　１．Ｏｉ　ｔ−水ガラス溶液に加え、
そして反応混合物を７００℃に１時間加熱する。

生成物のＸ線回折データを第６表に示す。不純物として
少量のＮａ−８ＫＳ−６を含有するＩＪａ−５ＫＳ−５
が得られる。

、　Ｎａ−ＳＫ＋３−５は・“グラ３テ８−″”°６リ
ヒデ（Ｇｌａｏｔｏｃｈｎ、Ｂｅｒ、）第３７巻第１９
４−２００頁（１９６４年）に従って製造されうる。

この生成物は、概略組成Ｎ２Ｌ２Ｓ１２０５　を有する
。

例３ Ｎａ−８ＫＳ−６１，０１を水ガラス溶液に加え。

そして反応混合物を７００℃に１時間加熱する。

生成物のＸ線回折データを第７表に示す。Ｎａ−８ＫＳ
−６が得られる。

Ｎａ−８ＫＳ−６は、「ツアイトシュリフト・フェール
拳りリスタログラフイー（Ｚｅｉｔａｃｈｒｉｆｔｆυ
ｒ　Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｇｒ、）第１２９巻第５９６−
４０４頁（１９６９年）に従って製造されうる。それは
概略組成Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５を有する。

例４（比較例） 約５．５　：　１の５ｉｏ２：　Ｎａ２０のモル比を廟
するソーダ水ガラス溶液（水含量約６５％）２０Ｉに水
酸化ナトリウムを添加することによって１．７５＝１の
ＳｉＯ：　Ｎａ２Ｏのモル比を有する溶液を調製する。

この反応混合物を加熱し、５５０℃において約１７時間
加熱する。Ｘ線回折データを第８表に示す。Ｎａ−８Ｋ
Ｓ−５（多量）、Ｎａ−３ＫＳ−６（少量）、　Ｎａ−
８ＫＳ−７およびＮａ−８ＫＳ−１１（少量）の混合物
が得られる。

Ｎａ−８ＫＳ−７は、［グラステヒニツシエ・ベリヒテ
（Ｇｌａａｔａｃｈｎ、Ｂｅｒ、）第５７巻第１９４−
２００頁（１９６４年）に記載されている。

Ｎａ−５ＫＳ−１１は、［グラステヒニツシエ・ベリヒ
テ（Ｇｌａｓｔｅｃｈｎ、Ｂｅｒ、）　第３７巻第１９
４−２００頁（１９６４年）および［ツアイトシュリフ
ト・フユール・クリスタログラフイー（Ｚｅｉｔｓｃｈ
ｒｉｆｔ　ｒ’＝ｒ　ｉ＜ｒｉｓｔａｌｌｏｇｒ、）第
１２９巻第５９６−４０４頁（１９６９年）に従って製
造されうる。

例５ 例４による水ガラス溶液とＮａＯＨとの混合物にＮａ−
８ＫＳ−１１，１，０／ｌを添加する。反応混合物を５
５０℃において約１７時間加熱する。Ｘ線回折データを
第９表に示す。少量の不純物を含有するＮａ−８ＫＳ−
１１が得られる。

第１表−Ｎａ−８ＫＳ−５ ａ（１ｏ−８ｍ）　相対強度 ４．９２　（土ｏ、１ｏ　）　普通−強ｓ、ｑｓ　（±
０．０８　）弱 ５．８５　（±０．０８）　普通−強 ５．７７（±ｏ、ｏ８）　強−積残 ３．２９　（±０．０７　）　積残 ３．２０　（±０．０６）弱 ２．６４　（±０．０５）　弱−普通 ２．５５　（土０．０５）　弱 ２．４５　（±ｏ、ｏｓ）　普通−強 ２．４１　（±ｏ、ａｓ）弱 ２．３８　（±ｏ、ｏｓ）弱 第２表：　Ｎａ−８ＫＳ−６ ｄ（１０−８（至））　相対強度 ４．９２　（±ｏ、１ｏ　）弱 ５．９７　（±０．０８　）　補強 ５．７９　（±ｏ、ｏａ）　普通−強 ｊ５１　（±０．０７　）弱 ５．０２　（±０．０６）　弱−普通 ２．８５　（±０．０６）弱 ２．６５　（±０．０５）　弱 ２．４９　（±ｏ、ｏｓ　）弱 ２．４３　、（±Ｊ−ｏｓ）　普通 □ 第３表：ＮａＮａ−８ＫＳ −７ａ（ｔｏ−８相対強度 ７．９６　（±０．１６）弱 ６．００　（±０．１２　）　強−補強５．４８　（±
０．１１　）弱 ４．９２　（±０．１１　）弱 ４．５０　（±０．０９　）　普通 ４．１５　（±００Ｏａ　）強 ３．９６　（±０．０８）　強−補強 ３．７８　（±００ＯＳ）　普通−強 ５．６５　（±０．０７　）　補強 ３．３１　（±０．０７　）弱 ３．１２　（±０．０６　）　弱−普通３．０８　（±
ｏ、ｏ６）　弱−普通 ５．０６　（±０．０６）　普通−強 ２．９７　（±０．０６　）　強−補強２．８５　（±
０．０６）弱 ２．７０　（±００ａＳ　）　弱−普通２．６６　（±
０．０５）　普通−強 ２．６３　（±０．０５　）弱 ２．５９　（±０．０５）　弱−普通 ２．５４　（±００ＯＳ）　弱−普通 ２．４３　（±００ａＳ）　積残 第４表：　Ｎａ−９ＫＳ−１１ ｄ（１０−８ｍ）　相対強度 ６．０８　（±０．１２　）弱 ５．８８　（±０．１２　）　弱−普通４．２２　（±
ｏ、ａｓ）　補強 ５．２６　（±０．０７）　弱−普通 ｓ、ａｓ　（±０．０６）　弱−普通 ２．９４　（±０．０６）　普通 ２．８９　（出口１口６）　弱 ２．６４　（±ｏ、ｏ５　）　弱−普通２．５６（土ｏ
、ｏ５　）　弱−普通 ２．４９　（±０．０５　）弱 ２．４３　（±０．０５　）　弱 第５表 （例１） ＺＴＨＫＴＡ　（ｉ　Ｉ／Ｉｎ １２．９０　６，８６　３ １４．８０　５，９８　２８ １６．３０　５，４５　４ １８．００　４，９２　４６ ２０．８０　４．２７　１１ ２１．２０　４，１９　１１ ２１．５０　４．１５　２１ ２１．９０　４．０６　１ ２２．５０　５．９５　８６ ２３．１０　３＋８５　３５ ２３．５５　５．７７　１００ ２４．６０　５．６２　３６ ２５．７０　５．４６　４ ２５．９　ＯＳ、４４　６ ２７．００　３．５０　７　ｑ ２７．９０　５．２０　１６ ２　Ｂ、７５　３．１０　１１ 第　５　表　つづき （例１） ＺＴＨＥＴＡ　ｄ　Ｉ／ＩＯ ２９，２０５，ロ　６　１７ ２９．６０　３，０２　１５ ３０．２０　２．９６　２９ ５０．８５　２．９０　９ ３１．５０　２．８４　１１ ５２．９０　２，７２　４ ５５．５Ｇ　２．６９　７ ５３．８５　２．６５　２６ ５４．６５　２．５９　１１ ３５．４０　２．５５　２０ ５６．１０　２．４９　９ ５６＋６５　２．４５　３１ ３７．１０　２，４２　４６ ３７．７５　２．５８　１１ ３８＋６０　２．３５　５ ３９．７０　２．２７　３ 第６表 （例２） ＺＴＨＥＴＡ　ｄ　Ｉ／Ｉｎ １４＋７０　６．０２　６ １８．００　４．９２　６０ ２１．３０　４，１７　６ ２２．５０　５．９５　５１ ２５＋１０３＋８５５３ ２３．５５　３．７７　１００ ２４．６０　３．６２　８ ２５．６５　５．４７　４ ２５．９５　５，４５　４ ２７．１０　３．２９　９９ ２７．８０　３，２１　２０ ２８．８０　５．１０　６ ２９．５５　！１．０２　９ ５０．１５　２，９６　６ ３０．８０　２．９０　３ ３１．５０　２．８４　６ ３２．７０　２＋７４　４ ３５．９５　２．６４　２５ ５５．４５　２．５５　１７ ３６＋１０　２．４９　６ ５６．６５　２．４５　５Ｂ ５７Ｉ１１０　２，４２　２６ ３７−７５　２．５８　１７ 第７表 （例３） ＺＴＨＩＣＴＡ　ｄ　Ｉ／Ｉｎ １２．９０　６．８６　５ １４８０　５．９８　１　Ｂ １８．１０　４．９０　１１ ２０８０　４．２７　８ ２１＋２０　４．４９　１３ ２１．５０　４．１５　１５ ２２．５０　５．９５　１００ ２５５５　５．７７　４７ ２４．５０　３．６５　２７ ２５．９０　５．４４　９ ２７．００　５，５０　７ ２７．８０　５．２１　２ ２　Ｂ、７０　３．１１　８ ２９．２０　５．０６　１１ ２９．６０　３．０２　１８ ５０．１５　２，９６　１９ ５０．８０　２．９０　１０ ３１．５０　２，８４　１５ ３３．００　ζ７１４ ５５．５０　２．６９　６ ５５．７０　２，６６　１１ ５４．７０　２．５　Ｂ　８ ３５．００　２．５６　７ ３５．４５　２，５５　７ ５６．００　２，４９　１２ ５７．１０　２．４２　４７ ３９．５５　２，２９　４ 第８表 （例４） ＺＴＨＥＴＡ　ｄ　Ｉ／Ｉｎ １４．９０　５．９４　２６ １８．０５　４，９１　５６ ２０．７５　４．２８　７ ２１．５０　４，１５　１２ ２２．４５　３．９６　４２ ２３．１０　３．８５　４８ ２３＋５０　Ｓ、７８　１００ ２４．５５　５．６２　３３ ２７、Ｇ　Ｏ５，５０９２ ２７，８０３，２１２０ ２８＋７０　３．１１　１４ ２９＋２０　３．０６　２８ ３０＋００　２．９８　５０ ５０．７５　２，９１　５ ３１．５０　ζ８４５ ５５、Ｂ　Ｏ２，６５５１ ３４，６０２，５９１５ 第　８　表　つづき （例４） ＺＴＨＥＴＡ　ｄ　Ｉ／ＩＯ ５５，４５２，５５１８ ５６，６０２，４５４５ ３７，００２，４３５７ ３７，７５２，５８ｆ　４ ４２ｊ　０　２ｊ　４　４ ４３．２０　２．０９　７ ４５．２０　２．００　７ ４６．０ロ　−、９７１　１２ ４６．６０　１β４７　１２ ４７．９０　１．８９８　９ ４８．６０　１，８７２　２１ ４９．５０　１．８４０　１１ メ 第９表 （例５） ＺＴＨＥＴＡ　ｄ　Ｉ／Ｉｎ １４．６０　６．０６　１１ １４．８０　５．９８　１２ １５．０５　５８８　２９ ｆ　６，８０　５．２７　４ １７＋９５　４．９４　１１ ２１．１０　４．２１　１００ ２１．５０　４，１５　１０ ２２．５０　３．９５　１１ ２５．１０　５．８５　９ ２　Ｓ、５　Ｕ　３．７８　１９ ２５．９０　５．７２　５ ２４．５０　３．６５　１２ ２５．００　５．５６　５ ２５．７５３＋４６５ ２６＋００　３．４２　５ ２７．００　３．３０　１９ ２７．４０　３．２５　１５ ２７．７０　３．２２　７ ２８．４０　５．１４　６ ２８．７５　３ｊＤ　８ ２　９．５０　５＋０３　３５ 第　９　表　つづき （例５） ＺＴＨｇＴＡ　（Ｉ　Ｉ／ｌ０ ５０１０　２９７　１９ ３０．４５　２．９３　５０ ３１．００　２８Ｂ　８ ３２．５０　２７５　２ ５５．３５　２，６８　１０ ３４．００　２，６５　２５ ５４．２０　２６２　１７ ３５．０５　２．５６　、ｇ２ ５５．８０　２５１　５ ５６．６０　２４５　８ ３７、Ｏｎ　２４５　１９ ５７．８０　２．５８　４ ３８．９５　２３１　ｑ ４０、（１０２，２５２ ４０，６０２，２２５ ４１，５０２，１７５ ４２，０５２，１５７ ４４，２０２，０５３ ４６，００１９７１４ ４８１０１８９０５ ４Ｂ、７０　１．８６８　５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　高温度において無定形のケイ酸ナトリウムから１．
   ９　：　１ないし５．５　：　１の５１０２／Ｎａ２Ｏ
   のモル比を有する結晶性ケイ酸ナトリウムを製造する方
   法において、１．７　：　１ないし３．７５：１の５１
   ０２／Ｎａ２Ｏモル比および５ないし９５重量％の含水
   量を有する含水無定形ケイ酸ナトリウムに、製造される
   べき結晶性ケイ酸ナトリウム０．０１ないし５０重量部
   （含水無定形ケイ酸ナトリウム中のＨａ２０　＋　８１
   ０２１００重量部当シ）を加え、この反応混合物を加熱
   によシ脱水し、そして脱水された反応混合物を少くとも
   ４５０Ｃであるが融点以下である温度においてケイ酸ナ
   トリウムが結晶化するまで保つことを特徴とする上記結
   晶性ケイ酸ナトリウムの製造方法。 ２　製造されるべき結晶性ケイ酸ナトリウム１ないし１
   ５重量部（含水無定形ケイ酸ナトリウム中のＮａ　Ｏ十
   Ｂ１０２１００重量部当シ）を。 使用された含水無定形ケイ酸ナトリウムに加える特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 五　使用された無定形ケイ酸ナトリウムが１５〜２６重
   量％の含水量を有する特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ４、　使用されたケイ酸ナトリウムが５０〜７０重量％
   の含水量を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５　無定形含水ケイ酸ナトリウムおよび添加された結晶
   性ケイ酸ナトリウムが１．７　：　１ないし２．５　：
   　１の５ｉ０２ハＩＬ２０のモル比を有する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ＆　脱水された反応混合物が機械的に粉砕され。 そして次に少くとも４５０Ｃであるが融点以下の温度に
   ケイ酸ナトリウムが結晶化するまで保たれる特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ｌ　添加された結晶性ケイ酸ナトリウムが約２：１の８
   １０２．／’ｋｉ　ａ　２０のモル比を特する特許の範
   囲第１項記載の方法。 ＆　添加されたケイ酸ナトリウムが第２表によるＸ線ス
   ペクトルを有する特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９　結晶化が７００ないし８００Ｃの範囲内で行なわれ
   る特許請求の範囲第８項記載の方法。 １α　脱水された反応混合物が１〜８０分の間７００〜
   ７７０Ｃに加熱される特許請求の範囲第９項記載の方法
   。 １ｔ　脱水された反応混合物が１〜１２分の間７７０〜
   ８００ＣＫ加熱される特許請求の範囲第９項に記載の方
   法。