JPS60256141A - 写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は折り曲げ時の強度を強化した顔料層を有する写
１０（料に関する。 〔従来技術〕 −２〜 従東、′ＩＪＩＩｔ用印画紙は、紙基４４　（７）　−
方の面ｉＣ親水ｐｌ　：＋　ｎイトをバインターとして
ノーライタ層を塗設シたもの、いわゆるハライク紙が支
持体さして使用さイ１て来た。ハライク紙は、白変、解
像力の而で申し分なく、現在もプロ写真家等に愛用者か
多い。しかしながら、暴利が紙であるために耐水ゼ１が
劣り、従って、水性写真処理］−秤において」度が愛化
したり、処理液の混入なと１（よる処理液の劣化か大き
いなどの欠点があり、近年耐水性支持体か冬く使用され
ている。 即ち、紙基（４の両面にポリオレフイノをコートしたも
ので、感光面側のポリオし・〕１ン中１こチタン自顔料
を練込み、白瓜と万代の解像力を向上するよ−）に１人
されている。あるいは熱願塑性樹脂１こ白色顔料を練込
みフイルノ、化した支持体もある０こＩ”１等の支持体
は、耐水ゼし白変さも一般写真用としては非常に満足す
べきものであるが、航空１１１１１年９１６、印刷材料
、プロ写真家用の写真＋４ネ１としては、解像力の点て
必ずしも満足すべきものではない。その理由としては、
現在の合成樹脂加工技術では、ポリマー中ｌこ練込ｙ）
る顔料の３？１１ｉｌ多くともポリ−７−１こ対して１
５チｈ′亀−であり、力１１１１中度の経済性を渚虜す
る。、Ｌ：１０チＰｒ　ｒＢが良く、この程度の顔ｔ１
の練込み隼で（、′ｌフイルノ、内を尤か散乱する１、
ンフル効果が完全に解消でＡへ゛いたｙ）である。 この欠点を改良すへく、本発明者１（３ｔい＜−〕かの
提案を行なった（特開昭５５　６９６３０号、同５７−
６４２３５号）。即ち、１６１［耐水ｒ１委特休０）感
光面の側に、透明支持体にあ−、では両面ｌ（、白色顔
料層を設けることである。この）ｊ法で、解像力はかな
り改良される。 本発明者等は、ト記提案の研Ｒ＋ｆＷ！　ｒｔ！　ｌど
おい−Ｃ１白色顔料層の顔料の単位面積当りの塗イ１１
１ｉｌＦが回し場合、バインターの計が少ない程解像力
が高く八るとの知μを得た。しかし、ハイ／ゲ−の州に
χ１し顔ネ・（の含有比率を高めるこ、、Ｌ：は、模物
理ｆ１の面から欠点を伴なうことが明らかとなった。即
ν２、バインターに対し顔料の含有比率が高い場合、４
喚は乾燥後亀裂を生じてしまったり、亀裂を生じないま
でも乾燥皮膜は弾ｒ１に乏しく、外力に対して脆くなっ
てしすうのである。 ポリマーラテックスを、写真材料の構成層中１と含有さ
せることにより、寸度安定ｒ−１％可溶性等の写真＃！
ｆ＋１が良くなること、及び表面光沢が大きくなること
は知られている。例えば、特公昭４９−：（７ｇ　４５
号公報にはハロケン化鋼乳剤層にポリマ−ラテックスを
含有させることが、特開昭５７−２０００３　ｉ号公報
には写真材料の構成層中にアクリル酸メチル♂アクリル
酸エチルの共重合体を含有させることが記載されている
。しかし、ポリマー→テ、クスを使用してはいるが、顔
料とポリマーラテックスをイΔ用することについては記
載されていない。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、乾燥によって亀裂を生しるこきなく、
かつ弾性に富み外力により傷のつくことの少ない顔料層
を有する解像力の高い写真（Ａ料を擾供するＣきにある
。 本発明者等は、かかる目的を達成するために鋭意研究の
結果、顔料層にポリマーラテックスを含有せしめ、該顔
料層に’５１　ＰＩを月ＩｊするこＪ−に、Ｉり本発明
を成し遂げた。即り、本発明の［］的（４、写真用支持
体の多１而Ｊ’ｉ　Ｌ　＜は両面に少なくとも顔料及び
親水性バインターから成る顔料層を設ｒ−ｊ　、該顔料
層に直接又は中間層を介して少ム゛くとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層又は／及び受像層を塗設して成る写
真材料において、Ｉ−記顔ネ４層中ＩＣポリマ−ラテ、
クスを含有せしｙ）ることに、Ｌり達成された。 〔発明の構成〕 本発明？こおける写真用支持体は１薯こ耐水Ｍ支持体で
あり、紙基材の両面にポリオレフイノをラミネートした
いわゆる樹脂コート紙、天然又は合成樹脂フィルムの両
面を粗面化したり、白色顔木１を練り込んだ凝紙化フイ
ルノ、（合成紙とも言う）、あるいは透明フイルノ、等
である。樹脂コート紙は好ましい支持体であり、特に乳
剤層の側の樹脂層１こ下記の白色顔料、例えば酸化チタ
ンを含有した樹脂コート紙が好ましい。合成樹脂フイル
ノ、及び６− 紙基体を被覆した熱可塑性樹脂の表面は、該表面に接し
て塗布される親水性コロイド層との接着を強固にするた
めに、コロナ放電処理、紫外線照射処理、電子衝撃処理
、火炎処理或は過マンカン酸カリウｌ、濃硫酸処理等に
より親水化されることが好ましい。 これ等の支持体は、片面若しくは両面に顔料層を接着す
るための下塗層が設けられていることが好ましい。 本発明の顔料層に含まれる顔料には、二酸化チタン、硫
酸バリウム、三酸化アンチモン、リン酸チタニウｌ、等
の白色顔料の他、黄鉛、ノノトミウムイエロー、群青、
ヘンガラ等の有色顔料、パーマキノ］・レット、ブリリ
アントファストスカーレ。 Ｉ・等のアソ系顔料等、更に顔料便覧（日本顔料技術協
会編集）あるいはカラー　インテックス　（ＳＢＣＯＮ
Ｄ　ＢＤＴＴＩＯＮ　］９５６　年）’Ｓに記載さ；ｎ
ている顔料が使用できる。一般に写真用として供されて
いるものは、二酸化チタン、硫酸７Ｎリウｌ、である。 写真法を利用した平版印刷板用写３ＩＣ，Ａｎ料ては、
カーボンブラ、りが用いられるこ♂もある。 これ等の顔料を親水ｆ１バインター中に分散さゼるには
、超音波ホモゾナイザ−、コロイドミル、リッドミル、
ホールミル等の乳化装置を用いると良い０ 本発明における親水性バイングーには、例えば、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、テキストラン
、アラヒアゴｌ、等の如き天然高分子−化合物、及び水
溶性ポリヒニル化合物、例えば、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の各種
水溶性ポリビニル化合物を用いることができるが、ゼラ
チンがルも好ましい。 顔料層は、特に白色顔料を用いた場合には、親水性バイ
ンター１こ対して白色顔料の比が重重化で５０チ以下で
は写真材料として解像力が劣る。その重限比が５０％以
上で解像力は良＜　ｆＡるが、；３０チ以上では被膜の
含水率を１０係以下にへるように乾燥しただけて被膜は
亀裂を牛し、５０％１り十ては乾燥被膜が脆くなる。こ
の欠点は、ポリマーラテックスを白色顔料と併用するこ
とにより防止される。 本発明に使用するポリマーラテックスは、平均粒径が２
０〜２００ｍμの水不溶性ポリマーの水分散物で、好ま
しい使用量は親水性バインターに対し固形分として】０
〜１５０重１％である。 ポリマーラテックスの好ましい例としては、アクリル酸
のアルキルエステル、ヒドロキノアルキルエステル、又
はグリシツルエステル、あるいはメタアクリル酸のアル
キルエステル、ヒドロキノアルキルエステル、又はグリ
シツルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量
が１０万以上、特に奸才しくけ３０万〜５０万のポリマ
ーであり、具体例は次式で表わされる。 ポリマー１ （−ＣＩ（、−ＣＩ−Ｔ　うｈ Ｃ００Ｃ４１−１９ ポリマー２ ＋Ｃｌ−１２−ＣＩ（→ｂ ＣＯＯＣ，Ｈ７ ポリマー３ （−Ｃ１１２−ＣＩｌ九 ＣＯＯＣ２ＩＩ。 ポリマー４ ｌ−１３ （−ＣＩ−１２−Ｃ→ｉ ■ Ｃ００Ｃ４１１゜ ポリマー５ マＩ＋。 （’）１１ 更に」１記のポリマーラテックスυ）　（ｊｐ　ｌこ、
Ｉｆ　Ａ　ｔｌ（（４５−５３３１号公報、米国特許第
２８５２３８６号、同３０６２６７４号、同３４１１９
１１号、照１：う１４１９１２号各明細書等に記載のポ
リマーラテックスを（ｌ１４　ＩＩＩ１０− するこ、ｌ：もてきる。最も々了ましいポリマ−ラテ。 ’＆ｉ：ｔアクリル酸アルキルエステル乳化共重合体て
あ０、特にアクリル酸メチル−［ステル４０〜１０部ド
アクリ１１酸コ−ｆ−ルエステル６０〜９０部より成る
乳化共重合体が好ましい。 本発明の顔料ｆ脅には、粘度に外削、いわゆる増粘剤を
含有させることがてきる。増粘剤としては、下記一般式
で表わされるくり返し単位を有する重合体が好ましく用
いられる。 式中、１）は５０〜５００、ｑは０．１又は２を表わし
、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニラｌ、基を人イ）
す。好ましい増粘剤としては、−に記くり返し、２単位
を有していれば単独重合体でも、他の七ツマー吉の共重
合体でもよいが、特に下記の単独重合体が好ましく用い
られる。 ５（屋〜　１１ かかる増粘剤の添υ１１量は、顔ｆ１層中の親木＋＋パ
イン　タ　−−Ｉこ　ＰＩ　Ｌ　５　ｉ′Ｉ′Ｉ　ｉｊ
　％　に）　Ｆ　、牛＋Ｔ　ｉｎ＋−：う　％−＋ｉｌ
−％　かＱ了ましい。 本発明の顔料層１こ（−１、有機又は無機の硬駁削を単
独又は組み合わせて使用するこ、１−かて、〜７１１３
例えは゛、Ｔ、　Ｉｌ、　、Ｉａｍｃｓ著［リ−Ｌ！　
４−リー１グ・す・−）、］−クラーノイ、り・７′ロ
セス、第４版１（１４１７７年）の他、米国性π「第’
、（３１１＋　＋ｌ　！＋　５弓、同３２　’、４２７
６゜１号、同３２８８７７５４；、同２７３２３　（＋
　：ｓ弓、同１１’ｉ　３５７１８号、同３２　：（２
７６３シじ、同２７３２３１６号、同２５８６１６８号
、同３　＋　１１　：（４３７弓、同１１　（ｌ　］　
７２８１＋号、同２４１８３６１１弓、同２７２５２９
４号、１ｉｉｌ　２７２５２０５号、同３１００７０４
号、同３　（＋　！ｌ　Ｉ　５３７＋じ、同３３２１３
１３号、同３５４：う２９５号、同３　ｌ　２５４４４
１号、英国特許第９９４８６９号、同１１６７２（）７
す各明細書等に記載の硬膜剤が使用てきる。代に的４Ｌ
例としては、１．、コク１１ル酸、！、１ノ゛ロノ、酸
、ム１フェノキシクロル酸、ノ、＝１ノ、ノＸ／ブ＋１
７、酸、ポル１８アルデヒ］・、ジメー７−１−］−ル
尿素、ｌリメｆロールメラミン、クリオギサール、モノ
／チルク１２ リオギリール、２，３−ノン１０キシー１．４−７オー
ト→Ｌン、２，３−７ヒトロキンー５−メチル−１，４
−ノオキー→；−ン、−リクンンアルテヒ１−１２．３
−ツメｔ−−ｔ−７テトラヒトロー７ラン、クルクール
アルテヒトの如きアルテヒト系化合物及びその誘導体、
Ｎ。 Ｎ’−［−ｆ　ｌ／ノンス（ヒニルスルホニル７′セク
ミト）、ｌ、：（−ヒス（ヒニルスルポニル）−２−プ
ロパツール、メーｆｔ、−ンヒスマ１／イミド、５−ア
セチル　−１，：（−）　−＋”　り　リ　［コ　イ　
ル　−　・＼　ヰ　−リ　ヒ　ト　ｏ　−Ｓ　−トリア
／ン、１，３．５−１−リビニルスルホニルー・＼キー
りしト１１−８−トリアノンの如き活性ビニル系化合物
、２．・ｌ　−５，’りＢ　ｎ　−６−メドキノーＳ−
トリアノン、２，４−ノクロＥコ−６−（２−スルホニ
−ｆ−ルどミノ）　−Ｓ　−１−リアノン、Ｎ、　Ｎ’
−ヒス（２’）　ｏ　＋：＋　、−ｒ−＝１ルカルバミ
ル）ビペラノンの如き活ｒｌハＵ勺７系化合物、ヒス（
２，３−エポキシプｌ］ヒノ

【）メｙ−ルーフ”　Ｉ’
−１ビルアンモニ１゛ツノ、−ｒ’−トルエン人ルホン
酸塩、１．・１−ヒス（ｔ）Ｊ、３Ｌ−エポキ７プ１”
］ビル」トノ）ブタン、１，３．５−トリクリンノルイ
ノンｊ′ズ１−１・、１．３−クリンンル−５−（ｌ−
アセトキン−β−オー１−７プロビル）イノシＩ′メレ
ートの如きエル−１フ系化合物、２．１．６−　ｉすｒ
チレンーＳ−トリアノン、１，６−・＼キリメーｆ−１
／ン−Ｎ、Ｎ’−ヒスエチｌ／ノ塚素、ヒス−β−：ｒ
　ｌし／イミノエヂルチオエーテルの如きニーダレノイ
ミノ系化合物、１，２−ノ（メタ／スルポンオキ／）［
−タン、■１，１−ソ（メタ／スルボッ：Ａ　−ｔ−／
）ブタン、１．５−７（メタンスルホ／オキシ）べ／り
／の如きメタンスルホ／酸−Ｌステル系化合物、／／り
【］へキンルノノルホンイ：Ｍ、ｌ−ツク１］・＼−１
−ノル３−（３−１−リメチルアミノゾ」ノビル）カル
ミー／イミド・Ｐ−トルー［ンスルポン酸塩、１−丁ヂ
ルー３−（３−７メチルアミノグＩ’Ｕビル）カルボジ
イミドの如きカルボジイミド系化合物、２．５　ツメチ
ルイノオキサノール・過塩素酸塩、２−丁ブルー５−フ
ェニルイノ第１−１少ノールー：う′　スルホイー１１
．５．５’−（パラソ、ニレン）ヒスイノオキサノール
の如きイノオー髪り／−ル系化合物、り１】ノ、明ばん
、酢酸クロノ、の如き無機系化合物、Ｎカル十Ｊトキ７
−２−イノプＩ］ポキン−１，２−／ヒドロキノリン、
Ｎ−（＋−モルホリノノノルホキシ）−４−メチルビリ
ソウムクロリドの如き脱水縮合型ペプチド試薬、Ｎ、Ｎ
’−アノボイルジオキシシ→Ｊクンンイミド、Ｎ、Ｎ’
−テレフタロイルジオキ／ジサクンンイミドの如き活性
エステル系化合物、トルエン−２，４−ノイソノア不−
１・、１．６−ヘキ→Ｊメチレンジイソノア不−１・の
如きイノ／アｌ−ト類を挙げることができる。 本発明の顔料層には、界面活性剤を単独又は組み合わせ
て使用することができる。界面活性剤は塗布助剤として
用いられるが、その他に例えば、乳化分散、増感その他
の写真特性の改良、帯電圧調整等のためにも使用される
。この界面活性剤は、→Ｊ−ボニ７等の界面活性剤、ア
ルキレンオキシド系、クリセリン系、クリ／ドール系な
どのノニオン系界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類等のノツチオン性界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル
、リン酸エステル等の酸性基を含むアニオン性界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホ／酸類、アミノアルコー
ルの硫酸父（」リン酸ニスｊル類等の両（；Ｉ界面活慴
剤にわけられる。これ等使用しうる界面活性剤は、米国
特許第２２７１６２　：（号、同２２４０４７２号、同
２２８８２２６号、同２７１３９８９１号、同３０６８
１０１号、同３１５８４８４号、同３２０１２５３号、
同３２］０１！１１号、同：う２９４５４０号、同；う
４］５６４９号、同３４４１４１３号、同３４Ｌ１２６
５４号、同３４７５１７４号、同３５４５９７４号、同
３６６６４７８号、同３５０７６６０号、英国特許第１
１９８４５０号各明細書を特開ｙ）、小［’ｌｉ’ｌ良
甲他著「界面活性剤の合成とその応用１（槙書店１９６
４年）及びＡＷ、ヘリイ著１→Ｊ−フェスアクティブエ
ージェンツ−１（インターサイエンス・ハブリケーショ
ン・インコーポレーテ、ド　１９５お年）、ＪＰンスリ
ー著［エン→ノイクロペディア・オブ・アクティブエー
ジエンソ　第２不１（ケミカル・パブリ、ンユ・ノノン
パニー　＋　９６４　年）　ｆｓ　とに記載されている
。 本発明の顔料層には、解像力の向」−をより効果的にす
るために各種の染料を含有させることができる。染料の
例としては、米国特許第３２４７＋２４号、英国特許第
９３３４６６号、同第１３１１８８４号各明細書、特開
昭４８−８５１３０号、同４９−１１４４２０特開公報
に記載のオキソノール染料、米国Ｑ！ｊ許第２２９８３
３７号、同３１８２０２９特開明細書、特開昭５０−２
８８２７号、同５１−３６２３号、特公昭４６−４２６
６８号各公報に記載されたスチリル染料、７アニン染料
、メロノアニン染料、ヘミンアニン染料、ヘミオキソノ
ール染料、アントラキノン染料等を使用することができ
、」二記染料の２種以上を併用して使用することもてき
る。 本発明の顔料層が白色顔料層である場合には、特開昭５
３−６９６３０号公報に記載のテトラザインデン類及び
又はテトラゾール類を、白色顔料層に含有することがで
きる。 本発明の顔料層には、上記以外の各種添加剤を必要に応
じて含有させることができる。 本発明の写真材料は、上記顔料層の上に少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層又は／及び受像層を有して
いる。感光性ハロゲン化銀（Ｊ１各種ハロゲン化銀、例
えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、
臭沃化銀、塩臭沃化銀を用いることができる。かかる感
光性ハロゲン化銀は、表面潜像型又は米国特許第２５９
２２５　ｒ１号明細書に記載された内部潜像型のものの
倒れてもよい。又、感光性ハロゲン化銀は、英国特許第
７２３０１９号明細書に記載された、予ｙ）かぶらされ
たものも用いることができる。父、感光（−１ハロケン
化銀は、均一な粒度分布の狭いモノディスバーズド乳剤
、あるいはモノディスパーズドでないポリディスパーズ
ド乳剤の何れのものも使用できる。 該ハロゲン化銀乳剤は、各種の方法により化学増感され
てもよい。例えば、アリルチオシアネート、アリルチオ
尿素、チオ硫酸塩等の不安定化硫黄含有化合物の存在下
に熟成することによって化学的に増感され、またフラン
ス特許第１１４６９５５号明細書、ベルギー特許第５６
８　（ｉ　８７分明Ｍｌｌ書に記載されている錫化合物
、英国特許第７８９８２３分明細＠１にｄＩ［載さイ１
ているイミノ−アミノメタンスルーツイン酸化合物、及
びＷ金属化合物、例えば金、白金、バフノウノ・、イリ
ノウト、ルテニウ！１．１１　；’　ｌ’７　）、化合
物の如き還元剤１（よって増感されてもＪ、い。また米
国特許第２５３１８２２号、同第２５；３３　！ｌ　！
ｌ　１）号、外国特許第９２０　ｌｉ　３７号、同第９
４００．１１す、同第！ｌ　、１５３．１　＋１弓、同
第９９１６０８−リ、・＼１１キー特、ｖＩ第（ｉ、１
８７１０号各明細特開記載のポリｔ　−ｔ−；　ｌ’ル
ーｉ−Ｌ）化合物及びフランス特π「第１４９８７２　
＝１号明細書に記載のアミノ−Ｎ−オキサイドのオニ・
′ツノ、化合物等によって化学増感さイ１ていてもよい
。 本発明に用いらイ］る感光性ハロゲン化銀乳剤は、光学
増感染料により増感されていてもよい。このタメノ増ｅ
　染＄４　Ｌ　シては、ノアエン類、メａ　’ｙ　−ｆ
−ン類、＝１ンプし・７クス（−Ｚ核父は四核）メロ７
アーニン類、−１ンプ【／７クス（三核又は四核）／ア
二−５７類、ホロポーランアニン類、スチリル類、′＼
ミ／了−ン類、オ＋ノノール類及び・＼ミオキシノール
類等を使用するこきができる。 １９ 本発明の７Ｊ貞材料は、青、緑及び赤感）Ｙ；　ｔ’ｌ
ハ１１ｒン化８１　乳剤に各々黄色ツノブラー、−７セ
ンタノノノラー及び／アンカブラーを含有させるこさ−
かて、−る。仇色カプラーとしてはα−ア／ル）′セ］
どライト系化合物、マゼノタカブラ−として（、ｔヒフ
ノロン系化合物、／アンカブラーとしては−）、／−ル
系又はす−７１−ル糸化合物がよく知らイ１“ｒａるが
、本発明においても１−記カプラーを使用することかで
きる。代表的なイエＩコーノノグラ−は、例えば米国特
許第３　（１４ｆｉ　１２９号、同第３２７７１５５号
、同第３１１０８１９４号、同第３４４７９２８　ｊ；
、西独公開特許＃橢第２０５７９　＝ｌ　１号、′特開
昭４７−−１２２９号、同４９−川０７　：３６特開公
報ｔＩ′どに、；【：載されている。−７セ／タノノブ
ラ−は、例えば米国特許第３６８４５１４号、英国特許
第１１８３５１５号、特公昭４０−６０３１号、同４　
（１６（１３５号、同、１４１５７４５号、特開昭４９
−２９６：ｉ９シＪ、同４！１５３４３７号、同４９−
１１７０３１５−１同　１　！ｌ　１２３　Ｆ＋　３　
：（０ 号、同５０−１０８！１２５号、同５　（１１５４１３
３・１す各公報など、ノアンカ７°ラーは、例えは゛米
国′１￥１ｒＩ第２−１２３７３０号、同第２８０１１
７１号、特公昭１り１６　（１５６シ９−各公報などに
記載さイ１ている。 １−記感九性ハロＪｌ’ン什銀乳剤層は、更にカブリ防
１１へ’Ｌ硬膜剤、Ｗ面活性剤、ポリマーラテックス、
溝潤剤、増粘剤等を含有することができる。 本発明における受像層とは、核化剤と呼ばれる一］１１
イ！・状金属化合物、例えば、硫化銀、塩化パラノウｌ
１、硫化パラジウノ・等を、親水性バインクー中に分散
状態で含有する層で、上記ハロ”ｒン化銀万代感九層に
接して塗設されるか、この際中間層を介してもよい。 〔実施例） 以丁、本発明を実施例に基き詳細に説明するが、本発明
は実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲内
で応用し得るものである。 実施例１ 紙基体の片面に白色顔料を含Ｊないポリエチレン層を７
１−トし、他の一方の面にアナターゼ型チタン白顔料を
１０％含有する一１！　’Ｊ　ｉ　９−１／　７層で被
１したラミイード紙を支持体としく白色顔ネ１含有ポ１
ｊエチレン層の表面ｉ；ｉ　、：ｌｒ＋す放電処Ｐ１１
を施し親水化されている）、下記組成の塗液（表−１）
を超音波を照射し分散した後に、白色顔料をｎ　４＋す
るポリニーｙ−レン層トに各々−・Ｙ一方米当り８０，
９塗布し、５°Ｃの冷風てセ、］シた後、３８°Ｃの温
風により含水率が１０％となるＪ−′）に乾燥して試料
を作成し、顔料層被膜の物理＋ｒニーｊストを行４ｆ−
９た。 −２３− テストした試料とは別の試料の顔料層の上に、下記ハロ
ケン化銀乳剤を一平方米当り７０．９の割合で塗布し、
解像力テスト用の試料とした○ハロケン化銀乳剤伸、　
Ｋ、　（銀３２ｇ含有）増感色素（］：２００メタノー
ル溶液遮＊−＊ｗ−，４゜サポニン（１０チ水溶液）　
２０　ｍｌホルマリン（２０チ水溶液）　３− 水を加えて　１．７に９ 米米米米　ハロゲン化銀は、塩化＠８５モルチ、臭化銀
１５モルチより成り、平均粒径 が０．４μｍの立方体、単分散乳剤である。 米＋＊−米米米増感色素は下記化合物を用いた。 得られた解像力テスト用の試料を露光した後、イースト
マンコダック社のＤ−７２現像液（現像２５− 液１部を水２部で希釈）を用いて２０℃で１分３０秒現
像し、次いでイースＩ・マンコグ、り社のド−５酸性硬
膜定着液を用いて２０　’Ｃで７分間処Ｆ１１シ、次い
て１９℃の流水で２０分間水洗し、６０℃の温度で乾燥
して解像カテス］・用の試料きした。 テスト方法 ■乾燥時亀裂、目視で判定した。 ■折り曲げ時の亀裂、塗布試料の塗布面を外側にし折り
亀裂を目視で判定した。 ■ベタツキ；塗布試料の塗布面同志を重ね合わせた時の
接着具合を判定した。 ■解像力；顔料層を設けずハロゲン化銀乳剤層のみを塗
布した試料より得た写真プリントａ比較し、画像を３０
人のモニターに観賞させ８０チ以上が良いと認めた場合
を良とした。 結果を表−２に示す。 表　−２ 表−２の結果から、ゼラチンに対する顔料の比率が高く
なると亀裂を生じるが、ポリマーラテックを併用するこ
とにより、亀裂が防ＩＩ−されていることが分かる。 実施例２ 下引加］−シた１７５μ厚の透明ポリ−［−ｆし・／ｙ
レフタレー１フイルノ、の片面に一甲方来車り７５ｇの
セラザン層を設け、他の一方の而に１・記１ｉ　ｆ１層
塗液組成物を一平方来車りｌ　Ｏ（１、ゾ塗布し、５°
Ｃの冷風てセ、トシだ後３８°（、の温風で含水イ′が
８％になるように乾燥した。 顔料層塗液組成物 水　２　４　（１（１（１、ゾ セラチン　２３　（１（１９ チタン白顔料　２７ｎｏ９ サポニン（１０襲水溶液）　：＜　６　ｏ　、９以上の
組成物を４０°０に加温溶解後、→１ン］ミルを用いて
分散した後、下Ｒ（：のものを添加した。 ポリマーラテックス（アクリル酸コーｙル８０チ、アク
リル酸ノーｙル２０チの共重合体て固形分４０チ含有）
　＋７３１１．ゾ １．３．５−１−リアクリ「］イル・＼キーリ）：　Ｍ
　ＩＩ　ｌ　リアノン（Ｊクノール：水−＝１：１の５
チ溶液）ｆｉ８０．ｑ 上記の様にして得られた支持体の顔料層の１−に、１・
記のカラーＩｈ構成層を多層同時塗布により塗布し、セ
、１・、乾燥してカラー写真材料を作製した。 第１層（青感性ハロケン化銀乳剤層） 下記イエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳
剤（９０モル条の臭化銀、１０モル条の塩化銀を含む塩
臭化銀乳剤で、）＼ロゲン化銀１モル当りセラチン３０
０９を含み、ンブチルフタレートに溶解して分散したイ
エローカプラーをハロゲン化銀１モル当り０．５モル含
有する）を塗布ゼラチン量−平方来車り３ｇになるよう
に塗布する。 イエローカプラー Ｃ／ 第２層（中間層） 一平方来車り１ｇのセラチンを塗布 第３層（緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ４）下記マゼンタカ
プラーを含有する緑感ＰｉハＩ’ｉケン化銀乳剤（９０
モル条の臭化銀、１０モル条の塩化銀を含む塩臭化銀乳
剤で、ハロケン化銀１モル当りセラチン４００ｇを含み
、］・リクレジルフＡスフエートに溶解して分散したマ
ゼンタカプラーをハロゲン化銀１モル当りＯｌ：３モル
含有する）を塗布ゼラチン］−平方来車り３ｇになるよ
うに塗布する。 マゼンタカプラー （’１ ■ ｔ 第４層（紫外線吸収層） 下記紫外線吸収剤をトリクレノルフォスフェ−トに溶解
してゼラチン中に分散し、塗布紫外線吸収剤量−平方来
車り０．６９及びゼラチン量−平方米当り１５９になる
ように塗布する。 紫外線吸収剤 第５層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 下記シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
（８０モルチの臭化銀、２０モルチの塩化銀を含む塩臭
化銀乳剤で、ハロケン化銀１モル当りセラチン３００夕
を含み、ソブチルフクレートに溶解して分散したシアン
カプラーをハロケン化銀１モル゛１す０．４モル含有す
る）を塗布ゼラチン潰−平方来車り：（夕になるように
塗布する。 シアンカプラー Ｃ！ ３１ 第６層（保護層） 一平方来車り１．５９のゼフ（ンを塗イｉｉする。 上記の様にして作製されたカラー′グ＾祠料のｑ布被膜
は、塗布、乾燥の過程においても、現像ケ１理工程にお
いても、又、折り曲げた場合でも、亀裂を生じたり、割
１１．　ｆ：りすることがムがった。 上記のカラー感光材料にカラーイノノを通して画像露光
を行ない、下記の現像処理を行なっｌ・。付られたカラ
ー写貞プリン］・は、反射光でも、透過光によっても観
賞できる優ねたカラー画像が得られた。 処理工程　処理温度　処理時間 １カラー現像　３２°０：（分３（）秒２漂白定着　１
分３０秒 ３水洗　２８℃　２分 ４安定　３０　’Ｃ１分 ５　リ　ン　ス　常　温　１０秒 カラー現像液 ジアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−７チールスル、１ノ
アミ１′エチル）−ｍ−１−ルイノンーセスキ→ツルー
ノーｒ−−−ｒ　４９管 ヒ］・＋１キ／ル〕′ミン硫酸塩　：うｙ・＼ソノルア
ルー１−ル　１４．９ 無水炭酸−ノ゛］・リウｌ、　３０ｇ 無水亜硫酸ナトリ・”ツノ・　２ｇ 史化カリウノ、　０．４９ 塩化ナトリ１゛ツノ、０．３９ 硫酸第２鉄　０．１ｙ 水を加えて　全ｆ１′１ｔとする 漂白定着液 エチレンンアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）ｌナトリウｔ
、５０９エチ【／ンジアミンテトう酢酸４ナトリウノ、
５ｙ無水炭酸ナトリウノ、　０．５９ 無水亜硫酸ナトリウ！・　１０．！ｉｌチオ硫酸アンモ
ニウム　１２０ｇ 水を加えて　全量１ｔとする 安定化液 酢酸ナトリ１１ツノ、３ｇ エヂし・ン／アミンテトラ酢酸４ナトリウノ、　２ｇホ
ルノ・アルデヒド（３０％液）　８０ｇ水を加えて　全
量１ｔとする

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　写真用支持体の片面若しくは両面に少なくとも顔料
   及び親水性バインターから成る顔料層を設け、該顔料層
   に直接又は中間層を介して少なくさも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層又は／及び受ｒ９層を塗設して成る写真
   材料において、上記顔料層中にポリマーラテックスを含
   有することを特徴とする写真材料。 ２　顔料層の顔料の含有量が親水性バインターに対して
   固形分の重量比で５０％以」二である特許請求の範囲第
   １項記載の写真材料。 ３、　顔料層の顔料が白色顔料である特許請求の範囲第
   １項記載の写真材料。 ４　顔料層の親水性バイツタ−がセラチンであろ特許請
   求の範囲第１項記載の写ν〔材料。 ５　写真用支持体が耐水性である特許請求の範−１７−
   、。 囲第１項記載の写真材料。 ６　ポリマーラテックスがアクリル酸エステル乳化共重
   合体である特許請求の範囲第１項記載の写真材料。 ７、　白色顔料が酸化チタンである特許請求の範囲第３
   項記載の写真材料。 ８　アクリル酸エステル乳化共重合物がアクリル酸メチ
   ルエステル４０〜ｉｏ部とアクリル酸エチルエステル６
   ０〜９０部より成る乳化共重合体である特許請求の範囲
   第６項記載の写真材料。 ９　親水性パイングーに対してポリマーラテ。 クスを固形分の重量比で１０％〜１５０チの量で含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の写真材料。