JPS6213965B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塗料、接着剤、静電液体現像剤等に有
用な非水系樹脂分散液の製造方法に関する。 多官能性アクリル酸エステルまたは多官能性メ
タクリル酸エステルが有機過酸化物、熱、紫外線
あるいは放射線等により重合し、三次元構造の硬
化物になることはよく知られている。そしてその
性質を利用して塗料、FRP、接着剤等の無溶剤
化並びに改質、印刷インキ、合板用塗料樹脂等の
光硬化ゴム及びプラスチツクの架橋剤等に用いら
れて来た。 本発明の目的は毒性及び引火性が弱く、かつ顔
料等に対して分散性を向上させ、かつ分散安定性
を有する非水系樹脂分散液を得ることである。 すなわち本発明は石油系脂肪族炭化水素を主成
分とする溶媒中で重合開始剤の存在下に一般式 （ここでＲは水素又はメチル基、ｎは６〜20の
整数を表わす。） で示されるモノマー（以下モノマーＡとする）
と、多官能性アクリル酸エステルおよび／または
多官能性メタクリル酸エステル（以下モノマーＢ
とする）とを重合反応せしめることを特徴とする
非水系樹脂分散液の製造方法を提供するものであ
る。 この重合反応は溶媒の加熱還流下に行なわれ
る。この反応により、モノマーＡ及びモノマーＢ
両成分が互いに網状に架橋した立体構造の共重合
体樹脂が得られる。ここでモノマーＢ自体は重合
前は石油系脂肪族炭化水素又はそのハロゲン化物
溶媒と溶媒和するが、重合後はこの溶媒と溶媒和
しなくなるという性質を持つている。一方、モノ
マーＡ自体は重合前も重合後も前記溶媒と溶媒和
するという性質を持つている。従つて得られる樹
脂は溶媒中でモノマーＢ成分とその周囲に前記溶
媒と溶媒和したモノマーＡ成分が結合した状態で
分散しているものと考えられる。なお樹脂中のモ
ノマーＡ成分は分散安定性（顔料等の他の物質に
対する分散安定性も含む）及び接着性に寄与する
ものである。またモノマーＢのモノマーＡに対す
る割合は0.01〜１：１（重量）程度が適当であ
る。 本発明では樹脂分散液の製造工程にシリカ微粒
子や軟化点60〜180℃程度のワツクス又はポリオ
レフインを添加することができる。シリカ微粒子
を用いた場合は樹脂はその網状構造中にシリカ微
粒子を取込んだ状態で得られるものと考えられ
る。ここの場合、シリカ自体は勿論、反応中、溶
解等の物理的変化を受けることはない。いずれに
してもシリカの場合は比重が分散媒である脂肪族
炭化水素又はそのハロゲン化物と近似すること、
及び樹脂のゲル化を防止することにより、分散安
定性を更に向上することができる。一方、ワツク
ス又はポリオレフインを用いた場合はこれらは重
合反応中加熱により反応系に溶存するが、反応後
は冷却により微粒子状に析出する結果、樹脂はこ
れらの微粒子に吸着された状態で得られるものと
考えられる。ここでワツクス又はポリオレフイン
は比重が分散媒と近似すると共に樹脂のゲル化を
防止する上、分子構造も分散媒と類似するので、
分散安定性の向上に役立つばかりでなく、軟化点
が低いので、接着性の向上にも役立つ。なおシリ
カ、ワツクス又はポリオレフインの添加量は樹脂
100重量部に対し５〜50重量部程度が適当であ
る。 次に本発明で使用される素材について説明す
る。 本発明で使用される石油系脂肪族炭化水素又は
そのハロゲン化物としてはリグロイン、ｎ―ヘキ
サン、ｎ―ペンタン、ｎ―ヘプタン、ｎ―オクタ
ン、ｉ―オクタン、ｉ―ドデカン、ｉ―ノナン
（以上の市販品としてはエクソン社製アイソパー
Ｈ，Ｇ，Ｌ，Ｋ；ナフサNo.６やシエル石油社製シ
エルゾール等がある）、四塩化炭素、パーフルオ
ロエチレン等が挙げられる。これらの脂肪族炭化
水素はベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤よりも
引火点が高く、また毒性も弱い。本発明の樹脂に
対する溶解性も芳香族溶媒に比べて悪いので、重
合反応中又は保存中、樹脂のゲル化や固化は起こ
らないという特長も持つている。なおこれらの石
油系脂肪族炭化水素は高絶縁性（電気抵抗10¹⁰
Ω・cm以上）、低誘電率（誘電率３以下）の溶媒
である。またこれらの脂肪族溶媒にはベンゼン、
トルエン等の芳香族溶媒が少量であれば添加され
ていてもよい。 次にモノマーＡの具体例としては、ラウリルメ
タクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリ
ルメタクリレート、ステアリルアクリレート、２
―エチルヘキシルメタクリレート、２―エチルヘ
キシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、
ドデシルアクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、オクチルメタクリレ
ート、オクチルアクリレート、セチルメタクリレ
ート、セチルアクリレート、ビニルラウレート、
ビニルステアレート等がある。 モノマーＢの例としては、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールメタクリレート、トリエチ
レングリコールトリアクリレート、トリエチレン
グリコールトリメタクリレート、ブタンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，６―ヘキサンジオールジアクリレート、
１，６―ヘキサンジオールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、テトラメ
チロールメタントリアクリレート、テトラメチロ
ールメタントリメタクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラアクリレート、テトラメチロール
メタンテトラメタクリレート、ジプロピレングリ
コールジアクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールヘキサントリ
アクリレート、トリメチロールヘキサントリメタ
クリレート、ペンタエリトリツトテトラアクリレ
ート、ペンタエリトリツトテトラメタクリレー
ト、１，３―ブチレングリコールジアクリレー
ト、１，３―ブチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ト
リメチロールエタンメタクリレート等が挙げられ
る。 重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔ―
ブチルパーベンゾエト、ジアミルパーオキサイ
ド、ジ―ｔ―ブチルパーオキサイド、ラウリルパ
ーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等が
使用出来る。 またワツクス又はポリオレフインの市販品の具
体例は次の通りである。

【表】 ツクス

【表】 以下に実施例を示す。 実施例 １ 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた２の
フラスコ内にアイソパーG300ｇを採り、90℃に
加熱した。この中にラウリルメタクリレート170
ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート80ｇ
及び過酸化ベンゾイル３ｇよりなる溶液を２時間
に亘つて滴下、重合反応せしめ、ついで反応を完
結させるため、95℃で２時間撹拌し、重合率96.2
％で粘度360cpの樹脂分散液が得られた。なおこ
の樹脂の粒径は５〜８μであつた。 実施例 ２ 実施例１で得られた樹脂分散液250ｇをポリエ
チレン（ユニオンカーバイド社製DYNF）20ｇと
フラスコ中で混合し、110℃で３時間加熱溶解
後、冷却して粘度120cpのポリエチレン含有樹脂
分散液を得た。なおこの樹脂の粒径は３〜５μで
あつた。 実施例 ３ 実施例１と同じ容器にイソオクタン300ｇを採
り、95℃に加熱した。次にこれにセチルメタクリ
レート170ｇ、ジプロピレングリコールジメタク
リレート50ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル５
ｇよりなる溶液を１時間に亘つて滴下、重合反応
せしめ、更に95℃で３時間加熱して反応を完結し
た。こうして重合率98.5％で粘度290cpの樹脂分
散液が得られた。この樹脂の粒径は３〜５μであ
つた。 実施例 ４ 実施例３で得られた樹脂分散液250ｇをフラス
コ中でさらし密ろう18ｇと混合し、100℃で２時
間加熱撹拌した後、冷却して粘度108cpのさらし
密ろう含有樹脂分散液を調製した。なおこの樹脂
の粒径は2.0〜3.8μであつた。 実施例 ５ 実施例１と同じ容器にイソオクタン300ｇ及び
粘径0.5〜１μのシリカ粉末10ｇを採り、95℃に
加熱した。この中に２―エチルヘキシルメタクリ
レート150ｇ、トリメチロールプロパントリアク
リレート50ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル５
ｇよりなる溶液を２時間に亘つて滴下、重合反応
せしめた後、更に95℃で２時間撹拌を行なつて反
応を完結させた。こうして重合率96.5％で粘度
89cpの樹脂分散液が得られた。この樹脂の粒径
は１〜３μであつた。 実施例 ６ 実施例１と同じフラスコ中にアイソパーL300
ｇ及びポリエチレン（サンワツクス131―Ｐ）50
ｇを入れ、95℃に加熱した。次にこの中にステア
リルメタクリレート150ｇ、テトラメチロールメ
タンテトラメタクリレート21ｇ及びラウリルパー
オキサイド５ｇよりなる溶液を前記温度で１時間
に亘つて滴下、重合反応させた後、更に同温度で
３時間加熱して反応を完結させた。こうして重合
率95.8％で粘度118cpの樹脂分散液を得た。この
樹脂の粒径は３〜４μであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 石油系脂肪族炭化水素を主成分とする溶媒中
   で重合開始剤の存在下に一般式 （但しＲは水素又はメチル基、ｎは６〜20の整
   数を表わす。） で示されるモノマーＡと、多官能性アクリル酸エ
   ステルおよび／または多官能性メタクリル酸エス
   テルからなるモノマーＢとをモノマーＢ：モノマ
   ーＡ＝0.01〜１：１の重量比で重合反応せしめる
   ことを特徴とする非水系樹脂分散液の製造方法。