JPS6047068A

JPS6047068A - フルオラン化合物及びその製造法

Info

Publication number: JPS6047068A
Application number: JP58154529A
Authority: JP
Inventors: Takashi Akamatsu; 赤松　昂
Original assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Current assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Priority date: 1983-08-23
Filing date: 1983-08-23
Publication date: 1985-03-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なフルオラン化合物及びその製造法に関す
るものである。

更に詳しくは、本発明は一般式（１）（式中、Ｒ１は窒素に粘合オろ炭７（・３に関しての炭
素数３〜６の二級アルキル弘を、１βは炭素数１〜３の
一級アルキル基あるいは炭素数３〜４のアルコキシアル
キル基を表わす。）で示されるフルオラン化合物及びそ
の製造法である。

ここで一般式（１）の化合、物をさらに詳しく説明する
と、Ｒは例えば１−メチルエチル基、１−メチルプロピ
ル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル拮、１
，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、
１−エチルブチル基などの二′１級アルキル括を表わし
、１ピはメチル法、エチル括、１１−プロピル拮、メ１
−キシエチル基あるいは工１〜キシエチル基を表わす。

本発明の一般式（１）で表わされるフルオラン化合物は
いまだ文献に記載のない新規か化合物である。

殆んど着色のない電子供σ性物質（発色剤）と殆んど着
色のない電子受容性物質（顕色剤）との接触による発色
反応をフ１を用した感熱記録紙、通電感熱記録紙及び感
圧記録紙は、現今の情報化１１．７代の発展とノ（に需
要が増大している。これらの記録紙に使用される発色剤
の中でも、特に黒色像を得る色１その開発が進めらｉし
て来ているか、いまだにｑｊ、　−の黒色発色剤で色相
、自己発色性（地肌カブリ）、堅牢度、コスト等ずべで
の点に満足できるものは見出されていないのが現状であ
る。さらに最近は感想ζ記録紙を使用するファクシミリ
において高速化の要望が高まりつつあり、高速で鮮明な
黒色画像か得られる発色剤に対する期待は大きい。

現在、感熱記録紙及び感圧記Ｕ紙用の黒色発色剤として
は、例τえば、２−アニリノ−；）−メチル−６−ジニ
チルアミノーフルオラン、２−アニリノー：）−メチル
−６−（Ｎ−メチル−シクロへキシルアミノ）−フルＡ
″ラン。

２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル叩−１へ
ルイジノ）−フルオランなどが代表的であるが、これら
の発色７ｆｌは特に高速ファクシミリへの使用には充分
な性能ではない。

本発明者は、前記一般式（１）で示したフルオラン誘導
体がそｊシ゛自体ｌＪ色のない白色結晶であるが、電子
受容性物質と緊密に接触させると黒色調に発色し、耐光
性、耐水性に極めて優れた発色剤であって、感熱記録紙
あるいけ感圧記録紙に応用した場合、自己発色性、堅牢
度にＪ５．いて部れたもの（てあり、特に高速ファクシミリに対して適性をもった有
用な色素であることを見出した３゜本発明のフルオラン
化合物は、たとえば次のようにして畢１ｊ告することが
できる。。

一般式（１１）（式中、Ｒ′、ｒ＋”はｖ；ｆ記の意味を有する。）で
示さｈる化合物と、一般式（Ｉｌｌ　）（式中、１七は
水卦ミまたは炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）で
示さ４する化合物とを、縮合剤の存在−トに一５〜９０
°Ｃ位で数時間ないし、数１−　ＩＩ！ｉ間反応させる
。

次いで、水中に注入して生成する析出物を濾過し、この
ケーキをアルカリ性水ｉＹｉ　？１々中で加：（春処理
をすることによって僅かに着色した白色結晶をうる。こ
ｊｚを濾別、乾燥後、再結晶ずろど、前記一般式（１）
て示さ、ＩＬるフルオラン化合物が白色の７ｆ１′□品
として賀ら、１シる、ここで前記一般式（１１）で示さｉしる化合物と一般式
（Ｉｌｌ）の化合物とから一般式（１）の化合物を合成
する際に用いられる縮合剤としては、硫酸、燐酸、ボＩ
Ｊづｌｒ酸等が用いら、＋するが、有利ニ（Ｊ、８５　
％　−”　＋　００％Ｃ度の硫酸が用いられる。またこ
の縮０反応の際にハロゲン化脂肪族炭化水素、ハロゲン
化グ作族炭化水素、ジオキサン等の溶々１町を使用づ−
ることもでき、合成の適当な１１３楯にこＪしらの溶媒
を除去す引しばよい。

縮合反応後、フルオラン化合物を分能するには」−２の
Ｊ、うにアルカリ性水溶液から慮過訊による他に、水と
混合しない有機？’ｈ　ｔ（’Ｊを用いて抽出すること
もできる。

このような方法にＪ：ってアルカリ処理されたフルオラ
ン化合物１ｊ再結、１７１によって更に純度を高めるこ
とができる。再結晶の１打媒としては、１列えはオル１
〜ジクロルベンゼン、アニソール、１，２，１Ｉ−１−
リメチルベンゼン、オル１へキシ！ノン、−（ソプロピ
ルベンゼン、ジイソゾＬｌビルベンゼン、パラサイメン
、２−エヂルヘＡ：１ナノール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、エチレン
グリコール、２−ブ１−ギシエタノール、デカン、ジメ
チルポルムアミドベンゼン、メチルイソブチルゲトン、イソブタノール、
イソプロパツール、メタノール、ｎ−ヘキサンなどが用
いられる。

このようにして得られた発色剤を一種または二種以上用
いて、または他の発色剤と併用して、感熟または感圧記
録級を常ａ；により製造することができる。この際一般
に使用さ１１，る顕色剤どしては例えばビスフェノール
Ａ、シクロへキシリデンビスフェノール、などのビスフ
ェノール類、フェニルフェノール、アルキルフェノール
類、ｒ」−オキシ安息香酸ベンジルなどのオキシ安息香
酸のエステル類、フェノール・アルキルフェノールのホ
ルマリンノボラック樹脂、アルキルフェノールの塩化硫
黄縮合物、サリチル酸及びその話導体の亜ヱｆ３または
カルシウム塩、活性白土類、グレー類、芳香族カルボン
酸やスルホン酸およびその金属塩などが挙げられる。ま
た、記録紙の製造に通當吏用さＡしている糊料、光安定
剤や重刑の他に、感熱紙に、１５いては融剤、感圧紙に
おいてはカプセル用４Ａ料。

カプセル用溶剤が使用されることは一般によくり、１１
られていることである。

次に本発明を実施例によって更に具体的に説明する。

実施例Ｉ９６％硫＃１５ｇに２−（４−Ｎ−エチル−１′−メチ
ルエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
（１点１６５〜１６７℃）１．６４ｇを溶解し，次いで
】０〜１５℃で２−メチル−４−メ１ヘキシ−ジフェニ
ルアミン１．０７ｇを溶解し、同温度で２４時間攪ノ１
〕する１，氷水８０ｇに注入した後、析出物を濾別、水
洗し、ケーキを水１３０ｃｃ中に入れ，苛性ソーダでア
ルカリ性として加温攪拌後、濾過し水洗、乾燥する。得
られた２．４０［の乾燥品をエチレングリコール、次い
でインプロパツールから再結晶して、融点１９９〜２０
０℃の２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−
１′−メチルエチルアミノ）−フルオラン１．６０ｇを
白色結晶として得た。

シリカゲル及びビスフェノールＡによって黒色に発色す
る。

ブミ施例　２実施例１における２−メチル−４−メ１へ゛ヤシージフ
ェニルアミンの代りに、２−メチル−４−ヒドロキシ−
ジフェニルアミン１，Ｏｇを実用して、実施例１と同一
の２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−］］
′ーメチルエチルアミノ−フルオラン１■をえた，。

実施例３ベンゾイル安倶、香酸誘導体として、２−（４−＋ｖー
エチルー１′−゛メチルプロピルアミノ−２−ヒドロキ
シベンゾイル）支店、香酸（融点１５２−１５４°ｃ）
】７Ｊ８ｔ．使用して、プζ施例１と同様に操作し、再
結晶した。（独点１６７、５〜１６８．５℃の２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−１′−メチルプ
ロピルアミノ）−フルオラン１。

６０ｇを白色結晶として得た。シリカゲル及びビスフェ
ノール八によって黒色に発色する。

実施例４・ベンゾイル安息香酸誘導体として、２−　（４−Ｎ−
メチル−１″−メチルプロピ、ルアミノ−２−ヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸（融点１６３〜１６５℃）１．
．６４ｇを使用して、実施例１と同様に操作し、エチレ
ングリコー火及び含水メタノール店り再結晶した。融点
１１４〜１１７・℃のンーアニリへ３−メチル−６−（
Ｎ−ツーチル−１′−メチルプロピルアミノ）−フルオ
ラン１．２０ｇを白色結謁と、して得た。シリカゲル及
びビスフェノニルＡによって黒色に発色する。

実施例５ベンゾイル安息香酸誘導体として、２−（４−Ｎ＝エチ
ル−１′−エチルプロピルアミノ−２−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸（融点１７４〜１７６℃）１．７８［
を使用して、実施例１と同様に操作した。１，２．４−
１−リメチルベンゼン、更にイソプロパツールから再結
晶して、融点１７４．５〜１７５．５℃の２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−１′−エチルプロピ
ルアミノ）−フルオラン１．５０ｇを白色結晶として得
た。シリカゲル及びビスフェノールＡあるいは４−ヒド
ロキシ安、９、香酸ベンジルエステルによって黒色に発
色する。

実施例６〜８実施例１と同様の方法により、次表のベンゾイル安息香
酸誘導体を）Ｍ料として、夫々フルオラン化合物を合成
した。

実施例９ベンゾイル安息香酸誘導体として、２−　（４−Ｎ〜メ
トキシエチル−１１−メチルエチルアミノ−２−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸（融点１０５〜１０８℃）１
．７９ｇを使用して、実施例４と同様に操作した。融点
１０１〜１０３℃の２−アニリノ−３−メチル−６−（
Ｎ−メ］−キシエチルー１′−メチルエチルアミノ）−
フルオラン１　、２０ｇを白色結晶として得た。シリカ
ゲル及びビスフェノールＡによって黒色に発色する。

特許出願人　田岡化学ニー株式会社手続補正書（自発）１、事件の表示昭和５８年特許願第１５４５２９号２、発明の名称フルオラン化合物及びその製造法３、補正をする者事件との関係　特許出願人大阪市淀川区西三国４丁目２番１有号田岡化学工業株式会社ｒ１７２．５〜１７３．５℃」と訂正する。

第１０頁上から第１１行目の［１５２〜１５＋ｒ１６．
４．５〜１６５．５℃」と訂正する。

１１０頁上から第１３行目のｒ　１６７．５〜１６８．
５℃Ｊを「１６９〜１７０℃」と訂正する。

第１１頁上から第５行目の「１６３〜１６５℃」を「１
６５〜１６６℃」と訂正する。

第１２頁上から第３行目の「１７４〜１７６℃ｊをｒ　
１７ｓ−１７６℃」と訂正する。

第１３頁　実施例６の左欄の「］３３２〜１３４℃を「
１３４〜１３５℃」と訂正する。

第１３頁　実施例７の左欄のｒＪ７１〜１７３°Ｃ」を
ｒ１７２．５〜１７３．５℃」と訂正する。

第１３頁　実施例８の左欄の［１２９〜１３１°Ｃ」を
［１４１〜１４２°Ｃ」と訂正する。

特許出願人　田岡化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（１）（式中、Ｒ′は窒素に結合する炭素に関しての炭４Ｉ素
数３〜６の二級アルキル基を、１１２は炭素数１〜３の
一級アルキル基あるいは炭素数３〜４のアルコキシアル
キル基を表わす。）で示されるフルオラン化合物。
（２）一般式（１１）（式中、Ｒは窒素に結合する炭素に関しての炭素数３〜
６の二級アルキル基を、１βは炭素数１〜３の一級アル
キル基あるいは炭素数３〜４のアルコキシアルキル基を
表わす。）で示される化合物を、一般式（Ｒ１）（式中、Ｒは水素または炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。）で示される化合物と、縮合させることを特徴と
する一般式（１）（式中、Ｒ′、Ｒ２は前記の意味を有する。）で示され
るフルオラン化合物のＨ進法。