JPS60248715A - 非水系樹脂分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は静電写真液体現像剤、塗料、接着剤、印刷イン
キなど、とくに静電写真液体現像剤に有用な非水系樹脂
分散液に関する。

従来技術 ビニル基を有するモノマーを溶液重合して架橋樹脂分散
液を得ることは公知である。こうした樹脂分散液は、１
分子中に２個以上のビニル基を有する七ツマ−で重合反
応させて製造する場合は一工程で製造できる利点がある
。

かかる樹脂分散液は、従来より、塗料や接着剤、とくに
静電写真液体現像剤などに広く使用されている。しかし
、このような樹脂分散液は、その製造上、特に粘度をコ
ントロールすることが困難なため架橋物（樹脂）が溶液
中で安定して作られにくり、また、製造ロット間の製品
のバラツキも大きいといった欠点がある。

ところで、前記の静電写真液体現像剤・は、これまでそ
うした樹脂分散液が適用されるのであるが、より正確に
いえば、脂肪族炭化水素溶媒のような担体液中に着色剤
及び樹脂を主成分とするトナーが分散されたものから構
成されている。こうした液体現偉剤を用いる湿式現像転
写方式では、転写効率を上げるため、トナー用樹脂とし
て一般に架橋樹脂を用いるのがよいとされている。しか
しながら、従来の手段で得られた樹脂分散液にカーボン
ブラックのような顔料を分散した場合、安定性や再分散
性が不十分であるといった欠点は依然として残されてい
る。

目　的 本発明の第１の目的は、粘度のコントロールが容易で、
かつ、製造ロット間の製品のパ、ラッキの少ない非水系
樹脂分散液を提供するものである。本発明の第２の目的
は、ポリマーの粒径が均一で安定性及び再分散性にすぐ
れた非水系樹脂分散液を提供するものである。

構成 本発明に係る非水系樹脂分散液は、脂肪族炭化水素溶媒
中で重合開始剤の存在下に一般式（１）％式％（１１ 又は−０ＣＯＣｎＥ１１ｎ＋１　、　ｎは６〜２０の整
数である。） で表わされるモノマーＡと、一般式（ＩｌｌＣＨ！　−
Ｃ００Ｚ” ｃ　−ｃｏｏｚ訛・・・・・・・・・（ＩＩ）緘 ＣＨ！ （但し　ｚｌ及びｚｌ　は水素、ハロゲン、アルキル基
又はアリル基を示す。ｚ”、ｚ’の少なくとも一方はア
リル基である。） で表わされる七ツマ−Ｂとを少なくとも含有する系を重
合して得られたものである。

ちなみに、本発明者らは前記の目的が達成されるために
はどのような性質を有する樹脂（ポリマー）又は非水系
樹脂分散液を使用すべきかについて種々検討した結果、
次のような結論に達した。即ち、このポリマーの性質と
はｌ）溶媒和成分がポリマー中にあり、かつ、こｆ）＄
９マーは均一な架橋構造を有すること。

２）架橋反応があまり急激に起きない架橋性上ツマー成
分が含まれること。

３）共重合反応と架橋反応とが別々に起るようなモノマ
ー成分が含まれること。

４）　ｊｌｉ料に対し親和性があること、及び５）非水
溶媒に溶解せず、従って、単に非水溶媒に分散し得るこ
と である。

続いて、本発明者らはこれら観点から各種ポリマー又は
非水系ポリマー分散液について研究を行なった結果、重
合前も重合後も溶媒相可能な千ツマ−として前記一般式
（１）で表わされた不飽和化合物（モノマーＡ）と、重
合後架橋成分となりうるモノマーとして前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされたモノマーＢとを共重合反応及び架橋反
応せしめて得られる共重合体が最適であることを見出し
た。本発明はそうした知見に基づいて完成されたもので
ある。

ハ マーＡとモノマーＢとを脂肪族炭化水素溶媒中でベンゾ
イル／Ｒ−オキサイド、アゾビスイソブチロニトリルな
どの重合開始剤の存在下に一段階又は二段階で加熱重合
させればよい。

ここで「一段階」とはモノマー人とモノマーＢとをベン
ゾイルＪＲ−オキサイドのごとき比較的高温で重合を起
こさせる重合開始剤の存在下で６０〜１５０℃程度の比
較的高温に加熱して一回で重合反応させることを意味し
ている。また「二段階」とはモノマーＡとモノマーＢと
を、最初アゾビスイソブチロニトリルのごとき比較的低
温で重合を起こさせる重合開始剤の存在下で６０〜９０
℃程緻の比較的低温に加熱して重合反応させた後、反応
液に前述のような高温重合開始剤を加え、この高温重合
開始剤の存在下で８０〜１５０℃程度の比較的高温に加
熱して再び重合反応を行なうか、或いはモノマーＢだけ
を最初、同様な低温条件下で重合反応させた後、反応液
にモノマーＡ及び高温重合開始剤を加え、この高温重合
開始剤の存在下に同様な高温条件下で再び重合反応を行
なうことを意味する。

七ツマーＡ／モノマーＢ比は５０〜９９．５１０．５〜
５０（重量）程度が適当であり、また重付開始剤の量は
各重合段階で使用されるモノマー（一段階の場合は全モ
ノマー）量の０．１〜５％（重量）程度が適当である。

また、本発明の非水系樹脂分散液では、その製造工程に
おいて、他の重合性モノマー、シリカ微粒子や軟化点６
０〜１３０℃程度のワックス又はポリオレフィンを添加
することができる。

シリカ微粒子を用いた場合は共重合体はその架橋構造中
にシリカ微粒子を取込んだ状態で得られるものと考えら
れる。この場合、シリカ自体は勿論、反応中、溶解等の
物理的変化を受けることはないと考えらｎる。いずれに
してもシリカの場合は比重が分散媒である脂肪族炭化水
素と近似すること、及び共重合体のゲル化を防止するこ
とにより、分散安定性を更に向上することができる。

ワックス又はポリオレフィンを用いた場合は、これらは
重合反応中加熱により反応系に溶存するが、反応後は冷
却により粒子状に析出する結果、共重合体はこれらの微
粒子に吸着された状態で得られるものと考えられる。こ
こでワックス又はポリエチレンは比重が分散媒と近似す
ると共に共重合体のゲル化を防止する上、分子構造も分
散媒と類似するので、分散安定性の向上に役立つばかり
でなく、軟化点が低いので、接着性の向上にも役立つ。

なおシリカ、ワックス又はポリオレフィンの添加量は共
重合体１００重量部に対し５〜５０重量部程度が適当で
ある。

次に、本発明で用いられる素材について説明する。

一般式（１）で表わさｎるモノマーＡの具体例としては
、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ス
テアリルメタクリレート・、ステアリルアクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、ドデシルメタクリレート、ドデシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、オクチルメタクリレート、オクチル　
アクリレート、セチルメタクリレート、セチルアクリレ
ート、ビニルラウレート、ビニルステアレート等が挙げ
られる。

一般式１ｕｌｌで表わされる七ツマ−Ｂの具体例として
は下記のごときものがある。

ＣＨ，−Ｃｏｏｌ（ Ｃ−Ｃ００ＣＲ，−ＣＦ（＝ＣＩ（、（２）霞 ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ馬 重合開始剤には、既述のものの他に、低温重合用として
過酸化ベンゾイルジメチルアニリン、ジエチル亜鉛、過
酸化水素等が、また、商温重合用としてラウリルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルノソーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジク
ミルノぞ一オキサイド等が例示できる。

また、軟化点６０〜１１０℃のワックス又はポリオレフ
ィンの市販品の具体例は次の通りである。

以下余白 へ　＜　哨 前記の「他の重合性モノマー」としては、スチレン、ビ
ニルトルエン、ニトロスチレン、酢酸ビニル、ビニルピ
ロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートな
どがあげられる。

次に、非水溶媒（脂肪族炭化水素）の具体例としては、
ケロシン、リグロイン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン
、ｎ−ペンタン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、イソオ
クタン、イソドデカン、イソノナン（以上の市販品とし
てはエクンン社製アイソパーｆ（、Ｇ、Ｌ、に；ナフサ
腐６やシェル石油社製シェルゾールなどがある）等が挙
げられる。

これらの脂肪族炭化水素は高絶縁性（電気抵抗１０１０
Ω・儂以上）、低誘電率（誘電率３以下）の溶媒である
。また、これらの脂肪族溶媒にはベンゼン、トルエン等
の芳香族溶媒を少量であれば添加することもできる。

かかる非水系樹脂分散液を使用して、例えば静電写真用
液体現像剤をつ（るには、着色剤１重量部と共重合体が
０．３〜３重量部になるようにして非水系樹脂分散液と
を混合し、十分分散せしめればよい。トナー濃度の調整
は単に非水系溶媒を適当量添加するだけである。

以下に実施例を示す。

実施例１ 攪拌−機、温度計、冷却管及び滴下ロートな備えた３ｔ
のフラスコ中にケロシン５００１１を仕込み、８５℃に
加熱し、攪拌しながら、この中にラウリルアクリレート
１００Ｉ！、前記（１）のモノマー５（１１及びアゾビ
スイソブチロニトリル５ｇを滴下ロートにより２時間に
亘って滴下した。その後この温度で攪拌下に４時間重合
反応させた後、ジーｔ−ブチル／Ｒ−オキサイド３Ｉを
加え、１００℃で更に６時間重合反応させることにより
、重合率９６．０％で粘度３５０ｃｐの樹脂分散液を得
た。

実施例２ Ｊ流側１で用いたフラスコにｎ−ヘキサン４００ｇを採
り、６０℃に加熱し、攪拌しなから２−エテルヘキシル
メタクリレ−）９５，９゜前記（４）の七ツマ−２５ｐ
及びアゾビスイノブチロニトリル２ｇを滴下ロートによ
り１時間に亘って欄下し、その後、この温度で６時間重
置反応させた。次にペンゾイルノぞ一オキサイド４Ｉを
加え、９０℃で更に４時間攪拌下にＭ付反応させること
により、重合率９５．０％で粘度２００ｅｐの樹脂分散
液を得た。

実施例３ 実施例１で用いたフラスコにアイソパーＧを４００ＩＩ
採り、９０℃に加熱し、攪拌しなからシクロヘキシルア
クリレート２００Ｉ、前記（６）の七ツマ−１ｏ１及び
ベンゾイルパーオキサイド３１を滴下ロートにより４時
間に亘って滴下シタ。次に、スチレン３０Ｉ及びベンゾ
イルパーオキサイド３９を加え前記温度で４時間、攪拌
下に重合反応を行ない、重合率９４．８％で粘度１８０
ｏｐの非水系樹脂分散液を得た。

実施例４ 実施例１で用いたフラスコにアイソ／Ｒ’ｌ。

２００９及びポリエチレン（アライドケミカル社製、Ａ
Ｃポリエチレン１１．０６　）　５０９を採り、９０℃
に加熱してポリエチレンを溶解せしめた。

この中に前記（９）のモノマー２００ｇ及びアゾビスイ
ソブチ６ニトリル１０９を滴下ロートにより２時間に亘
って滴下し、攪拌しながら前記温度で６時間重合反応さ
せた。次に、セチルメタクリレートｌｏＯ＃及びｔ−ブ
チルパーオキサイド５Ｉを加え、更に１３０℃で６時間
攪拌下に重合反応させることにより、重合率９８．０％
で粘度１６０ｃｐのポリエチレン含有樹脂分散液を得た
。

実施例５ 実施例２で得られた樹脂分散液にＡＣポリエチレン６１
５を１８７ｉ’加えて９０℃で２時間加熱溶解後、放冷
して粘度２６０　ｅｐのポリエチレン含有樹脂分散液を
製造した。

実施例６ 実施例４で得らｎたポリエチレン含有樹脂分散液にサン
ワックス１３１−Ｐを４０ｊｌ加え、９０℃で２時間加
熱溶解した後、放冷して粘度５６０　ｃｐのワックス及
びポリエチレン含有樹脂分散液を製造した。

効果 以上のように、本発明に係る非水系樹脂分散液は良好な
粘度、分散性を有している。また、この非水系樹脂分散
液の製造では反応溶媒として脂肪族系溶媒を用いている
ので、重合時の急激な架橋がなくなって重含工程の１ｔ
ｆｌＪ御が容易となり、さらに保存性の向上によって接
層力の低下がなくなり、しかも作業環境が改善さ扛、火
災の危険も少なくなるといった利点もある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素溶媒中で重合開始剤の存在下に一般
   式（１） ％式％（１） ＋１又は−〇〇〇ＣｎＨ１ｎ　＋　１　、ｎは６〜２０
   の整数である。） で表わされたモノマーＡと、一般式（Ｉｔ）ＣＨａ　Ｃ
   ００Ｚ” ｃ　−ｃｏｏｚ怠・・・・・・・・・　（ＩＩ）眞 （但し、ｚｌ及びｚ８　は水素、ハロゲン、アルキル基
   又はアリル基を示す。ｚｌ　、　ｚｌの少なくとも一方
   はアリル基である。） で表わされたモノマーＢとを少なくとも含有する系を重
   合して得られた非水系樹脂分散液。