JPS61264058A - フルオラン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は感圧または感熱記録材料として有用な２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−ジイソブチルアミノ）フ
ルオランに関するものである。

（ロ）従来の技術 殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色のない電
子受容性物質との接触による発色反応を応用した感圧記
録紙および感熱記録紙は、現今の情報化時代の発展と共
にその需要が増大している。

一般に感圧記録紙は電子供与性白色色素（以下発色剤と
いう）を有機溶剤に溶解した後、数ミクロンに乳化して
、ゼラチン等の高分子化合物でマイクロカプセル化し、
このものを支持体上に塗布した上葉紙と、他方電子受容
性物質（以下顕色剤という）を支持体−■−に塗布した
下葉紙とからなり、両者の塗布面を対向させ、筆圧、打
圧等を加えることによってマイクロカプセルを破壊し、
カプセル中の発色剤を放出、顕色剤面に転着させ、発色
反応を生じさせて複写像を得る記録方法である。

また感熱記録紙は微細化した発色剤及び顕色剤を両者が
接触しないようバインダー（たとえばポリビニルアルコ
ールのごとき高分子物質）中に担持して、支持体上に設
けたものが最も一般的で、加熱により発色剤または顕色
剤の少なくとも一方が融解し接触し、また微細化した融
剤（感度向」二剤）が共存する場合にはこの補助作用の
もとに融解し接触し、発色反応を生じて画像を得る記録
方法である。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 これらの記録紙は現今の情報化時代の発展と共に需要が
増大しているが、黒色像を得る発色剤に関してはいまだ
単一の黒色の発色剤で色相、発色濃度、自己発色性（地
肌カブリ）、堅牢度、コスト等すべての点に満足できる
ものは見出されていないのが現状である。さらに最近は
感熱記録紙を使用するファクシミリにおいて高速化の要
望が高まりつつあり、高速で高濃度な黒色画像かえられ
る発色剤に対する期待は大きい。

すなオ）ち、発色剤として現在一般に使用されている２
−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ンは感熱記録紙の地肌カブリが大きく、また発色感度も
低いなどの欠点があり、また２−（２’−クロルアニリ
ノ）−６−ジニチルアミノフルオランを用いた感熱記録
紙は発色感度が低く、かつ発色画像の安定性も劣り、ま
た２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロへキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオランは発色感度が不十分
である。

（ニ）問題を解決するための手段 本発明に関する２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
ジイソブチルアミノ）フルオランはそれ自体は色のない
白色結晶であるが、感熱記録紙に適用したとき電子受容
性物質と緊密に接触させると濃黒色に発色し、その耐光
性、耐水性は極めて優れ、また地肌カブリ性も優れた発
色剤であって、特に高速ファクシミリに対して適性をも
った発色感度の高い有用な色素であることが見出された
。

本発明の２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ジイソ
ブチルアミノ）フルオランはたとえば次のようにして合
成される。

３−（Ｎ−ジイソブチルアミノ）フェノールと無水フタ
ル酸とを反応させてえられる１−（１−Ｎ−ジイソブチ
ルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸と、一
般式（１） （式中、Ｒ１は水素あるいは炭素数１〜４のアルキル基
を、Ｒ２は水素あるいは炭素数１〜４のアシル基を表わ
す。）で示されるフェノール誘導体を縮合剤例えば硫酸
を用いて縮合させ、えられた生成物を必要に応じては苛
性アルカリ水溶液と加熱処理あるいはエチレングリコー
ルと加熱処理することにより、またＲ２がアシル基であ
る場合にはさらにアルコール性苛性カリなどで脱アシル
化することによって合成することができる。本化合物は
有機溶媒による精製を行なうことにより白色の結晶とし
て得られる。本化合物の合成法は工業的にも容易に実施
しうる方法である。

このようにして得られた発色剤を用いて、または他の発
色剤と併用して、感熱または感圧記録紙を常法により製
造することができる。この際一般に使用される顕色剤と
してはビスフェノールＡ、シクロへキシリデンビスフェ
ノールなどのビスフェノール類、フェニルフェノール、
アルキルフェノール類、パラオキシ安息香酸ベンジルエ
ステルなどのオキシ安息香酸、オキシナフトエ酸のエス
テル類、フェノール、アルキルフェノールのホルマリン
ノボラック樹脂、アルキルフェノールの塩化硫黄締金物
、サリチル酸及びその誘導体の亜鉛またはカルシウム塩
、活性白土類、クレー類、芳香族カルボン酸やスルホン
酸およびその金属塩、チオ尿素誘導体などが挙られる。

＝４− また記録紙の製造に通常使用されている糊料、光安定剤
や滑剤の他に、感熱紙においては融剤（感度向上剤）、
感圧紙においてはカプセル用材料、カプセル用溶剤（水
に不溶の高沸点有機溶剤）が使用されることは一般によ
く知られていることである。

（ホ）作用及び効果 本発明方法において使用する２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−ジイソブチルアミノ）フル。

オラン化合物は、文献に記載のない新規な化合物であり
、前記顕色剤と組み合わせて製造される感圧あるいは感
熱記゛録紙は、保存安定性、発色性、耐光性、耐水性に
おいて特に優れている。とりわけ、本発色剤を使用した
感熱記録紙を、公知の黒色発色性化合物である２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−ジエチルアミノ）フルオ
ラン、２−（２′−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ジエ
チルアミノ）フルオランあるいは２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオランを使用したものと比較した場合、好ましい真
の黒色に発色する性質を有し、地肌及び発色画像の光、
熱、湿度に対する安定性が優れているＩ−に、発色感度
が特に優れているために高速ファクシミリに適性を有す
るので、綜合的な見地から極めて工業的価値の高いもの
である。

（へ）実施例 次に本発明を実施例により具体的に説明する。

３−（Ｎ−ジイソブチルアミノ）フェノール１１０゜７
ｇと無水フタル酸８１．．５ｇとをトルエン２５０ｇ中
に加え、９５℃で１０時間加熱撹拌した後、冷却する。

結晶をろ過し、トルエン次いで少量のメタノール、熱水
で洗い乾燥し、２−（４−Ｎ−ジイソブチルアミノ−２
−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸１５０ｇ（収率８１
．２％）を融点１９２〜１９３℃の結晶としてえた。こ
れをトルエンから再結晶した淡黄白色結晶の融点は１９
５．５〜１９６．５１０であった。

得られた２−（４−Ｎ−ジイソブチルアミノ−２−ヒド
ロキシベンゾイル）安息香酸７３．９ｇと４−メトキシ
−２−メチルジフェニルアミン４２．７ｇとを９６％硫
酸５００ｇに溶解し、１５〜２０℃で２４時間撹拌した
後、氷水４Ｑ中に性態し、析出物をろ過し、水洗した。

ケーキを５％苛性ソーダ水溶液８００ｇの中へ加え、ト
ルエン３５０ｇを加えて、８５℃で２時間撹拌した後、
トルエン層を分離し、熱水で２回洗浄し１分液した。ト
ルエン溶液を活性炭処理してから、残存トルエン欺的１
００ｇまで濃縮し、イソプロパツール２００ｇを加えて
冷却した。結晶をろ過し、イソプロパツール、ヘキサン
で洗って乾燥した。２−アニリノ−３−メチル−６−（
Ｎ−ジイソブチルアミノ）フルオラン８２ｇ（収率７７
．０％）をわずかに着色した白色結晶として得た。さら
にこれをイソプロパツール１００ｇと煮沸後、冷却して
結晶をろ過し、イソプロパツール、ヘキサンで洗って乾
燥し、融点１６４〜１６５℃の白色結晶７７．８ｇ（ベ
ンゾイル安息香酸誘導体からの収率７３．０％）を得た
。

本化合物はシリカゲル、ビスフェノールＡあるいはｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルによって濃黒色に
発色する。その具体例を以下の参＝７− 考例に示す。

参考例１ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ジイソブチルア
ミノ）フルオラン５部、１０％ヒドロキシエチルセルロ
ース水溶液５部、水１５部をガラスピーズによる分散化
髪行ない粒度２〜３μの分散液とする（Ａ液とする）。

ビスフェノールＡ１０部、１０％ヒドロキシエチルセル
ロース水溶液１０部、水３０部をガラスピーズによる分
散化を行ない粒度２〜３μの分散液とする（Ｂ液とする
）。また、粉末炭酸カルシウム２０部、５％メチルセル
ロース２０部、水６０部の分散液を作製する（Ｃ液とす
る）。Ａ液１０部、Ｂ液２０部、Ｃ液３０部を混合し、
さらにインブチレン・マレイン酸共重合体塩の２０％水
溶液１０部を加えて撹拌して混合する。５０ｇ／ｒｄ上
質紙に、乾燥後の付着量が５ｇ　／　ｎｒどなるよう混
合液をワイヤーバーにより塗布し、６０℃の温風で１分
間乾燥した。かくして得られた感熱記録シートを熱傾斜
試験機にて圧力２ｋｇ、接触時間１秒で１５０℃で印字
すると、濃−８＝ 黒色の画像かえられた。また高速ファクシミリのプリン
ターに使用した場合、発色の感度は優れていた。発色で
えられた黒色画像部及び未発色の地肌部の耐光性、耐水
性、耐可塑剤性はいずれも極めて優れていた。

また、顕色剤としてビスフェノールＡの代りに、バラヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルエステルを使用しても類似の
結果を得た。

参考例２ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ジイソブチルア
ミノ）フルオラン５部をイソプロピルナフタレン１００
部に溶解し、ゼラチン２５部、アラビアゴム２５部、水
３５０部の５０℃の溶液に加えて乳化させた。これに温
水１０００部を加え５０℃で３０分撹拌後、１０％苛性
ソーダ溶液１部を加えて５０℃で３０分撹拌する。希酢
酸水溶液を徐々に加えて溶液のＰＨを４．５に調整し、
５０℃で１時間撹拌後、５℃に冷却し、３０分撹拌する
。

５％グルタルアルデヒド水溶液４０部を徐々に加えてカ
プセルを硬化した後、希苛性ソーダ溶液を用いてｐｌ＋
を６に調整し、室温で数時間撹拌する。

次にこのカプセル乳濁液にセルロース微粉末３０部、酸
化澱粉の１０％水溶液１００部を混合し、４５ｇ／ｒｄ
の原紙に乾燥後の付着量が５ｇ／ｎ？に塗布して乾燥し
、感圧記録紙の上葉紙を得た。

この上葉紙を顕色剤が塗布されている下葉紙と塗布面を
合わせて重ね、筆圧あるいはタイプライタ−の印字の圧
力を加えると黒色に発色した。すなわち、表面にフェノ
ール・アルキルフェノールのホルマリンノボラック樹脂
が塗布されている下葉紙、酸処理された活性白土と３．
５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩が
塗布されている下葉紙のいずれの場合も黒色の鮮明な文
字が現われた。

上記の感圧紙は保存性がよく発色速度は速かであり、発
色文字は長時間光に耐え、耐水性、耐可塑剤性も優れて
いた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ジイソブチルア
   ミノ）フルオラン。