JPS60240433A - 高引張り強度、高モジユラスおよび低クリ−プ性を有するポリアルケンテ−プおよびフイルムの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、高分子量直鎖ポリアルケン溶液に基づく高引
張り強度および高モジュラス並びに低クリープ性を有す
るポリアルケンテープおよびフィルムの製法に関する。

従来技術 従来、非常に高い引張り強度、例えば１．２ＧＰａ以上
、および高いモジュラス、例えば２ＱＧＰａ以上を有す
る高分子量直鎖ポリエチレンの希薄溶液をもとにしたポ
リエチレンフィラメントの製造は公知である（例えば、
米国特許第４３４４９０８号、第４４２２９９３号およ
び第４４３０３８３号）、これら公知の製法においては
、最大２０重量％、特に１〜５重量％の重量平均分子量
少なくとも４×１０５、とりわけ少なくとも８×１０５
を有するポリエチレンの溶液を該溶液のゲル化層ｔｘ以
上の温度にて紡糸孔より紡糸してフィラメントを形成味
ついで、該フィラメントをゲル化温度以下に冷却し、完
全または部分的に溶媒を除去するか、または除去しない
で、該工程にて形成されたゲルフィラメントを昇温下に
延伸する。

また、かかる製法において、事実上円形のダイを有する
紡糸ヘッドの代りにスリットダイを有する紡糸ヘッドを
用い、円形のフィラメントの代りにリボンを得ることも
公知である（例、えば、米国特許第４４１１８５４号お
よび第４４３６６８９号）。

これらの方法により得られた製品は、引張り強度および
モジュラスの項目において優れた機械的性質を有するが
、これら製品のクリープは比較的高く、したがって、長
期間にわたる負荷、特に、昇温下における負荷を受けた
場合、変形を生ずる。

従って、このようにして得られた製品は、該材質が長期
間の負荷にさらされる用途においては、小さな荷重の場
合であってもあまり好ましくない。

さらに、得られた製品は、殊に高延伸比にて大きなフィ
ブリル化を示すこともわかった。

発明の概要 ここに本発明は、高引張り強度および高モジュラスを有
するテープおよびフィルムを高分子量の直鎖ポリアルケ
ン溶液に基づいて得ることのできる方法を提供するもの
であり、同時に該テープおよびフィルムは、非常に低い
クリープ性および低いフィブリル性をも有する。

したがって、本発明は、少なくとも溶媒６０重量％を有
する直鎖ポリアルケン溶液を該溶液のゲル化温度以上の
温度にてフィルム状またはテープ状の製品に変形し、該
製品をゲル化温度以下に冷却し、少なくとも一部の溶媒
を除去するか、または除去しないで、得られたゲル状フ
ィルムまたはテープを昇温下に延伸する高引張り強度、
高モジュラスおよび低クリープ性、低フィブリル性を有
する重量平均分子量少なくとも４Ｘ１０　のポリアルケ
ンフィルムおよびテープの製法に関する。

本発明の製法は、冷却後得られたゲルフィルムま射 付すことを特徴とする。

発明の詳説 フィルムは、明らかに０．１　ｒａｎ以下の薄し）層の
形態の製品を意味するものと理解され、幅：厚さの比少
なくとも１０００を有する。テープは、幅：厚さ比少な
くとも５０を有する非常に薄い（〈０゜１馴）層を意味
すると理解され、その長さは、幅−の少なくとも数倍、
就中、１０倍以上である。

驚くべきことに、本発明に基づく延伸前または延伸中に
おけるゲルテープまたはフィルムの照射と、ポリマー分
子が既にほぼ配向した、すなわち延伸後の状態における
テープまたはフィルムの照射との間には基本的な相異が
あることかわかった。

したがって、本発明における延伸前または延伸中のゲル
テープまたはフィルムの放射線照射は、ポリマー分子が
、まだほとんど配向していない状態におけるゲルテープ
またはフィルムの放射線照射を意味するものである。

理論的説明により、本発明を限定することを意図するも
のではなく、また、いまだ関連する現象の全てが判明し
たものではないが、延伸前または延伸中における照射の
基本的特徴点は、分子鎖がまだほとんどラメラ構造を有
していて、主に未配向状態にて生ずる分子鎖の架橋反応
が生ずる状態において照射に付する点にあると想像され
る。

本発明の製法を用いることにより、テープおよびフィル
ムは、非照射テープおよびフィルムに比較し低いクリー
プレベルを示すか、ゲルの延伸性は、全く、あるいは、
はとんど影響を受けず、延伸後、引張り強度およびモジ
ュラスは、引きつづき高い水準にある。さらに、該テー
プおよびフィルムは、非照射の高延伸のものに比べ実質
上低いフィブリル化を示す。

また、ポリエチレンの照射それ自身は公知である（例え
ば、エム・ドール、［高分子の放射線化学Ｊ　（Ｍ、Ｄ
ｏｌｅ　５Ｔｈｅ　Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｙｏｆ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　）　アカデ
ミツク・プレス発行、ニューヨーク参照）。ここには、
例えば電子線によるポリエチレン溶融体の照射において
架橋が生ずることが記載されている。しかしながら、か
かる方法において、ポリエチレンの延伸性、すなわち、
得られたフィラメントの強度が大きく低下することが従
来知られている（例えば、前記文献の第■巻（１９７３
年）第２３９頁および２９３頁参照）。

また、従来、延伸して得られたポリエチレン繊維を照射
することも公知である。しかしながら、該繊維の機械的
性質は、かかる製法にてきわめて低下することが知られ
ている。したがって照射後、引張り強度は、特に大きな
場合４０％に低下する（例えば、ポリマー・プリテン第
５巻（１９８１）３・１７〜３２４頁参照）。

これに対して、本発明方法においては、冷却により得ら
れたゲルテープまたはフィラメントが放射線照射される
。これは、テープまたはフィルムを放射線源下に通過さ
せるか、または、２以上の放射線源の間を通過させるこ
とにより行ないうる。

使用される放射線源は、まず電子ビーム供給源であって
よいが、基本的には、ｒ線照射源も用いられる。従当の
照射源および方法についての調査は、「ラバーケミスト
リー・アンド・チクノロシイ（Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）　Ｊ第
５５巻（１９８２年）、５７５〜６６８頁に記載されて
いる。

本発明方法にて適用される照射強度は、照射されるべき
製品の直径または厚さにより変化させてよく、大きな厚
さまたは径を有する製品には一般に高い強度が適用され
る。選択される放射線照射量は、一般に１〜１０メガラ
ドであり、好ましくは３〜７メガラドである。

該放射線照射は、減圧、加圧または大気圧下にて行なわ
れてよく、製品を室温、高温または低温下において行な
ってもよい。照射中および／または照射と延伸と９間、
テープおよびフィルムは、不活性雰囲気、特に無酸素雰
囲気に保持されるのが好ましく、したがって、延伸は、
照射中に行なうかまたは照射後直ちに行なうのが最も好
都合である。

冷却中に得られた溶媒含有ゲルテープまたはフィルムは
、基本的に照射可能である。しかしながら、このゲルテ
ープまたはフィルムから一部またはほとんど全ての溶媒
を除去し、このようにして得られたゲルテープまたはフ
ィルムを照射に付すことも可能である。溶媒が照射に対
して）影響を受けやすい場合、かかる溶媒の除去は必須
である。

本発明方法は、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこ
れらの混合物のごとき高分子量の直鎖ポリアルケン溶液
から開始される。この関係から高分子量直鎖ポリエチレ
ンは、少量の、好ましくは、最大５モル％のこれと共重
合した１種またはそれ以上の他のアルケン、例えば、プ
ロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、４−メチル
ペンテン、オクテンなどを含むポリエチレンをも意味す
る。

該ポリエチレンは、側鎖を有する炭素原子間に１００以
上の非分校炭素原子、好ましくは３００以上の非分校炭
素原子を有する。ポリエチレンは、少量の、好ましくは
最大２５重量％の１種またはそれ以上のポリマー、特に
、ポリプロピレン、ポリブチレンまたはプロピレンと少
量のエチレンとの共重合、襲含んでいてもよい。

該ポリエチ・ンは、米国特許第４４１１８５４号に記載
のごとき、相当量の充填剤を含有してもよい。また、米
国特許第４４３６６８９号に記載のごとき、重量平均分
子量／数平均分子量の比が５以下のポリエチレンを用い
ることも有利である。

到達しうるモジュラスおよび引張り強度は、分子量の増
加に伴なって大きくなるので、一般に、分子最少なくと
も４Ｘ１０１好ましくは少なくとも８Ｘ１０５を有する
ポリエチレンが用いられる。

分子量が増加すると、ポリエチレンは、取扱し１がより
困難となる。適宜の溶媒中における溶解は、より時間を
要し、濃度が同一の溶液は、より粘稠となり、この結果
、低濃度を用いなりればならず、プロセスの効率面から
高価となる。したかって、本発明方法において、より高
分子量のものを取扱うことは可能であるが、分子量１５
　Ｘ　１．０以上のポリエチレンは一般に用いられない
。重量平均分子量は、Ｇ　Ｐ　Ｃ（ｇｅｌ　ｐｅｒｍｉ
ａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏ−ｇｒａｐｈｙ）および
光散乱法により公知の方法にしたがって測定することが
できる。

高分子量ポリプロピレンの溶液、殊に、少なくとも分子
量５×１０を有するポリプロピレンを用いることもでき
る。

溶液中のポリアルケン濃度は、溶媒の性質およびポリア
ルケンの分子量にもとづき変えてよい。

濃度２０重量％以上を有する溶液は、特に、高分子量、
即ち１×１０以上のポリアルケンを用いる場合、その高
粘度によりかなり取扱いが困難である。一方、例えば０
．５重量％以下のポリアルケン濃度を有する溶液の使用
は、収率の低下および溶媒の分離、回収コストの増加の
点で不利である。

したがって、一般に、ポリアルケン溶液は、２〜２０重
量％、特に、５〜１０重量％の濃度で開始される。

溶媒の選択は、臨界的なものではない。ハロゲン化炭化
水素または非ハロゲン化炭化水素など、いかなる適当な
溶媒を用いてもよい。はとんどの溶媒中、ポリアルケン
は、少なくとも９０℃以上の温度においてのみ溶解する
ことができる。溶液が紡糸されテープまたはフィルムと
なる場合、かかる操作は一般に大気圧空間にて行なわれ
る。したがって、低沸点溶媒はあまり好ましくない。す
なわち、低沸点溶媒は、テープおよびフィルムからきわ
めて容易に蒸発して多少発泡剤として作用しフィルムの
構造を阻害する。

テープ状またはフィルム状製品への溶液の変化は、様々
な方法、例えば、非常に幅の広いスリットダイを有する
紡糸ヘッドを通して行なうことができる。当然、紡糸を
行なう代りに、溶液を例えばベルトまたはロール上に広
げたり、押出し、ローリングまたはカレンダリングを行
なうことも可能である。

急速冷却により、ポリアルケン物質の溶液は、前記濃度
範囲内にて臨界温度（ゲル化温度）以下でゲルに変化す
る。例えば、紡糸においては、溶液が用いられなければ
ならず、したがって、温度はこのゲル化点以上でなけれ
ばならない。

例えば、紡糸中、溶液の温度は、少なくとも１００℃以
上が好ましく、より好ましくは少なくとも１２０℃以上
であり、溶媒の沸点は少なくとも１００℃以上が好まし
く、殊に少なくとも成形温度すなわち紡糸温度と同じで
あることが好ましい。溶媒は、得られたフィルムまたは
テープから蒸発させるのが困難とならないようあまり高
い沸点を有してはならない。好ましい溶媒としては、沸
点少なくとも１００℃以上の脂肪族、環式脂肪族および
芳香族の炭化水素、例えば、パラフィン、パラフィンワ
ックス、キシレン、テトラリンおよびデカリンなどが挙
げられ、ハロゲン化炭化水素または他の公知の溶媒も用
いうる。コスト低減のために、最も好ましいのは非置換
炭化水素であり、芳香族炭化水素のハロゲン化誘導体で
あってもよい。

ポリアルケンの実質的な熱分解を生じないよう成形（変
形）温度および溶解温度は、あまり高くあってはならな
い。したがって、かかる温度は、一般に２４０℃以上の
温度は選択。、札ない。

得られたテープまたはフィルム状製品は、溶液のゲル化
点以下に冷却される。冷却は、適当な方法であれば、い
かなる方法も用いることができ、例えば、製品を液体浴
中またはシャフト中に通すことにより行なわれる。ポリ
アルケン溶液のゲル化点以下への冷却中、ポリアルケン
はゲルを形成する。このポリアルケンゲルからなるテー
プまたはフィルムは、以後の処理、例えば、ロール、ガ
イドなど紡糸技術にて通常行なわれる処理に対して充分
な機械的強度を有する。

このようにして得られたゲルテープまたはフィルムは、
つづいて放射線照射に付される。該ゲルは、ポリアルケ
ン溶液中に存在していた溶媒に比べほとんど低くないか
なりの量の溶媒を依然含有していてよい。このような場
合、溶媒の蒸発が促進されない条件下、例えば、フィル
ムを水浴中に通すことにより溶液の紡糸および冷却が行
なわれる。

つぎに、照射の行なわれたテープまたはフィルムは、昇
温下、好ましくは７５℃以上にて一軸延伸または二軸延
伸される。かかる方法において、延伸は、ポリアルケン
の溶融温度または溶解温度以下で行なわれるのが好まし
い。すなわち、かかる温度以上では、高分子の移動性が
大きすぎ、所望の配向が得られず、不充分な配合が得ら
れるにすぎない。フィルムの延伸による分子内に生ずる
熱も考慮する必要がある。したがって、延伸比が高い場
合、フィルムおよびテープ中の温度は、大きく上昇する
ので、溶融温度を超えたり、これに近くならないよう注
意がはられれなければならない。

フィルムおよびテープは、所望の温度に保持したガス状
または液状媒体を含有域に通して延伸温度とすることが
できる。ガス状媒体として空気を用いたチューブ形オー
ブンが非常に好ましいが、液体浴またはどのような他の
適当な手段も用いることが可能である。

延伸中、存在する溶媒は、フィルムまたはテープから分
離される。これは、適宜の方法により促進されるのが好
ましく、例えば、延伸域中においてフィルムに沿って加
熱ガスまたは空気流を通して溶媒蒸気を移動させること
により、あるいは、溶媒と同一または異なる溶媒に対す
る抽出剤を含む液体浴中にて延伸することにより行なわ
れる。

最終フィルムまたはテープは、無溶媒でなければならず
、この状態がすでに延伸域において少なくとも事実上達
成されるような条件が選択されるのが有利である。

モジュラス（Ｅ）および引張り強度（σ）は、室温にて
インストロン引張り試験機を用いて、テスト速度ｉｏ％
／分にて測定した強度−伸び曲線をえ、フィルムまたは
テープ試料の元の断面積に換算してめる。

本発明方法においては、高延伸比を適用することが可能
である。

フィルムまたはテープは少なくとも（１２Ｘ１０６／Ｍ
Ｗ＋１）倍の一軸延伸が行なわれるのが好ましく、少な
くとも（１４ｘ　１０”７Ｍｗ　＋１　）倍であるのが
より好ましい。ここで、Ｍｗは、ポリアルケンの重量平
均分子量である。

本発明の目的物は、広い用途に適している。これらは、
切断されて強力なバンド、リボン、テープとすることが
できる。これらは、繊維またはリボンで補強されるべき
公知の多くの材料の補強に用いることができ、また、軽
量にて大きな強度を兼ね備えることが望ましい全ての用
途、例えば、ビデオまたは磁気テープ、医療用テープ、
包装用フィルム、防護シート、接着剤基層などに用いる
ことができる。

所望により、少量の通常の添加剤、安定剤、繊維処理剤
などがフィルムまたはテープ中またはこれらの上に配合
されてよく、ポリアルケンに対してＯ１１〜１０重量％
配合されるのが特に好ましい。

実施例 つぎに、本発明を以下の実施例にもとづき、さらに詳し
く説明するが、これらは、本発明を何ら限定するもので
はない。

実施例１（比較） 温度約１８０℃のパラフィン中、重量平均分子量約２　
Ｘ　１０を有する高分子量ポリエチレン（ハイファック
ス−１９００，バーキュレス社製）の５％溶液を冷却コ
ンベヤベルト上に注ぎ、厚さ約２ｍ、幅約１００馴のゲ
ル製品を得る。得られたゲルフィルムをトリクロロエチ
レン浴に通して溶媒を除去し、ついで、温度勾配（１２
０〜１４５℃）を有する可変延伸比のオーブン中にて延
伸する。

延伸比１５倍のフィルムにおいて、Ｅ−モジュラス（室
温にて測定）２２ＧＰａを得た。延伸比２５倍および３
０倍にて、Ｅ−モジュラスは、各々、４ＱＧＰａおよび
５２ＧＰａであった。

得られたフィルムのクリープ性を約７５℃、荷重０．２
ＧＰａにて測定した。１００，０００　側抜に測定され
た伸びは、１０〜１１％であった。

前記方法において、フィブリル化傾向は、高延伸比にて
大きく増加した。

実施例２ 実施例１と同様の方法にて製品を得た。ただし、得られ
たゲルフィルムは、抽出後延伸前、不活性窒素雰囲気中
、電子加速器（ＨＶＥ型、高圧３ＭＶ）のスキャナー下
において照射に付した。照射において、全照射量は、３
メガラドである。

フィルムは、延伸後、実施例１と同じモジュラスを有し
ていた。しかしながら、クリープは実質上低かった。実
施例１と同様にして測定した伸びは、約４．５％であっ
た。さらに、照射したフィルムは、フィブリル化傾向が
大きく低減した。

実施例３ デカリン中、高分子量ポリエチレン（ルールヘミ−／ヘ
キスト、ホスタレン・ブール（ＨｏｓｔａｌｅｎＧｕｒ
）４１２、重量平均分子量約１．５Ｘ１０６）の２．５
重量％溶液をスリット（ｌＸ４０ｍ）を通して１７５℃
にて紡糸（成形）シ、ついで、水中で冷却した。このと
き、得られたゲルフィルムは、抽出浴（ジクロロメタン
）中のローラ設備を通して溶媒を放出する。ゲルフィル
ムを照射量５．５メガラドにて実施例２と同様にして照
射する。照射したフィルムは、オーブン中１２０℃にて
延伸比２０倍および３３倍にて延伸する。

得られたフィルムは、各々、Ｅ−モジュラス５０ＧＰａ
および８５ＧＰａを有する。フィルムのクリープ性（実
施例１と同様に測定した伸びとして表示）は、１．５〜
２．５％であった。該フィルムは、わずかのフィブリル
化傾向を示したのみであった。

実施例４（比較） 高分子量ポリエチレン（ハイファックス−１９００、バ
ーキュレス社製、重量平均分子量Ｍｗ約２×１０６、η
（デカリン、１３５℃）＝１８．５流動性、（Ｆｌｉｅ
ｓｓｗｅｒｔ　）　Ｎ／Ｉｄ　＝　０．３２　）の５重
量％デカリン溶液を約１８０℃にて、その端部に矩形の
スリン）（２ｘ２０ｍｍ）を有する成形機を備えたニー
グーを通してテープとする。ついで、該テープを水浴に
通し、該溶液を外観不透明であるが、ローラ設備を通る
以後の搬送に充分な機械的硬さを備えたゲルに変える。

得られたゲルは、事実上全溶媒を含有したままであり、
オーブン中温度９０℃にて延伸比約１０にて予備延伸を
行なう。かかる工程において、はとんどの溶媒は、延伸
工程中の強制離液により、予備延伸中オーブン内に流通
する熱ガス流とともに除去される。

この予備延伸テープをつづいて、シュバーペンタ７　（
Ｓｈｗ２・ｂｅｎｔｈａｎ　）　延伸機（ｔｙｐｅ　Ａ
３８５１）にて後延伸する。該延伸機は、改造されてい
て、温度制御ホットプレートが設けられている。後延伸
は、最高温度１５５℃の温度勾配を有する条件下に行な
われる。

全延伸（予備延伸を含む）４０倍にて、テープは、下記
の物性を示す（室温にて測定）。

Ｅ−モジュラ７　９０ＧＰａ 引張り強度　２．３ＧＰａ 得られたテープ／リボンのクリープ特性を昇温下（７５
℃）ｔｒ重０．２ＧＰａに−ｔｌＩ市１？−１００，０
００秒後測定した伸びは、１２％であった。

前記方法において、フィブリル化傾向は、高い延伸比と
なるほど増加した。

実施例５ 実施例４と同様の方法をくり返した。ただし、水浴中に
て冷却、形成して得られたゲルテープをまずジクロロメ
タン浴を通して溶媒（デカリン）の抽出を行ない、つい
で抽出が行なわれたテープを不活性の窒素雰囲気中、Ｈ
ＶＥ電子加速器（３ＭＶ）のスキャナー下に照射を行な
う。照射工程において、全照射量は、３メガラドである
。照射後、該テープをシュバーペンタン延伸機にて後延
伸し、全延伸比を３５倍とした。この延伸比にて、得ら
れた機械的特性は、実施例１と同様、すなわち、Ｅ−モ
ジュラス９９ＧＰａ、引張り強度２．３０Ｐａであった
。

しかしながら、かかる予備照射テープのクリープ特性は
非常に異なっていた。荷重Ｑ、２ＧＰａ、温度７５℃に
て実施例４に記載の条件にて測定を行なったところ１０
０，０００秒後の伸びは、ゎずか４％であった。さらに
、予備照射テープのフィブリル化傾向も減少した。

実施例６ 照射量を７メガラドとした以外、実施例５と同様にして
テープを得た。得られたテープのクリープレベルは、１
．５％であった。

実施例７ 溶媒としてパラフィンを用い、抽出前にゲルテープの直
接照射を行なった以外、実施例５と同様にしてテープを
得た。結果を以下に示す。

実施例８ 重量平均分子量約１．５　Ｘ　１’０６（η（デカリン
中、１３５℃）＝１５、流動性Ｎ／−＝ｏ、２４　）を
有する高分子量ポリエチレン（ホスタレン・グルー４１
２、ルールヘミ−／ヘキスト製）の４重量％デカリン溶
液を約１８０℃にてギヤポンプを用いて、２．５Ｘ３０
＋ａ＋の寸法を有する矩形のスリット状開口を通して押
し出す。押、出物を５０℃の水浴中に通し、この工程に
て、透明で粘稠な溶液をゲ　−ル状材料に変換し、ロー
ラ設備を通してトリクロロエチレンを含む抽出浴中を通
過させるに充分な硬度を付与する。抽出および予備乾燥
後、該テープを実施例５の方法により電子照射し、実施
例４の方法によりシュバーペンタン延伸機により後延伸
した。結果を以下に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも溶媒６０重量％を有する直鎖ポリアル
   ケン溶液を該溶液のゲル化温度以上の温度にてフィルム
   状またはテープ状の製品に変形し、該製品をゲル化温度
   以下に冷却し、少なくとも一部の溶媒を除去するか、ま
   たは除去しないで、得られたゲル状フィルムまたはテー
   プを昇温下に延伸する高引張り強度、高モジュラスおよ
   び低クリープ性、低フィブリル性を有する重量平均分子
   最少なくとも４　Ｘ　１０”　のポリアルケンフィルム
   およびテープの製法であって、冷却後得られたゲル製射 品を該延伸の前または延伸中に放射線ラコ付す０とを特
   徴とするポリアルケンフィルムおよびテープの製法。 （２）放射線照射中および／または放射線照射と延伸と
   の間、フィルムおよびテープが、無酸素雰囲気に保持さ
   れる前記第（１）項の製法。 （３）ゲルフィルムまたはテープが電子線照射にさらさ
   れる前記第（１）項または第（２）項の製法。 （４）照射線レベル１〜１０メガラドにて照射が行なわ
   れる前記第（１）項〜第（３）項いずれか１つの製法。 （５）照射゛線しベル３〜７メガラドにて照射が行なわ
   れる前記第（１）項〜第（４）項いずれか１つの製法、
   （６）前記第（１）項〜第（５）項いずれか１つに記載
   の製法により得られるポリアルケンテープ。 （７）前記第（１）項〜第（５）項いずれか１つに記載
   の製法により得られるポリアルケンフィルム。 （８）前記第（６）項または第（７）項のテープまたは
   フィルムにより全体的または部分的に製造された製品。