JPS6026049A - ポリエチレンの組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明け、優れた成形加工性と成形品物性を有するポリ
エチレン組成物に関し、溶融伸張性、溶融粘弾性、薄膜
加工性等の成形加工性および耐衝撃性等の物性に優ねた
フィルム成形、延伸成形用途等に適し、たポリエチレン
組成物に関する。

ポリエチレンのフィルム用途等では、勺子縫が比較的Ｓ
＋＋　＜、分子量分布の比較的広いポリマーが適１７て
いる。

分子ｔｊｔ分布の広いポリエチレンの製造方法として、
幾つかの方法が：ｌに案されている。

１つの方法として、高分子量ポリエチレンと低分子ｂｌ
：　ｓ？　＋）エチレンとを混合する方法が提案されて
いる（　ｌＮ？公昭４５−３２１５、特公昭４．５−２
２０　（１７、特開昭５４−１００４４４、特開昭５４
−１００４４５、特開昭５４−１６１６５７、特開昭５
５−６０５４２、特開昭５５−６（１５４３、／１．＋
１″開昭５６−５７８４１、特開昭５７−１３３１３６
）。

又、別の方法として、２段以上の多段重合方法が試みら
れてきた（すｒ公明４６−１１３４９、特公昭４８−４
２７＋６、特開昭５１−４７０７９、特開昭５２−１９
７８８）。

本願発明者らは、−ｌ−、Ｍｌ盲ｂ％合、重合の方法に
よるポリエチレンを詳細に倹ｉＬＪ’　Ｌ、、でみると
、分子ｈ１が広いことにより押出性の優れていることな
どは確認出来るものの、−力、溶融伸張性が低い、薄膜
加工性に雛点がある、薄膜フイルノ・の面ｊ衝撃性が必
ずしも十分でない等幾第の欠点があることが分った。

本願発明は、低分子編゛部と高分子量部とからなるポリ
エチレンのこれらの欠点を改良し、加工性および物性に
優れた、とくに薄膜フィルム用途、延伸用途等に適Ｌ／
こ、＋５１Ｊエチ【／ン組成物を提供するものである。

すなわち、本発明は、エチレンの単独重合体およびエチ
レンとα−オレフィンの共重合体の群から選ばれるポリ
エチレンＦＡ）および（＋３）とから成るポリエチレン
組成物であり、 （１）　ポリエチレン（Ａ）は分子量が０．５万から５
万の低分子量部（Ａ−Ｔ、）と分子量が１０から１５０
万の高分子Ｍ部（Ａ−１１）とから成り、（Ａ−Ｉ−ｒ
）の分子−］／（Ａ−Ｔ、）の分子量が７〜２００であ
り、且つ、（Ａ−Ｔ・）の一対（Ａ−■＋）の楡が重晴
比で、７０対３０から３０対７０の範囲であり、（ＩＩ
）　ポリエチレン（Ｂ）はチーグラー型触媒により重合
されたものであり、（１１）の分子量は９万から５０万
であり、糾ｈＶ物中の（Ｂ）の量は１５重量％から５０
重量％であり、 （Ｉｌｌ）　組成物のメルトインデックスが０．００１
　ｇ／　ｌ０ｍ１ｎ。

から１０　ｇ／１０ｍ１ｎ、である。

本発明によれば、Ｔ業的に適用範囲の広い、秀ｆ＋だ溶
融伸張性、薄膜フィルム加工性、および薄膜フィルムの
耐衝撃性等を有し、とくにフィルム成形、Ｗ伸成形用途
等に適したポリエチレン組成物がｆうえられる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の構成成分であるポリエチレン（Ａ）　ト（Ｂ）
　ハエチレンの単独重合体およびエチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体の群から選ばれる。

井■ｆ合に用いるα−オレフィンは炭素数３〜１４５− のもので、例えば、プロピレン、ブデン、ペンテン、ヘ
キセン、４−メチルペンテン−１、オクテン、デセン等
が挙げられる。

ポリエチレン（Ａ）は低分子量部（Ａ、　−Ｔ、）と高
分子量・部（Ａ−ｎ）とから成るポリマーであるが、Ａ
−Ｔ。

の分子量（ＭＷＡ−＋、）は０．５万から５万であり、
Ａ　−Ｈの分子量（ＭＷｈ−ｕ　）は１０万から１５０
万である。ＭＷＡ−■、が０．５万未満では、各成分の
均一分散性および物性が低下１２、一方、５万を趙える
と組成物の分子％°が適度な範囲で分子量分布を広げに
くくなり、加工性がイト下する。より好ましくは１万か
ら４万である。一方、ＭＷＡ−Ｈが１０万未満では組成
物の分子量が低下り、、耐衝撃性も低下する。１５０万
を越オるとフィッシュアイが発生したり、組成物中の各
成分の：Ｉ４１−分散性が低下するなど、加工性、物性
ともに・々ランスが悪くなる。

より好ましくは１５万〜１００万である。

また、ＭＷＡ−ＨとＭＷＡ−１，との比（ＭＷＡ−１（
／　Ｍ　Ｗ＾−１，）は７〜２００であり、７未満では
分子量分布が狭く加工性が低く、本発明の秀れた物性が
得られ難　６− い。一方、２００を越えても、成形性、物性を向上さ一
１ｊ−る上で何らの利点も々く、かつ製造」二も不利と
々る。より好捷しくは１０〜１５０である。

斗プζ、Ａ　−Ｔ、の密度は０９１〜ｏ、９部ｇ／−で
、Ａ　−Ｔ−１の密度Ｉｌ″Ｊ、（１，９１〜０．９７
ｇ〜である。とくにＡ　−１１の密度がＡ、　−Ｌ及び
ポリエチレン０１）の密度のいずれよりも低く、０９１
〜０．９５　ｇ／ｃｎ？のときは、押出性フィルム製膜
性等の加工性、耐衝撃性等の物性がともに良く々り好捷
しい。

ポリエチレン（Ａ）中のＡ　−Ｌ　（７）量対Ａ、　−
Ｈの量は７０対３０から３０対７０の範囲であり、好ま
しくは６０対４０から４０対６０の範囲である。

Ａ　−Ｔ、寸たはＡ　−Ｈの量が７０チを越えると、分
子酸分布が狭くなり、加工性、物性のノ々ランスが悪く
なる。

該ポリエチレン（Ａ）は、あらかじめつくった該低分子
量°部と核高分子量部とを混合する方法、あるいは該低
分子量部と該高分子量部とを２段重合等の方法でつくら
れ得る。工業的には、２段重合の方法が好ましい。

ポリエチレン（１１）　＆ｒｌその分子ｉｍ：（Ｍｗｎ
）が９万から５０力の範囲である。組成物の成形加工性
、物性のバランスを良くするノこめに、とくに望ましい
態様は、ＭＷＢが１０力から４０万でＭＷＲ／ＭＷ＾−
Ｌが２以上であり、ＭＷ　Ａ−１１／　Ｍ　Ｗ　Ｉ＋が
１．５以上である。

密度は０，９１〜０．９８　ｇ／’＋Ｊであるが、とく
に好捷しい密度はｏ９４ｇ／−を越え（１，４１７ｇ〜
以下である。

密度が低いど、組成物の剛性が下り、引張強度等も下り
、好ましくない。

捷だ、組成物中のポリエチレン（１３）の量は、重用で
１５〜５０チの範囲にあり、好−ましくけ１７係以上４
５チ旬丁である。（＋１）のＭが１５係未満の時は、加
工性、衝撃強度が十分改善されない。一方、５０係を越
えると組成物の分子量分布が侠〈なり、フィルムの製膜
加工性、物件が低くなり、本願発明のポリエチレン組成
物の特徴が損なわれる。

該７１セリエチレン（Ａ）　Ｎ１、チーグラー型触媒、
クロム化合物系触媒等遷移金属系触媒によって１合され
たものである。い）の低分子量部、高分子量部ともに、
同種の遷移金属系触媒によって重合されたもの、低分子
に１部と高分子ネ一部とが互いに異なるｆ＋ｌｉ類の遷
移金属系触媒によって重合されたものの群から選択され
るが、とくに好ましいのは、マグネシウム化合物系チー
グラー型触媒によって、低分子ｍ１部、高分子量部とも
につくらねたものである。

該ポリエチレンｆＢ）　ｉＪ：　、チーグラー型触媒に
よってつくら′ｉするが、とくに好寸しいのは、脱触媒
工程が省略出来るマグネシウム化合物系チーグラー型触
媒によってつくられたものである。マグネシウム化合物
系チーグラー型触婬によ９てつくられたポリエチレン（
１３）は、分子量分布が比較的狭いことを特徴とし、こ
のために本願の目的とする効果が大きくなる。

マグネシウム化合物系チーグラー型触媒と１〜ては、有
機マグネシウム、無機マグネシウムに基くいずれの系も
用いることが出来る。たとえば、塩化マグネシウム、ヒ
ドロキシマグネシウムクロリド、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、マグネシウムア
ルコキシド、マ＝　９− グネシウムの有機酸塩、又はこれらとアルコール、有機
酸エステル等の電子供与性化合物との錯合体、あるいは
これらの混合物、炭素−マグネシウム結合を有する有機
マグネシウム化合物、たとえば、ジアルキルマグネシウ
ム、アルキルマグネシウムクロリド、アルギルマグネシ
ウムアルコキシド、アルキルマグネシウムシロキシド、
又はこれらの有機マグネシウム化合物とエーテル等の電
子供与体との錯合体、あるいはこれらの有機マグネシウ
ム成分とハロゲン化物、たとえば、塩酸、クロル化炭化
水素、四塩化ケイ素、四塩化スズとの１！応生成物をマ
グネシウム成分として用い、これとチタンおよび／又は
ノ々ナジウム化合物とを反応させた成分と有機金属化合
物とから成る触媒が用いられる。

とくに本願発明において好ましい触媒と１〜ては、たと
えば（１）一般式　Ｍａ　ｕ　ｇ／　Ｒ’ｐＲ”ｑＸｒ
　Ｙ＊　（式中、αは０寸た←１０より大きい数、ｐ＋
ｑ＋ｒ＋ｌｌは０またけ０より大きい数で、ｐ＋ｑ−１
−ｒ十ｓ　＝ｍ”＋２βの関係を有し、Ｍけ周期律表第
１族ないし第■族に鵬する金属元−１〇　− 素、＋４．’　、几２は同−寸たけ異なった炭素原子数
の炭化水素基、Ｘ、Ｙは同−件たけ光なった基であり、
ハロゲン、ＯＲ３＋　Ｏ８ｉ　Ｉｔ、’　１１．５１１
’＋ＮＲ’　Ｒ８＋　ＳＲ９なる基を表わし、Ｒ，”ｌ
Ｒ’＋Ｔｔ５１１Ｌ’１Ｔｔ７１Ｒ’は水素原子寸／こ
け炭化水素基、Ｒｐは炭化水素基を表わす）で示される
有機マグネシウム化合物と、（ＩＩ）少なくとも１個の
ノ・ロゲン原子を含有するチタン−または、Ｓナジウム
化合物と、（ＩＩ）　ＡＩ、　ｎ１ｓ＋、ｎ　ｅ　１Ｓ
　ｎ　１１”　ｅ　ｓ　Ｓ　ｂのハライド化合物の（１
）〜（ｌｉｉ）のうち（１）と（１１）あるいは（１）
と（０）と（ｌｉｌ）とを反応させてなる固体触媒成分
［Ａ）と有機金属化合物［Ｈ’３からなるものである。

有機金属化合物［’Ｂ］と［−では、周期律表第１〜■
族の化合物で、特に有機アルミニウム化合物および有機
マグネシウムを含む錯体が好ま１７い。

触媒成分［Ａ）と有機金属化合物〔Ｂ〕酸成分反応は、
重合系内に両成分を添加し、重合栄件下に重合の進行と
ともに行わせることも可能であり、あらかじめ重合に先
立って実施してもよい。また触媒成媒成分の反応比率は
、〔Ａ〕成分１ｇに対し〔Ｂ〕成分１〜３　（］　（＋
１（ｌ　ｍ＋ｎｏ／の範囲で行なうことが好捷しい。触
媒成分［Ａ’ｌの代りに、無機のＭｇ化合物にＴ１化合
物を担持したものでもよい。

これらの触媒糸の中でも、］二業的に脱触媒工程を省略
出来るためにとくに望ましいものと１７で、特公昭５２
−３６７８８．５２−３６７９０．５２−３６７９１．
５２−３６７９２．５２−５（１０７０，５２−３６７
９４，５２−３６７９５，５２−３６７９６，５２−３
６９１５，５２−３６９１７，５３−６０１０、特開昭
５０−２１８７６．５（１−３１８３５，５０−７２０
４４，５０−７８６１９，５１４０６９６号のものがあ
る。

該ポリエチレンｆＡ）　、　（Ｉｉ）目懸濁重合、溶液
重合、気相重合等の方法で製造される。

該ポリエチレン（＾）ｔＪｉ２段重合によってつくるの
が、工業的には好第１．いが、２段重合の方法はすでに
幾つか提案されている。本願発明において使用される好
ましい方法の例を以下にロ；１．明する。

重合は炭素原子数４〜１０個を有する飽和炭化水素中で
打力う。Ｉｔ合の１１１序は（Ａ−ｒ、）−（Ａ−１−
Ｔ）あるいは（Ａ−ＩＩ）−（Ａ−：ｒ、）のいずれで
もよい。

簡単のために（Ａ−Ｔ、）−（Ａ−ｒ＋）のパターンを
図面を参照１７ながら説明する。

低分子酸部（Ａ　−Ｌ　）は、重合圧力１〜３０Ｋｇ／
ｃＪａ。

好捷しくは３〜２５にり１０１　ａで、重合温度は６０
〜１００℃、好ま［７くは７０〜９０℃で行なう。高分
子量部（Ａ−Ｈ）は、重合圧力０５〜３０　Ｋｇ／１ｙ
ｌＧ　、好ましくは０．５〜２０ＫＪＪＱで、重合温度
は４０〜１１０℃、好ましくは６０〜９０℃で行なう。

重合器（１）ではライン（２）よりエチレン、ヘキサノ
、水素、触媒成分等が供給され、低分子量のポリエチレ
ン（Ａ−Ｌ）が重合される。重合器（１）内のスラリー
はフラッシュ１２ラム（３）に導かれ、未反応のエチレ
ン、水素が除かれる。除去されたエチレン、水素はコン
プレツサー（４）により昇圧され重合器（１）に戻され
る。一方、フラッシュＰラム（３）内のスラリーは、ポ
ンプ（５）により２段目の重合器（６）に導入される。

重合器（６）ではライン（７）よりエチレン、コモノマ
ー、ヘキサノ、触媒成分等が供給され、高分子量のポリ
エチレン（Ａ−Ｈ）の重合が行なわれ、重合器〔６）内
のポリマーが製品として後処理工程を経てとり出される
。

　１３− 以上説、明ｊ７たフ「７−１ｙ１１、本発明の代表的な
＋Ｉ１１＋の一つであり、場合によってｉｔ重合器（１
）で高分子量部（Ａ、−ｎ）を重合し、重合器（６）で
低分−ｆ−１：＊［ｆＡ−Ｔ、）を重合１．でもよい。

イ゛の際に１１、フラッシュｒラム３を省略することが
可能である。さらに、彷段の重合器（６）から前段の重
合器（１）に重合器内容物を循環してもよい。

このようなフローシートにより連続的にポリエチレン（
Ａ）の重合を行々うととができる。

該ポリエチレン（Ａ）と（＋１）とは、混合、混練して
目的とするポリニーｆ′１７ン絹成物になされる。

ポリエチレン（Ａ）と０１）の混合方法は、パウダー状
態、スラリー状態、ぺｌ／ツト状態等通常の方法が用い
られる。混糾ｉする場合は１５０〜３００℃の温度で、
−軸、二軸の押出機、混練機等で行なわれる。

このように１．て、ｆｌ１７造さｔ］るポリエチレン組
成物のメルトインデックス（り下、ＭＩと言う）は０、
　ＯＯ１ｑ／　ｌ１１ｍＩｎ、から１０　ｇ／ｌ　０ｍ
１ｎ、の範囲より、用途によって選択される。とくに、
加工性、物性ともに総合的に優ｔ１だフィルム用組成物
とＬ７ては、ＭＩが−１４＝ Ｉｔ　Ｑ　］　ｇ／　Ｉ＋１ｍｉ口、から１　ｇ／　］
　００ｍ１ｎ　の８！ｉ′ｌ囲にあり、密度がｆｌ、！
ｌ　：（５１！／−から０．９６５ｇ／−の範囲にある
。

該ポリエチレン組成物Ｖｌ二、熱安定剤、耐化防止削、
紫夕１鞄吸収剤、顔ネ・１、帯電防ＩＦ、剤、滑剤、充
填剤、他のボＩＪ　ｎレフイン、熱可塑性樹脂、ゴム等
、通常ポリオレフィンに添加、ブレンドされ得る物ｆＬ
！ｉｉｌ、必要に応じて使用されることは可能である。

捷だ、発泡剤を混入させて発泡成形することも白１能で
ある。

１〕Ｊ十に詳述１．′＃ように、本願発明によって得ら
れるポリエチ１−・ン組成物は下記の如き特徴を有する
。

（１）溶融時の流動特性、溶融伸張性、溶融粘弾性など
の加工特性のバランスが良く、捷だ、耐衝撃性、引張強
度、表面光沢などの物性等にも秀ねる。

（２）　フィルムの用途では、従来困難とされていた６
ミク１コン以下の非常に薄いフィルムを１００ｍ／ｍロ
１．１ソ＋の超高速で加工出来る。

（３）　成形品の剛性、耐衝撃性、耐環境応力亀裂性が
高く、とれらの全てのｌＶｒ性が実用的によくノ々ラン
ストにいる。とくに、薄肉成形品ですぐれた耐衝撃性を
与える。

（４）　物性、加工性ともに秀れているため、薄肉成形
品がつくり易い。このため、省資源、省エネルギー時代
に適合する。

（５）　容易に製造出来る。

（６）　中空、押出、射出、回転および発泡などの各種
成形用途にも適用出来る。

以下、実施例を番げて、本願発明をさらに詳細に説明す
るが、本願発明Ｈｔこれらの実施例によって何ら制限さ
れるものでＶ上ない。

本実施例、比較例において示す記号、測定方法および測
定条件。

（１）　ＭＴ：メルトインデックスを表わし、ＡＳＴＭ
Ｄ　−１２３８に、１：す、温度１９０℃、荷重２．１
６−の条件下で測定した値。

（Ｒ）　ＭＩＲ：　Ｍｌ測定条件において荷重２１．６
に９で測定り、た値をＭＴで除し〜だ商を意味し、分子
胴分布の１つの尺度であり、この値が大きい程分子量分
布が広いことを示す。

（Ｉｌ＋）　分子量（ＭＷ）：デカリン溶液を用い、１
３５℃で測定した固有粘度（η）と、ジャーナル・オプ
・ン１？リマーザイエンス３６巻９１頁（１９５７）記
載の式、η−６，８Ｘ　１０””　ＭＷ’・６７からＭ
Ｗをめた。

なお、本願発明における分子量は全てこの方法によるも
のである。

ＧＶ）　密度；　ＡＳＴＭＤ−１５０５にしたがって測
定した。

（■）溶融伸張性；東洋精機■製メルトテンションテス
ターを使用１〜、温度１５０℃で樹脂を溶融押？Ｉ：ｆ
　ｌｙたストランドを引伸ばし、ストランＰが破断しな
いで引伸ばせる最高の引取速度を、ストラン１３かノズ
ルから出る時の線速度で除した商。

Ｇ）　フィルム成形加工性；５０調径スクリユー、７５
　ｍｍ径１”　イ付インフレーションフィルム成形機で
、温度１９０℃、ブロー比３．５倍で、引取速度１０５
　ｍ／ｍｉｎ、でフィルムを成形し、成形可能な最低厚
さをめる。

（１×）　フィルムの耐衝撃性：上記フィルム成形機、
条件で成形して得た厚さ１２ミクロンのフィル　１７− ムｉ−ＡＳＴＭＩ’ｌ−１７旧）で測定する。

実施例１−１ （］）　ポポリエチレン＾）および０１）用のＭ（媒の
合成トリクロルシラン（１１８ｉ　ｆｊ／３　）　］モ
ル／ｅのヘキサン溶液２ｅ苓−Ｂｅ（１）刃−トクレー
プに人ね、５０℃に保った。こ７１に組成Ａ　／！Ｍｇ
、、ｏ（ｏ２Ｈ！、）２．。

（ｎ　０４１−Ｔｇ　）（５（（１（’１４Ｌ１ｇ　）
ｑ、５　の有機アルミニウムーマグネシラノ、錯体の１
モル／Ｐのヘキサン溶液２１を攪拌下に２時間かＨて滴
下１７、さらにこの温度で２時間反応させた。生成ｌ〜
た活１体成分を２／のヘキサンで２回沈降法に、１：っ
て洗浄ｌ〜だ。この固体成分を含むスラリーに四塩化チ
タン２／を仕込み、１３０℃にて２時間反応させた後、
固体９妓を単離１７、遊離のハロゲンが検出されなくガ
るまでヘキサンで洗浄し／ζ。こ、の固体触媒は２１チ
のチタンを含有１−７ていた。

（２）２段ｒ１１合によるポリエチレン（Ａ）の製造ま
ず、イ１（・分子量部をつくるために、反応容積３００
／の重合器（１）でｔｌ’ｊ合１−２／こ。重合温度は
８３℃、重合圧力しＩ：　］　Ｉ　Ｋｇ／ｃｎ？（Ｉで
ある。この重合器（１）に、−ヒ　１８− ｄ［：の固体触媒を１．３　ｍｍｏ／！　（’Ｉ’　ｉ
　原子基準）／＋（、の速度で、２０　ｎｎｎｎｅ　（
金属原子基準）　／Ｈｒの速度でトリエチルアルミニウ
ムを、４０　／／Ｈｒの速度で精製ヘキサンを供給ｉ〜
、′！１．たエチレンを７ＮＭ３／Ｈｒと分子量調節剤
と１〜て水素を、気相の水素濃度が約９０モルチになる
ように供給し、重合を行なう。重合器（１）内のポリマ
ースラリー内容液を圧力ＩＫｑ／ｃｒｌＧ。

温度７５℃のフラッシュドラム（３）に導き、未反応の
エチレン、水素を分離ｊ７た後、重合器（６）にスラリ
ーポンプ（５）で昇圧し導入する。重合器（６）では温
度７８℃、圧力５　Ｋｇ／ｌｒｉ　Ｇで重合を行々う。

重合器（６）ｌｌ−１、内容積２５０／である。該重合
器６にトリエチルアルミニウムを７．５　ｍｍｏ／　（
金属原子基準）／Ｈｒの速度で、精製ヘキサンを４０１
／１１ｒ　、エチレンを７、１　ＮＭ３／ＩＴ　ｒの速
度でそれぞれ供給１〜、かつ、水素とブテン−１を気相
の濃度がそれぞれ約１モル転約２５モルチになるように
導入し、重合を行なった。このようにし７て２段重合を
行ない重合器（６）より得られたポリエチレン（Ａ）の
パウダーのＭ　Ｉは０、１４１４７１Ｏｍｔｎ、、密度
は０．９５６ｇ／−であった。

なお、別に同様の条件で行なった琳独ｆｉｌｉ、合の実
験結果から、１段目の重合器（１）で重合し７たポリエ
チレン（Ａ）の低分子量部（Δ−１，）は、分子量が約
１３．０００、密度約０．９７４　ｇｈ２．２段目の重
合器（２）で重合ｌ−だポリエチレン（八）の高分子量
部（Ａ　−１１）　ｉ’ａ：分子量が約６２万、密度約
０．９３９　ｇ／讐であるとそれぞれ推定される。

（３）　ポリエチレン（ＩＩ）の製造 反応容積２００／の１ｈ台器を使用し、単独重合によっ
てポリエチレン（ｆｌ）を製造した。重合温度は８３℃
、■「合ＬＥ力１ｄ：　ｌ　］　Ｋｆ／ノ（）にコント
ロール１１．た。

触媒は、ポリエチレン（Ａ）と同様のものを使用し、水
素を分子量調節剤と１−２て使用し、ブテン−１をコモ
ノマーとして使用ｊ〜、分子鎖−が１３万、密度が０．
９５０　ｇ／ｌＪ、ＭＩ　ｉ、−１−、０，６Ｒ／１０
ｍＩｎ、、Ｍｌｌ’ｔけ３３のポリエチレン（＋３）を
製造１．ノこ。

（４）　ポリエチレン組成物の製造と評価上記の如く１
．て製造１．だポリエチレン（Ａ）および０３）のノミ
ウダーを、型針１ヒで７８対２２の割合で混合し、次い
でとの混合物に安５ｉｌ剤と［７て、ジターシャリブチ
ルヒドロキシトルエンヲ８００　ｐｐｍ、テトラキス〔
メチレン−３−（３′、５′−ジ−ｔ−ブチル−４Ｉ−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタンを１４旧
）Ｉ’Ｐｍｓお」二ひステアリン酸カルシウム２３　ｏ
　Ｏｐｐｍ　ｉ：　添加し、ヘンシエルミキサー中で、
十分１し拝混合し、パウダー状の混合物をつくり、この
混合物をファレル社製ＦＯＭで、２２０℃の温度で混練
し、次いでこの混練物を一軸押出機で、２５０℃の温度
で押出し、ペレタイズをし、ポリエチレン組成物を製造
した。このポリエチレン組成物の性能は第１表に示すよ
うに、成形加工性および物性ともに非常に優れた性能を
示す。

実施例１−２ 実施例１−１で製造したポリエチレン（Ａ）および（Ｂ
）を第１表に示す配合量にした以外は、実施例１−１と
同様にしてポリエチレン組成物を製造した。

その性能を第１表に示す。

比較例１−１ 実施例１−１で製造したポリエチレン（Ａ）のみを使用
した以外は、実施例１−１と同様にして、そ　２１− の性能を評価；〜／で。

比較例１−２ 実施例１−１において、第１表に示すように、配合量を
変えた以外は、実施例１−１と同様にして、その性能を
評価した。

実施例２−１ （１）　ポリエチレン（Ａ）の製造 実施例１−１で使用した触媒を用い、実施例１−１でポ
リエチレン（＋１）を重合するのに使用した重合器、重
合温度および圧力で、ポリエチレン（４）の低分子量部
（Ａ−ｒ、）と高分子量部（Ａ−Ｈ）とを、夫々別に重
合した。（Ａ−Ｔ、）、（Ａ−Ｈ）ともにブテン−１を
コモノマーとして使用し、分子量調節剤は実施例１−１
と同様に水素を使用した。

製造した（Ａ−１、）は分子量が約３万、密度が０．９
６３ｇ贋、（Ａ−ｎ）は分子ｌ゛が約４５万、密度が０
．９３５　ｇ、乙−であった。

（２）　ポリエチレン（■３）用の触媒の合成ジ−ｎ−
ブチルマグネシウム１３８ｇとトリエチルアルミニウム
１９ｇとをｎ−へブタン２１とと　２２− もに芥計４／の竹ノ打槽に送入し、８０℃で２時間反応
させることにより、組成ＡｌＭｇ６（０２１１５）３　
（ロー０４Ｈ９）＋２のイＪ機アルミニウムーマグネシ
ウム銘体を合成しプｃ。この錯体４　（ｌ　Ｏｍｍｏ／
？　（５４ｇ　）を含むｎ−へブタン溶液８０　（ｌ　
ｍｊ！と四塩化チタン４００　ｍｍｏｆ！を含有するｎ
−へブタン溶液８００　ｍｌを、乾燥窒素置換によって
水分と酸素を除去（７た後、−２０℃で楕拌下４時間ル
応させた。中成した炭化水素不溶性固体を単離し、ロー
へブタンで洗浄し１０６ｇの固体を得た。

＋３）　７１？リエチレン（１３）の製造上Ｈ［ｊのよ
うにしてつくった固体触媒とトリエチルアルミニウムと
を触媒とｌ−て用い、オクテン−１をコモノマー、水素
を分子量調節剤として、実施例１−１のポリエチレン申
）をつくるのに使用した重合器、重合温＋０＋、圧力で
、下記の如きポリエチレン（１３）を重合した。すなわ
ち、分子量２２万、密度０．　ｇ　４５　ｇ／ｃｎ？、
λイＩ　Ｏ，１１ｇ／ｌ０ｍ１ｎ、　、ＭＴＲ５５であ
ム（４）　ポリエチレン組成物の製造と評価」二式己の
ようにして製造したポリエチレンひ）の（Ａ−Ｌ）と（
Ａ−１１）およびポリエチレン（Ｂ）とを、第２表に７
１・す配合比で混合し、次いで、安定剤として、ジター
ジャリゾチルヒドロキシトルエン８００ｐｐｍ１ｎ−オ
クタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３’１５’−ジ
ー１−ジチルフェニル）プロピオネート１５００ｐｐｍ
、スデアリン醒カルシウム２５０Ｑｐｐｍヲｍ加１〜、
次いでヘンシエルミキザーで十分攪拌混合１７、この混
合物をファレル社製ＦＯＭで、２２０℃の温度で混線し
７、次いでこの混練物を一軸押出機で２６０℃の温度で
押出し、ペレタイズをし、ポリエチレン組成物を１１！
！！造１．た。このポリエチレン組成物の１イト能仁１
第２表に示す通り、５７形加工性および物性ともに非常
に侵ｉまた性能を示す。

実施例２−２ 実施例２−１においで、（Ａ−Ｌ　）　、　（Ａ−ＩＴ
　）お」：び（１３）の配合比を第２表に示す、１：う
に変えた以外は、実施例２−１と同様にした。

比較例２−１〜２〜２ 第２表に示すように（Ａ−Ｔ、）と（Ａ−■）を配合し
た以外は、実施例２−１と同様にし７た。

　２４− ２５− ２６−

【図面の簡単な説明】

図面ｄ本発明の実施態様の２段重合の一例を示すフロー
シートである。１ ％Ｗ「出願人　旭化成二り業株式会社 　２７− 図　面

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　エチレンの単独重合体およびエチｔ／ンどα−
   オレフィンの共重合体の群から選ばれるポリエチレン（
   Ａ）および■）からなり、 （１）　ポリエチレン（Ａ）は分子量が０．５万から５
   力の低分子針部（Ａ−Ｉ、）と分子量が１０万から１５
   ０万の高分子量部（Ａ、−Ｈ）とから成り、（Ａ−ｕ）
   の分子１！ｌ／（Ａ−Ｔ、）の分子ｌ゛が７〜２（）０
   であり、［十つ、（Ａ−１、）の量対（−１１）の都が
   重ｔｉ１−　、＋しで、７０対３０から３０対７０の範
   囲であり、組成物中のポリエチレン（Ａ）の量は８５重
   犀チから５０１惜チの範囲であり、（１）　ポリエチレ
   ン（１１）ｆｌ−１チーグラー型触媒により重合された
   ものであり、かつその分子量け９万から５０力であり、
   組成物中のポリエチレン（Ｂ）の量ｉｔ：　ｔ　５重量
   ％から５０重量％の範囲であり、 （ＩＮ）　組成物のメルトインデックスが０．００１ｇ
   ／ｌｆ１ｍｉｎ。 以上１０　ｇ／＋ａｍｉｎ、　Ｉ以下であることを特徴
   とするポリエチレン組成物
2. （２）　ポリエチレン（Ａ）が２段１１１合によってつ
   くられた特許請求の範囲第１項記載のポリエチレン組成
   物
3. （３）　ポリエチレン（Ａ）および（１１）が、マグネ
   シウム化合物系チーグラー型触媒によってつくられた特
   許請求の範囲第１又は２項記載のポリエチレン組成物１
4. （４）　ポリエチレン（１１）の分子量が１０万から４
   ０万であり、・ｊ′？リエチレン（Ｂ）の分子ｂｔ／（
   Ａ−１−）の分子１°が２以上であり、（Ａ−Ｈ）の分
   子ｆ／ポリエチレン（ｎ）の分子量が１．５以上である
   特許請求の範囲第１．２、又は３項記載のポリエチレン
   組成物
5. （５）　ポリエチレン（１（）の密度が０９４を越え０
   ．９７ｇ／（Ｍ”である特許請求の範囲第１．２．３又
   は４項記載のポリエチレン組成物