JPS6025955A - γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 - Google Patents
γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法Info
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- JPS6025955A JPS6025955A JP13477383A JP13477383A JPS6025955A JP S6025955 A JPS6025955 A JP S6025955A JP 13477383 A JP13477383 A JP 13477383A JP 13477383 A JP13477383 A JP 13477383A JP S6025955 A JPS6025955 A JP S6025955A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｔ−１’ロルアセト酢酸エステルは赤色顔料であるキナ
クリドンの中間体あるいけ医薬原料その他合成原料とし
て有用なものである。
クリドンの中間体あるいけ医薬原料その他合成原料とし
て有用なものである。
該エステルはＴ−クロルアセト酢酸クロライドとアルコ
ールを反応させて製造されるのであるが、上記のエステ
ル化は中間体の製造、目的以外にＴ−クロルアセト酢酸
クロライドを安定化し保存安定性を向上させる目的でも
実施される。
ールを反応させて製造されるのであるが、上記のエステ
ル化は中間体の製造、目的以外にＴ−クロルアセト酢酸
クロライドを安定化し保存安定性を向上させる目的でも
実施される。
しかしながら、本発明者等がかかる方法について検討し
たところ、反応時に副生ずる塩化水素が種々の副反応の
触媒として作用するため、Ｔ−クロルアセト酢酸エステ
ルの収率を低下させる原因となることを確認し、該塩化
水素を系外に除去しながら反応を行なうと収率良く目的
物が得られることを見出しだ。
たところ、反応時に副生ずる塩化水素が種々の副反応の
触媒として作用するため、Ｔ−クロルアセト酢酸エステ
ルの収率を低下させる原因となることを確認し、該塩化
水素を系外に除去しながら反応を行なうと収率良く目的
物が得られることを見出しだ。
即ち本発明はＴ−クロルアセト酢酸クロライドにアルコ
ールを滴下してＴ−クロルアセト酢酸エステルを製造す
るに当り、副生ずる塩化水素を系外に除去しながら反応
を実施するものである。
ールを滴下してＴ−クロルアセト酢酸エステルを製造す
るに当り、副生ずる塩化水素を系外に除去しながら反応
を実施するものである。
Ｔ−クロルアセト酢酸クロライドとアルコールの反応は
通常ジクロルエタン等の不活性溶媒中で行われ、その際
副生する塩化水素の一部は系から自然に放出されるが、
この程度の放出では目的物の収率向上は望めない。本発
明においては更に系内に存在する塩化水素を積極的に除
去することが必須要件である。
通常ジクロルエタン等の不活性溶媒中で行われ、その際
副生する塩化水素の一部は系から自然に放出されるが、
この程度の放出では目的物の収率向上は望めない。本発
明においては更に系内に存在する塩化水素を積極的に除
去することが必須要件である。
かかる除去手段としては任意の方法が採用され、例えば
系内に塩化水素吸収剤を添加したり、系を減圧下にして
反応をしたり、系内に不活性ガスを導入する方法等が実
施される。
系内に塩化水素吸収剤を添加したり、系を減圧下にして
反応をしたり、系内に不活性ガスを導入する方法等が実
施される。
工業的には減圧下での反応あるいけ不活性ガス（窒素あ
るいけアルゴン等）導入下での反応が有利に行われる。
るいけアルゴン等）導入下での反応が有利に行われる。
前者の場合、ｄ ［１［１屈Ｈグ以下の減圧下で実施さ
れる。後者の場合、反応液に対し１時間当り０．５〜５
倍量の不活性ガスが反応液中に導入される。
れる。後者の場合、反応液に対し１時間当り０．５〜５
倍量の不活性ガスが反応液中に導入される。
Ｔ−１０ルアセト酢酸クロライドとアルコールの反応に
際してはジクロルメタン、ジクロルｘ クン、ジクロル
プロパン、四塩化炭素、クロロホルム、液体二酸化硫黄
等の溶媒が使用される。該溶媒は原料であるＴ−クロル
アセト酢酸クロライドをジグテン及び塩素から製造する
際の反応溶媒ともなり得るので、通常はジケテン、！ｌ
：塩素からＴ〜タクロアセト酢酸クロライドを製造し、
塩素化の反応溶媒を除去するこさなく引きつづいて該反
応液にアルコールを滴下してＴ−クロルアセト酢酸エス
テルが製造出来る。
際してはジクロルメタン、ジクロルｘ クン、ジクロル
プロパン、四塩化炭素、クロロホルム、液体二酸化硫黄
等の溶媒が使用される。該溶媒は原料であるＴ−クロル
アセト酢酸クロライドをジグテン及び塩素から製造する
際の反応溶媒ともなり得るので、通常はジケテン、！ｌ
：塩素からＴ〜タクロアセト酢酸クロライドを製造し、
塩素化の反応溶媒を除去するこさなく引きつづいて該反
応液にアルコールを滴下してＴ−クロルアセト酢酸エス
テルが製造出来る。
アルコールとしては任意のものが用いらｈ脂肪族アルコ
ール、脂環式アルコール、芳香族アルコール等いずれも
使用可能である。代表的なアルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、ｎ−ヘキ
サノール、等が例示される。
ール、脂環式アルコール、芳香族アルコール等いずれも
使用可能である。代表的なアルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、ｎ−ヘキ
サノール、等が例示される。
エステル化反Ｉｔ５は−２Ｃ１℃〜ｏ℃程度の温度で５
〜６０分程度実施される。反応形式はパンチ式連続式の
いずれでも可能である。
〜６０分程度実施される。反応形式はパンチ式連続式の
いずれでも可能である。
反応終了後は残存する微量の塩化水素を除去し溶媒を留
去すれば目的物が得れる。
去すれば目的物が得れる。
次に実例を挙げて本発明の方法を更に詳しく説明する。
実例１
ジクロルエタン＋ ２４０ｆにジグテン５６６ｙ（４，
００モル）を溶解Ｌ−１０℃の温度で塩素２８７ （！
（４，ｏ ４モル）を２．５時間にわたって仕込みＴ
−クロルアセト酢酸クロライドを製造した。
００モル）を溶解Ｌ−１０℃の温度で塩素２８７ （！
（４，ｏ ４モル）を２．５時間にわたって仕込みＴ
−クロルアセト酢酸クロライドを製造した。
次いで得られた反応液１Ｂ６５ｆ（Ｔ−タロルアセト酢
酸りロライド含＠け約４，０モル）に０〜−１０℃の温
度にて窒素ガスを６ＣＪｌ／時の割合で反応液中に吹込
みバグリングしながらメタノール６４９ （２，００モ
ル）を６０分聞で滴下仕込みした。反応終了後、脱塩化
水素を行ない更に６０℃、１００〜２０ ＯａＨｆ下で
ジクロルエタンを留去した。得られたＴ−クロルアセト
酢酸メチルはガスクロ分析の結果、収率８６％であった
。
酸りロライド含＠け約４，０モル）に０〜−１０℃の温
度にて窒素ガスを６ＣＪｌ／時の割合で反応液中に吹込
みバグリングしながらメタノール６４９ （２，００モ
ル）を６０分聞で滴下仕込みした。反応終了後、脱塩化
水素を行ない更に６０℃、１００〜２０ ＯａＨｆ下で
ジクロルエタンを留去した。得られたＴ−クロルアセト
酢酸メチルはガスクロ分析の結果、収率８６％であった
。
尚、窒素ガスのバグリングを行わないで実例１と同一の
反応を行ったところ目的物の収率け８０％に過ぎなかっ
た。
反応を行ったところ目的物の収率け８０％に過ぎなかっ
た。
実例２
実例１と同様のＴ−クロルアセト酢酸クロライド反応液
を使用し、０〜−１０℃の温度下、９゜＃）げの減圧下
にメタノールを５Ｄ分にわたって滴下して反応を行った
。Ｔ−クロルアセト酢酸グチルの収率け９２％であった
。
を使用し、０〜−１０℃の温度下、９゜＃）げの減圧下
にメタノールを５Ｄ分にわたって滴下して反応を行った
。Ｔ−クロルアセト酢酸グチルの収率け９２％であった
。
実例５
実例２において圧力を６８０嫡Ｈｇに変更したところＴ
−クロルアセト酢酸グチルの収率は９１９６であった。
−クロルアセト酢酸グチルの収率は９１９６であった。
実例４〜５
実例２においてメタノールをｉ−ゲタノール（実例４）
シクロヘキサノール（実例５）に変更した以外は回倒と
同一の実験を行った。
シクロヘキサノール（実例５）に変更した以外は回倒と
同一の実験を行った。
Ｔ−クロルアセト酢酸グチルの収率は８７％、Ｔ−クロ
ルアセト酢酸シクロヘキシルの収率は８６９６であった
。
ルアセト酢酸シクロヘキシルの収率は８６９６であった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｔ −クロ／Ｌ／アセト酢酸クロライドにアルコー
ルを滴下してＴ−クロルアセト酢酸エステルを製造する
に当り、副生ずる塩化水素を系外に除去しながら反応を
実施することを特徴とするＴ−クロルアセト酢酸エステ
ルの製造方法。 ２゜反応を減圧下で実施することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の製造方法。 ６、 反応を不活性ガス導入下で実施することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13477383A JPS6025955A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13477383A JPS6025955A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6025955A true JPS6025955A (ja) | 1985-02-08 |
Family
ID=15136224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13477383A Pending JPS6025955A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6025955A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0620872U (ja) * | 1992-04-30 | 1994-03-18 | 日本スラット株式会社 | 建物用ドア |
| EP2518043A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetyl chloride, 4-chloroacetic acid esters, amides and imides |
| WO2016114310A1 (ja) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | 日産化学工業株式会社 | ジアミン前駆体化合物の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5675454A (en) * | 1979-11-01 | 1981-06-22 | Lonza Ag | Manufacture of gammaachloroacetoacetic acid chloride |
| JPS56154438A (en) * | 1980-04-02 | 1981-11-30 | Lonza Ag | Manufacture of 2-chloroacetoacetic acid esters |
-
1983
- 1983-07-22 JP JP13477383A patent/JPS6025955A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5675454A (en) * | 1979-11-01 | 1981-06-22 | Lonza Ag | Manufacture of gammaachloroacetoacetic acid chloride |
| JPS56154438A (en) * | 1980-04-02 | 1981-11-30 | Lonza Ag | Manufacture of 2-chloroacetoacetic acid esters |
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| WO2012146604A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | Lonza Ltd | Process for the production of 4-chloroacetoacetyl chloride, 4-chloroacetoacetic acid esters, amides and imides |
| CN103492355A (zh) * | 2011-04-29 | 2014-01-01 | 隆萨有限公司 | 用于制备4-氯乙酰乙酰氯、4-氯乙酰乙酸酯、4-氯乙酰乙酰胺和4-氯乙酰乙酰亚胺的方法 |
| JP2014516937A (ja) * | 2011-04-29 | 2014-07-17 | ロンザ・リミテッド | 塩化４−クロロアセトアセチル、４−クロロアセト酢酸エステル、４−クロロアセト酢酸アミドおよび４−クロロアセト酢酸イミドの製造プロセス |
| US9227905B2 (en) | 2011-04-29 | 2016-01-05 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetoacetyl chloride, 4-chloroacetoacetic acid esters, amides and imides |
| TWI548619B (zh) * | 2011-04-29 | 2016-09-11 | 隆沙有限公司 | 製造４-氯乙醯乙醯基氯、４-氯乙醯乙烯基乙酸酯、醯胺及亞醯胺之方法 |
| WO2016114310A1 (ja) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | 日産化学工業株式会社 | ジアミン前駆体化合物の製造方法 |
| CN107108460A (zh) * | 2015-01-13 | 2017-08-29 | 日产化学工业株式会社 | 二胺前体化合物的制造方法 |
| KR20170102482A (ko) * | 2015-01-13 | 2017-09-11 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 디아민 전구체 화합물의 제조 방법 |
| JPWO2016114310A1 (ja) * | 2015-01-13 | 2017-10-19 | 日産化学工業株式会社 | ジアミン前駆体化合物の製造方法 |
| TWI682918B (zh) * | 2015-01-13 | 2020-01-21 | 日商日產化學工業股份有限公司 | 二胺前驅物化合物之製造方法 |
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