JPS60255478A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は熱ペン、熱ヘッドなどによる記録を行なう感熱
記録紙に関するものであり、特に事務用品によるカブリ
、各種薬品、油による記録鐵の消色及び表面／表面、表
面／裏面間に水が介在した時の接Ｎ（ブロッキング）を
防止し、更にステラキンク、サーマルヘッドの汚れの少
ない感熱記録紙に関する。

〈従来技術〉 感熱記録紙とは、熱エネルーーによる物質の物理的、化
学的変化金利用して画＠全得るもので非常に多くのプロ
セスが研究されている。

最近、感熱記録紙が一次発色であること、現隙工程が不
要であること等の特長を生かし、ファクシミリ用のアウ
トプット、コンピュータ用のアウトプット、記録紙とし
て用いられるようＦＣなっている。これらは、染料タイ
プと呼ばれるもので、特公昭弘３−≠ｉ４ｏ号、特公昭
＆　、１−　／弘０３２号、特開昭ｊ、ｔ−コ７コタ３
号等に開示されている。

一般に感熱記録紙全記録用紙として用いた場合記録装置
が軽量、小型化できる利点があり、近来急速に利用され
るようになってきた。一方、感熱記録紙の欠点として、
各種薬品または、油等が付着し几場合記録隊が消色した
り、カブリが生ずることが挙げられる。これらの欠点は
実用上重大な問題であり、改良が望まれている。

これらの改良として感熱層の上に保護層ケ設けることが
一般的である。

特公昭ｔ≠−２７ｇ１０号では感熱発色層上にポリビニ
ルアルコール等の水溶性高分子中に作業温度以下の温度
で溶融する潤滑性の非粘着ワックスが分散されている層
を設けて、加熱時記号（ヘッド）表面を汚すことを防ぐ
ことが提案されている。この方法では各種薬品まｆｃは
油等に対する耐性、又水に対する耐性が不十分である。

更にファクシミリ用として、使用した時にステッキング
が発生する欠ａｔ有する。

保護層を設けた感熱記録紙の前記間組点である各種薬品
に対する耐性、制水性及びステッキング更に圧力カ７リ
カス付着を改良する技術として疎水性高分子化合物、各
種水溶性高分子、又は耐水化剤の併用、フィラーの併用
が提案されている。

（特開昭弘ｔ−３０≠３７号、特開昭４ｔｔ−Ｊ／りｊ
ざ号、特開昭ＪＪ−／りｔａＯ号、特開昭ｊμｍ）≠７
Ｊ−／号、特開昭ｊ弘−ｊ３１μｊ号、特開昭ｊぴ−１
１１１３７号、特開昭ｊグーｌ＋２ｔ３≠り号、特開昭
ｊＡ−／コロ１２３号、特開昭、ｔ４−ｉ３タタタ３号
、特開昭１７−１０１３０号、特開昭３７−．２７≠り
７号、特開昭、ｔ７−１０夕３り２ｊ１特開昭！７−／
／’ｊｔＪり１号、特開昭タフ−／≠弘７２３号、特開
昭１７−１０７ｉｔ≠号、特開昭ｊｔｌｒ−４３μを弘
号、特開昭ｊざ−ｌり３１１？号、等の各公報参照）。

しかしながらこれらの方法は各種薬品、油、水に対する
耐性が尚不十分であったり、感度を低下させたり、ステ
ッキング性が不十分であったり、プロツキングケ起した
り製造工程的に複雑であったり、コストが高師になる等
の欠点があり、総合的に見て、工業的には十分とは言え
ないものである。

〈本発明の目的〉 本発明の目的は印字濃度が良好で各種薬品、油、水に対
しての耐性、耐ステッキング性、耐ブロッキング性を具
備しかつ工業的に有利な感熱記録紙を提供することであ
る。

〈発明の構成〉 本発明の目的は、はぼ無色の電子供与性染料と、該染料
と接触して呈色する有機酸とを発色成分として含有する
感熱発色１ｖＪの上にケイ素原子を含む変性ポリビニル
アルコールとコロイダルシリカ及び又は非晶質シリカを
主成分と１−る被覆層を設けたこと全特徴とする感熱記
録紙に↓り達成逼れた。

本発明において使用することができる分子内にケイ素原
子を含む変性ポ・リビニルアルコールは、分子内にケイ
素原子を含有するものであれば特に限定はな−か、通常
分子内に含有されるケイ素原子がアルコキシル基、アシ
ロキシル基あるいは加水分解等により得られる水酸基ま
たはそのアルカリ金属塩基等の反応性置換基を有してい
るものを使用することが好ましい。

このような分子内にケイ素原子を含む変性ポリビニルア
ルコールの製造法の詳細は、特開昭ｊｌｒ−／り３１♂
り号公報に記載されている。本発明に使用する分子内に
ケイ素原子を含む変性ポリビニルアルコールもこれら公
知の方法により製造することができる。

以下にその概要を示す。ただし、本発明で使用する該変
性ポリビニルアルコールの製造方法は上記公報に記載さ
れた方法に限定されるものではなく、その他の方法で製
造されたものであっても良い。

（ａ）ポリビニルアルコールあるいはカルボキシル基ま
たけ水酸基を含有する変性ポリ酢酸ビニルにシリル化剤
を用いて後変換によりケイ素原子全導入する方法。

（ｂ）ビニルエステルと分子内にケイ素原子を含有する
オレフィン性不飽和単量体との共重合体音ケン化する方
法。

（ａ）の方法は、たとえは次のようにして実施される。

シリル化剤と反応性のない有機溶媒にシリル化剤ケ溶解
させ、この溶液にポリビニルアルコールあるいはカルボ
キシル基または水酸基を含有する変性＆＋＋酢酸ビニル
を懸濁させ、常温〜シリル化剤の沸点の範囲の＠度に加
熱してシリル化剤と反応を行なうことによって、あるい
は更にアルカリ触媒によって酢酸ビニルをケン化するこ
とによって分子内にケイ素原子を含む変性ポリビニルア
ルコールを得る。

この方法で用いるシリル化剤としては、オルガツバ１ｊ
ケノシラン、オルガフシ１１コンエステル、オルガノア
ルコキシシラン、オルガノシラノール、了ミノアルキル
シラン、オルガノシリコンイソシアネート等を挙げるこ
とかできる。シリル化剤の導入率すなわち変換率は使用
されるシリル化剤の量、反応時間の調節によって適宜調
節することができる。

また（ｂ）の方法は、たとえば、次のようにして実施さ
れる。

アルコール中においてビニルエステルと分子内にケイ素
原子金含有するオレフィン性不飽和単量体と全ラジカル
開始剤の存在下にて共重合させ、得られた共重合体のア
ルコール溶液にアルカ１１　、するいは酸触媒を加えて
この共重合体全ケン化することにエリ分子内にケイ素原
子を含む変性ポリビニルアルコールを得ることができる
。

この方法で使用することができるビニルエステルとし、
ては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等ヲ挙げることが
できるが、経済性ケ考慮すると酢酸ビニルが好ましい。

ｔ　几、この方法で使用することができる分子内にケイ
素原子を含有するオレフィン性不飽和単量体としては、
一般式ＣＩ）で示されるビニルシランおよび一般式［Ｉ
Ｉ）で示される（メタ）アクリル了ミドーフルキルシラ
ンを挙げることができる。

（：）（ｚ＝（シＨ−（ＣＨ，２）ｎ−８ｌ−（Ｒ２）
　ｓ　−ｍ　［ｒ　）Ｒ”ｍ ４ （ただし、ｎはθ〜≠、ｍはθ〜２の整数、Ｒ１は炭素
数）〜ｊのアルキル基、　ｌ（２は炭素数ｌ〜４Ｌ　Ｏ
ｔ７）　７　ル：ｉキシル基またはアシロキシル基（コ
こでアルコキシル基またはアシロキシル基は酸素を含有
する置換基を有していてもよい）、Ｒ３は水素原子また
はメチル基、Ｒ４は水素原子または炭素数／−，４のア
ルキレン基または連鎖炭素原子が酸素ユ、シ＜は窒素［
よって相互に結合きれた２価の有機残基な・示す。なお
、Ｈ，ｔが同−巣敬体中に２個以上含有される場合にＵ
Ｒ，１は同じであってもよいし異なるものであってもよ
い。また　Ｒ２が同−県１体中に、、２個以上含有され
る場合には［１２は同じであってもよいし異なるもので
あってもよい） 一般式〔１〕で示されるビニルシランの具体的す９１ｊ
としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス−（β−メトキシエ
トキシ）シラン、ビニルトリアセトギンシラン、アリル
トリメトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、ビ
ニルメトキシジアセトキシシラン、ビニルジメトキシメ
チルシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメ
チルジアセトキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシ
ラン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、ビニシト１
ｊイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
ビニルトリへキシロキシシラン、ヒニルメトギシジへキ
シロキシシラン、ビニルトリオクチロキシシラン、ビニ
ルジメトキシオクチロキシシラン、ビニルメトキシジア
セトキシシラン、ビニルメトキシジラウリロキジシラン
、ビニルメトキシジアセトキシシラン、ビニルメトキシ
ジオレイロキンシラン、ビニルメトキシジアセトキシシ
ラン、更に一般式、 ＣＨ２＝ＣＨ−８ｉ−［（０−ＣＨ２ＣＨ２）　ｘ−Ｏ
Ｈ：）　３−ｍ≧ Ｒ’ｍ （ここでＲ１お↓びｍは前記と同様の意味であり、ｘ　
Ｖｉ／〜２０を示す）で表わされるポリエチレングリコ
ール化ビニルシラン等を挙げることができルアミド−ア
ルキルシラ／の具体的な例としては、例えば、３−（メ
タ）アクリルアミド−プロビルト１１メトキシシラン、
３−（メタ）アク１１ルアミド−プロピルトリエトキシ
シラン、３−（メタ）アクリル了ミドープロピルトリ（
β−メトキシェ）＊’／）　シラン１．２−（メタ）ア
クリル丁ミドー２−メチルプロピルトリメトキシシラン
、コ−（メタ）アクリルアミドーーーメチルエチルトリ
メトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アク１）ルアミド
−エチル）−丁ミノプロビルトリメトキシシラン１．？
−（メタ）アクリルアミド−ゾロビルトリアセトキシシ
ラン％’　（メタ）アクリル了ミドーエチルトリメトキ
シシラン、ｌ−（メタ）アクリルアｄドーメチルトリメ
トキシシラ／、３−（メタ）アクリルアミド−ゾロビル
メチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリル丁ミド
ープロピルジメチルメトキシシラン％　３　（Ｎ−メチ
ル−（、メタ）アク１１ル丁ミド）−プロピルトリット
キシシラン等を挙げることができる。

本発明で使用するケイ素原子を含有する変性ポリビニル
アルコールの製造にあたってはこれらを牟独であるし・
け混合して使用することができ、また、ビニルエステル
と分子内にケイ素原子を含有するオレフィン性不飽和単
量体との共重合を行なう場Ｂ・に上記二成分以外にこの
ような単量体と共重合可能な他の不飽和単討体を存在さ
せることも可能である。

本発明でイｕ５用する分子内にケイ素原子（ｒ−會む変
性７ｊ七リビニルアルコールとしては、上記のようにし
て調製′される分子内にケイ素原子１に含有する変性→
ポリビニルアルコールのうち（ｂ）の方法で調製される
一般式〔■〕で表わさｒｌる分子内にケイ素原子を・含
有するオレフィン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体のケン化物が好捷しく、一般式［Ｉ］で表わ式れる
ビニルトリメトキシシランおよび／またはビニルトリブ
トキシシラント酢酸ビニルとの共重合体ケン化物が％に
好ましい。

上記の方法等により得られる分子内にゲイ素原子を含む
変性ポリビニルアルコール中のケイ素原子含有量は、使
用形鞄に応じて適宜選択して使用することができるが、
通常ケイ素原子を含有するオレフィン性不飽和単量体ｍ
位に換算して。、０／〜１０モル％、好１しくはｏ、ｌ
〜コ、ｊモル％である。

分子内ＶＣケイ素原子を含む変性ポリビニルアルフール
の重合度に特に制限はないが通常コｊｏ〜Ｊ　０００．
好ましくは３００，２０００．特に好ましくけ！００−
２０００であり、捷た酢酸ビニル単位のターン比変も同
様に特に制限？受けるものでｌ−１ないが、７Ｏ−１０
Ｑモル％の範囲のものを使用することが好ましい。

ｑピ ール併用されるコロイダルシリカ及び／又は非晶質シリ
カは、工業的に製造されているものであり。

コロイダルシリカは承句分散媒とし無水硅酸の超微粒子
を水中に分散せしめたコロイド溶液である。

粒子の大きさは／　０７ｎ、　ｔｔ　〜／　００　？Ｆ
Ｌ　Ｂ　、比率ｌ。

／〜／、３の亀のが好ましい。この場合のコロイド溶液
のｐＨ値は弘〜ｉｏ位の本のが好ましく使用される。

又、非晶質シリカは工業的には湿式法、もしくは気相法
でつくられる。、−次粒子径１０〜ｊ　Ｏｎｍ二次粒子
径θ、！−１０ａ１ｒＬ、吸油量（ＪＩＳＫ！１０／　
）／　１０〜３００ｍ１／１００ｇ、見掛比重（ＪＩＳ
　Ｋ６２コ３）０．／、０．３ｊｉ／’−ｐＨ（ｔチ懸
濁物）ａ−ｉｏのものが好適である。

上記、ケイ素含有ポリビニルアルコールとコロイダルシ
リカそして／又は非晶質シリカを用いて。

保護層を形成するには適当な配合比率で感熱発色層上に
塗布すればよい。

ケイ素含有ポリビニルアルコールとコロイダルシリカそ
して／又は非晶質シリカとの適当な配合比率はケイ素含
有ポリビニルアルコール／　重量部に対して、０．０！
−１０重量部、好ましくは０１７〜１重量部、更に好ま
しくけ０．２〜コ重量部である。又保護層の塗布量は、
Ｏ１λ〜！、０Ｉ／　ｍ　”　好’ｔ　Ｌ、＜は０　、
ｊ〜ｊｐ／ｒｒＬ２である。

低塗布量になると１本発明の目的である各種薬品に対す
る耐性が低くなること、多量布量では感熱発色層の熱応
答性が悪くなるため両性能の要求度によって、塗布量を
決めることができる。

又、従来一般的に使用されているバインダｍ個エバ、　
ホリビニルアルコール、メチルセルロ４ス。

殿粉、カルボキシメチル−セルロース、スチレン−マレ
イン酸共重合体、ジインブチレン−マレイン酸共重合体
、ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等を併用し
てもよい。

本発明に係る感熱紙の感熱発色層は通常この分野で用い
られているほぼ無色の電子供与性染料（発色剤）、酸性
物質（剤色剤）、熱可融性物質有機無機の顔料、バイン
ダー必要に応じ、金属石ケン、フックきなどにより構成
される塗液を紙又は合成樹脂フィルムベースに塗布する
ことにより得られる。

これらの発色剤及び顕色剤は各々別々にボールミル等の
手段を用い水溶性高分子（バインダー）中で分散される
。分散は１体積平均粒径がｔＢｍ以下になるまで行い、
さらに好ましくは２μｍ以下になるまで行う。これらは
分散終了後混合し。

感熱塗液とする。

本発明に使用する発色剤としては、トリアリールメタン
系化合物、ジフェニルメタン系化合物。

キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などがあげられる。これらの一部を例示すれば
、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
シフチルアミノ７タリド（即ちクリスタルバイオレット
ラクトン）、Ｊ、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド。

３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（／。

３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（λ−メチルイン
ドールー３−イル）フタリド等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としては、≠、μ′−ビス−ジメチルアミノ
ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−
ロイコオーラミン。

Ｎ−２，ａ、ｚ−）ＩＪ／ロロフェニルロイコオーラミ
ン等があり、キサンチン系化合物としては。

ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−
ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロ
アニリノ）ラクタム、−２−ジベンジルアミノ−６−ジ
エチルアきノフルオラン、コーアニリノー６−ジェチル
アミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６−シ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、２−アニリツー３−メチル−ｘ−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノフルオラン、Ｊ−ｏ−クロロアニリノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、λ〜ｍ−クロロアニリ
ノー６−ジエチル了ミノフルオラン、２−（ｊ、≠−ジ
クロロアニリノ）−４−ジエチルアＳノプルオラン、！
−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ジヘキシルアミノー６−ジェチルアεノフルオラン、
Ｊ−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、λ−ブチルアミノー３−クロｅ＋　−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミ
ノ−３−クロロ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロロ−Ａ　−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ジフェニルアミノ＝ｔ−ジェチルアｉノフルオ
ラン、λ−アニリノー３−メチルーｔ−ジフェニルアミ
ノフルオラン。

２−アニリノ−３−メチル−ｊ−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルー　ｔ−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、＝２−アニリ
ノ−３−メトキシｔ−ジブチルアミノフルオラン、Ｊ−
０−クロロアニリノ−ｔ−シフチルアミノフルオラン、
、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−２−ジエチ
ルアミノフルオラン１．．２−フェニル−１，−ジエチ
ルアミノフルオラン、、２−Ｑ−クロロ了ニリノ〜ｔ−
ｐ−−１千ルアニリノフルオラン１．２−アニリノ−３
−はフタデシル−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−２
−アニリノ−３−エチル６−シプチルアミノフルオラン
１．２−アニリノ−３−エチル−＆−Ｎ−エチルーＮ−
イン了シルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−Ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキシプロピルアミノ
フルオラン１．２−アニリノ−３−フェニル−ｔ−ジエ
チルアミノフルオラン。

！−ジエチル７ｉ／−３−フェニル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−Ｊ−Ｎ−イ
ソアミル−Ｎ−エチルアミノフルオラン等がありチアジ
ン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−二トロベンジルロイコメチレンブルー等があり、
スピロ系化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン。

３−エチル−スピロ−ジナフトピラン＝３．３’−シク
ロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−
ジナフトピラン、３−メチルーナフ）−（Ｊ−メトキシ
−ベンゾ）−スピロピラン。

３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。

これらは単独もしくは混合して用いられる。

本発明に使用する顕色剤としては、２．２−ビス（／Ｌ
ｔ’−ヒドロキシフ毛ニル）フロパン（ビスフェノール
Ａ）、２．２−ビス（弘−ヒドロキシフェニル）ハフタ
ン−。２．．２−ビス（弘′−ヒドロキシ−３’、ｓ’
−，）クロロフェニル）フロパン、／、ｉ−ビス（ｊ′
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２．Ｊ−ビス
（ｔＩ′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン＋　／、／−
ヒス（４Ａ′−ヒドロキシフェニル）プロパン、／、／
−ビス（Ｖ′−ビドロキシフ、ｒ−ニル）ブタン、／　
、　ｔ−ヒス（φ′−ヒドロキシフェニル）ａンタン、
／、／−ビス（１１，′−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン。

ｉ　、　ｉ−ヒス（ｌ／ｌ′−ヒドロキシフェニル）へ
ブタン、ｌ、／−ビス（り′−ヒドロキシフェニル）オ
クタン、／、ｌ−ビス（ｊ′−ヒドロキシフェニル）−
λ−メナルーペンタン、／、／−ビス（Ｕ−ヒドロキシ
フェニル）−コーエチルーヘキサン＋　ｉ、ｔ−ビス（
ｌ！’−ヒドロキシフェニル）ドデカンのビスフェノー
ル類。

３、！−ジーα−メチルベンジルサリチル酸。

３、！−ジーターシャリブチルサリチル酸、３−α、α
−ジメチルベンジルサリチル酸等のサリチル酸類または
その多価金属塩（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）
。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒ）”
ｏキシル安息香酸−λ−エチルヘキシルエステル等のオ
キシ安息香酸エステル類。

ｐ−フェニルフェノール、ｓ、ｓ−ジフェニルフェノー
ル、クミルフェノール等のフェノール類があげられるが
、特にビスフェノール類が好ましい。

バインダーとしては、、ｚｔ　０Ｃの水に対し、ｊチ以
上溶解する化合物が望ましく、具体的には。

メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース。

ヒドロキシエチルセルロース、デンプン類、ゼラチン、
アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共
重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体
加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変成ポリ
ビニルアルコールなどがあげられる。

吸油性顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カ
オリン、水酸化アルミニウム、焼成カオリン、などの無
機顔料、尿素ホルマリン樹脂、ポリエチレン粉末等の有
機顔料などが用いられる。

金属石タンとしては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、メジアリン
酸アルミニウム等が用いられる。

ワックス類としては、ポリエチレンワックス。

カルナバロウワックス、ノミラフインワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、脂肪酸アミド等が用いられる
。

これに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤。

画像保存性向上剤などを添加することが出来る。

画像保存性向上剤としては少なくともλまたは４位のう
ち１個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でも、２または６位の
うち１個以上が分岐したアルキル基で置換されたフェノ
ールあるいはその誘導体が好ましい。また１分子中にフ
ェノール基を複数個有するものが好ましく、特にλな込
し３個のフェノール基を有するものが好ましい。

塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液′ｆ：調製する際、全成
分全はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な
組みあわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい
。

また支持体として１紙を用いる場合、該支持体の感熱発
色層、形成層とは反対の面に樹脂の薄層を設けるとカー
ルバランスの点から好ましい。

以下実施例を示すが１本発明はこの実施例のみに限定さ
れるものではない。

実施例１ 電子供与性無色染料であるλ−アニリノー３メチルーＡ
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオランｉ
ｏｇ、ｉｏ４ポ１１ビニルアルコール（ケン化度７１％
１重合度１０００）水溶液λｊ９＋水２よ、９と共にボ
ールミル中で一昼夜分散し分散液Ａを得た。

同様にｐ−オキシ安息香酸ベンジル１０ｐ−，２゜λ′
−メチレンービスー（弘−メチル−Ａ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）ｊ９．炭酸カルシウム（白石工業製　ブ
リリアントｔｒ）、ｉｚｇ、１ｏｑｂポリビニルアルコ
ール（ケン化度りｇ係１重合ｌｌ１０ｏｏ）水溶液２ｊ
ｔｊｊを水ｓｏｇと共にボールミル中で一昼夜分散し分
散液（Ｂ）’（ｒ−得た。

分散液（Ａ）および分散液ＣＢ）ｆ／：３の重量比で混
合し、さらに混合液２００ｇに対し、２７％のステアリ
ン酸亜鉛分散液ｉｚｇを添加、十分に分散させて感熱塗
布液を調製した。

調製した塗液を≠７９／１ｒＬ２の坪量を有する原紙上
に固型分で１９／ｍ２となるように塗布し。

ｔｏ　０ｃで７分間乾燥しベースとなる感熱記録紙を作
製した。

この感熱発色層上に下記の様罠して調製した被覆層塗液
を固型分で２．ｊ９／ｍ２の塗布量が得られるように塗
布し、夕００Ｃで２分間乾燥して被覆層全形成しカレン
ダー処理を行い、平滑度２１０秒（ＪＩＳ　Ｐｌｉｉり
）を有する本発明の感熱記録紙を得た。

被覆層塗液の調製 ※ ケイ素変性ポリビニルアルコール水溶液７０１（※ビニ
ルトリメトキシシランと酢酸ビニルとの共重合体、ケイ
素をビニルシラン単位として０゜ｊモルチ含有、酢酸ビ
ニル単位のケン化度りｔ。

３％１重合度約ｚｏｏ　） 、２０チコロイダルシリカ　／λ、ｊｐ（日量化学工業
■製スノー テックスＣ） ＳＯチカオリン分散液　／θ９ ．２／ｌｌ）パラフィンワックス分散液　ｓ、ｔｇ（平
均炭素数３０） ３０％ステアリン酸亜鉛分散液　ｉ、ｒｇ以上全混合し
て被覆層塗液とした。

実施例２ 実施例１において被覆層塗液の処方を下記に変えた他は
同様に行い、感熱記録紙を得た。

ヶイア変性ボ１ノ、＝ヤアヤ：ｒ　−／ｌ／※※タチ水
溶液　３ｏｙ （※壓＝ヤ）　！ｊ　、、’　）ヤ、／、／、７と酢酸
ビニルとの共重合体、ケイ素をビニ ルシラン単位としてＯ，タモルチ含 有、酢酸ビニル単位のケン化度 りｒ、ｒチ、重合度約　ｌｏ’ｏ−ｏ）！ｔ％、＋４リ
アミド水溶液　タタ λＯチカルシウム処理非晶質シリカ　１０ｆ／（吸油度
　１３０ｍ１／１００９　ＪＩＳＫ夕１０／法） ｊＯチ炭酸カルシウム分融液　１０ｆ ３０チスｌアリン酸Ｚｎ分触液　／、タ２２０％ステア
リン酸アミド分触液　２．夕２以上を混合して被覆層塗
液とした。

実施例３ 電子供与性無色染料であるλ−アニリノー３＝メチルー
＆−Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノフルオラン１０
ｆ、１０％ポリビニルアルコール（ケン化度りｔチ　重
合度２００＞水溶液２りＶを水、２ジ２と共にボールミ
ル中で一昼夜分触し分触液（Ａ　）を褥た。

同様にｌ、／−ヒス−（クーヒドロキシフェニル）−シ
クロヘキサン２０り、ステ・アリン酸アミード／り１、
焼成カオリン２０ｆ、１０％ポリビニルアルコール水溶
液（ケン化度りｔＳ　重合度ＩＯ’００）２夕１を水！
Ｏｒと°共にボールミル中で一昼夜分触し分融液（Ｂ）
を得た。

分触液（Ａ）と分散液（Ｂ）を／：ｌの重量比で混合し
、さらに混合液−〇Ｏｆに対し２／％ステアリン酸亜鉛
分級液ｉｓｙを添加十分に分触させて感熱塗布液を調製
した。

調製した塗液を弘夕ｆ’　／　ｔｒｉ　の坪量を有する
原紙上に固型分で夕ｇ　７ｍ　２となるように塗布し、
ｔｏ　０ｃで７分間乾燥し、ベースとなる感熱記録紙を
得た。

この感熱発色層上に実施例１の被覆層塗液を固型分でＯ
，タグ７７ＦＬ２の塗布量が得られるように塗布し夕０
０Ｃ，２分間乾燥して被覆層を形成し、カレンダー処理
を行ない平滑度／２００秒を崩する本発明の感熱記録紙
を得た。

比較例１〜２ 実施例１および３において、被覆層を設けない他は同様
にして行い夫々比較用の感熱記録紙を得た。

比較例３〜７ 実施例１において被覆層を下記の被覆層塗液で形成する
他は同様にして、夫々比較用の感熱記録紙を得た。

比較例３ ２０％コロイダルシリ力分融液単独、塗布、塗布量　コ
、！ｆ／ｍ （固型分） 比較例４ 実施例１で使用し７’ｃ７％ケイ素変性ポリビニルアル
コール水溶液　７０り ｓｏチカオリン分散液　１０ｆ 塗布量　λ、夕ｖ／ＴｒＬ２ （固型分） 比較例５ １チ了ルギン酸水＃液　ｒｏｏｙ タＯ″チカオリン分触液　１０９ 塗布量　λ、夕？　／　ｍ、” （固型分） 比較例６ １０％ポリビニルアルコール水溶液　ｊＯｖ（ケン化度
り７チ　重合度約１０００）ｔｏ％カオリン分触液　ｓ
ｏｙ 塗布量　！、りｖ／？ＦＬ２ （固型分） 比較例７ １０％カルボキシル変性ポリビニル アルコール水溶液　ｔｏｙ （カルボキシル変性度　約ｊ％） １０チ力オリン分触液　ｊＯｔ 塗布敗　λ。夕？　／　ｍ　２ （固型分） 比較実験 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較実験は次
のように行なった。

（１）カブリ及び発色性 主走査！ドツト／朋、副走査ｔドツト／朋のの密度で、
２ｍＳ／ドツト、ｒ　ｏ　ｍＪ／ｍ　のエネルギーを記
雫素子に与えて記録を行い、マ・クベスＲＤ−４ＩＰ型
反射濃度計（ビジュアルフィルター使用）によってカブ
リ（記録前゛の′他の濃度）及び記録後の発色体濃度（
初期濃度）を測定した。

（２）各種事務用品、化粧品、各種薬品、油に対する耐
性テスト 感熱記録紙の未発色部の螢光ペン、マジックインキ、水
性糊、ジアゾ現像液、エタノール、整髪料に対する耐性
（カブリ）、水性ペン、朱肉スタンプに対する耐性にシ
ミ）、発色した部分のセロテープ、ハン”ドクリーム、
塩ビシート、ヒマシ油に対する耐性（消色）を調べた。

（３）感熱ファクシミリの走行適性 感熱ファクシミリ（松下電送ＵＦ−２２０）で出来た感
熱記録紙を印字、ステツキング、ヘッドへの付着カスの
テストを行った。

（４）　ブロッキング 記録紙表面にＯ，Ｓμｌの水を滴下、その上に原紙を重
ね合せ、／時間風乾後剥し、記録紙と原紙との接着の強
さを調べた。゛（接着しないほうが良い。） 結果を第１表に示した。本発明に係る感熱記録紙は比較
例として示した 被覆層を有しない感熱記録紙に比し発色性はやや劣るが
、各種事務用品、油に対する耐性が優れ、ステッキング
、サーマルヘッドへの付着及ヒプロツキングの面でも優
れていることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にほぼ無色の電子供与性染料と、該染料と接触
   【７て呈色する酸性物質とを発色成分として含有する感
   熱発色＃を有する感熱記録紙におい及び／又は非晶質シ
   リカを含有する被覆層を設けたことを特徴とする感熱記
   録紙