JPH0112779B2

JPH0112779B2 -

Info

Publication number: JPH0112779B2
Application number: JP58132953A
Authority: JP
Inventors: Kisoo Moriguchi; Tadashi Ikegami
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-07-22
Filing date: 1983-07-22
Publication date: 1989-03-02
Also published as: JPS6026049A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、優れた成形加工性と成形品物性を有
するポリエチレン組成物に関し、溶融伸張性、溶
融粘弾性、薄膜加工性等の成形加工性および耐衝
撃性等の物性に優れたフイルム成形、延伸成形用
途等に適したポリエチレン組成物に関する。ポリエチレンのフイルム用途等では、分子量が
比較的高く、分子量分布の比較的広いポリマーが
適している。分子量分布の広いポリエチレンの製造方法とし
て、幾つかの方法が提案されている。１つの方法として、高分子量ポリエチレンと低
分子量ポリエチレンとを混合する方法が提案され
ている（特公昭45−3215、特公昭45−22007、特
開昭54−100444、特開昭54−100445、特開昭54−
161657、特開昭55−60542、特開昭55−60543、特
開昭56−57841、特開昭57−133136）。又、別の方法として、２段以上の多段重合方法
が試みられてきた（特公昭46−11349、特公昭48
−42716、特開昭51−47079、特開昭52−19788）。本願発明者らは、上記混合、重合の方法による
ポリエチレンを詳細に検討してみると、分子量が
広いことにより押出性の優れていることなどは確
認出来るものの、一方、溶融伸張性が低い、薄膜
加工性に難点がある、薄膜フイルムの耐衝撃性が
必ずしも十分でない等幾分の欠点があることが分
つた。本願発明は、低分子量部と高分子量部とからな
るポリエチレンのこれらの欠点を改良し、加工性
および物性に優れた、とくに薄膜フイルム用途、
延伸用途等に適したポリエチレン組成物を提供す
るものである。すなわち、本発明は、エチレンの単独重合体お
よびエチレンとα−オレフインの共重合体の群か
ら選ばれるポリエチレン(A)および(B)とから成るポ
リエチレン組成物であり、 (i) ポリエチレン(A)は分子量が0.5万から５万の
低分子量（Ａ−Ｌ）と分子量が10万から150万
の高分子量部（Ａ−Ｈ）とから成り、（Ａ−Ｈ）
の分子量／（Ａ−Ｌ）の分子量が７〜200であ
り、且つ、（Ａ−Ｌ）の量対（Ａ−Ｈ）の量が
重量比で、60対40から40対60の範囲であり、 (ii) ポリエチレン(B)はチーグラー型触媒により重
合されたものであり、(B)の分子量は９万から50
万であり、密度が0.94ｇ／cm³を越え0.97ｇ／cm³
以下であり、組成物中の(B)の量は15重量％から
50重量％であり、 (iii) 組成物のメルトインデツクスが0.001ｇ／
10min.から10ｇ／10min.である。本発明によれば、工業的に適用範囲の広い、秀
れた溶融伸張性、薄膜フイルム加工性、および薄
膜フイルムの耐衝撃性等を有し、とくにフイルム
成形、延伸成形用途等に適したポリエチレン組成
物が与えられる。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の構成成分であるポリエチレン(A)と(B)は
エチレンの単独重合体およびエチレンとα−オレ
フインとの共重合体の群から選ばれる。共重合に用いるα−オレフインは炭素数３〜14
のもので、例えば、プロピレン、ブテン、ペンテ
ン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１、オクテ
ン、デセン等が挙げられる。ポリエチレン(A)は低分子量部（Ａ−Ｌ）と高分
子量部（Ａ−Ｈ）とから成るポリマーであるが、
Ａ−Ｌの分子量（MW_A-L）は0.5万から５万であ
り、Ａ−Ｈの分子量（MW_A-H）は10万から150万
である。MW_A-Lが0.5万未満では、各成分の均一
分散性および物性が低下し、一方、５万を越える
と組成物の分子量が適度な範囲で分子量分布を広
げにくくなり、加工性が低下する。より好ましく
は１万から４万である。一方、MW_A-Hが10万未
満では組成物の分子量が低下し、耐衝撃性も低下
する。150万を越えるとフイツシユアイが発生し
たり、組成物中の各成分の均一分散性が低下する
など、加工性、物性ともにバランスが悪くなる。
より好ましくは15万〜100万である。また、MW_A-HとMW_A-Lとの比（MW_A-H／
MW_A-L）は７〜200であり、７未満では分子量分
布が狭く加工性が低く、本発明の秀れた物性が得
られ難い。一方、200を越えても、成形性、物性
を向上させる上で何らの利点もなく、かつ製造上
も不利となる。より好ましくは10〜150である。また、Ａ−Ｌの密度は0.91〜0.98ｇ／cm³で、Ａ
−Ｈの密度は0.91〜0.97ｇ／cm³である。とくにＡ
−Ｈの密度がＡ−Ｌ及びポリエチレン(B)の密度の
いずれよりも低く、0.91〜0.95ｇ／cm³のときは、
押出性フイルム製膜性等の加工性、耐衝撃性等の
物性がともに良くなり好ましい。ポリエチレン(A)中のＡ−Ｌの量対Ａ−Ｈの量は
60対40から40対60の範囲である。Ａ−ＬまたはＡ
−Ｈの量が60％越えると分子量分布が狭くなり、
加工性、物性のバランスが悪くなると共に、フイ
ツシユアイの発生が多くなる。該ポリエチレン(A)は、あらかじめつくつた該低
分子量部と該高分子量部とを混合する方法、ある
いは該低分子量部と該高分子量部とを２段重合等
の方法でつくられ得る。工業的には、２段重合の
方法が好ましい。ポリエチレン(B)はその分子量（MW_B）が９万
から50万の範囲である。組成物の成形加工性、物
性のバランスを良くするために、とくに望ましい
態様は、MW_Bが10万から40万までMW_B／
MW_A-Lが２以上であり、MW_A-H／MW_Bが1.5以
上である。密度は０・94ｇ／cm³を越え0.97ｇ／cm³
以下である。密度が低いと、組成物の剛性が下
り、引張強度等も下り、好ましくない。また、組成物中のポリエチレン(B)の量は、重量
で15〜50％の範囲にあり、好ましくは17％以上45
％以下である。(B)の量が15％未満の時は、加工
性、衝撃強度が十分改善されない。一方、50％を
越えると組成物の分子量分布が狭くなり、フイル
ムの製膜加工性、物性が低くなり、本願発明のポ
リエチレン組成物の特徴が損なわれる。該ポリエチレン(A)は、チーグラー型触媒、クロ
ム化合物系触媒等遷移金属系触媒によつて重合さ
れたものである。(A)の低分子量部、高分子量部と
もに、同種の遷移金属系触媒によつて重合された
もの、低分子量部と高分子量部とが互いに異なる
種類の遷移金属系触媒によつて重合されたものの
群から選択されるが、とくに好ましいのは、マグ
ネシウム化合物系チーグラー型触媒によつて、低
分子量部、高分子量部ともにつくられたものであ
る。該ポリエチレン(B)は、チーグラー型触媒によつ
てつくられるが、とくに好ましいのは、脱触媒工
程が省略出来るマグネシウム化合物系チーグラー
型触媒によつてつくられたものである。マグネシ
ウム化合物系チーグラー型触媒によつてつくられ
たポリエチレン(B)は、分子量分布が比較的狭いこ
とを特徴とし、このために本願の目的とする効果
が大きくなる。マグネシウム化合物系チーグラー型触媒として
は、有機マグネシウム、無機マグネシウムに基く
いずれの系も用いることが出来る。たとえば、塩
化マグネシウム、ヒドロキシマグネシウムクロリ
ド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、マ
グネシウムの有機酸塩、又はこれらとアルコー
ル、有機酸エステル等の電子供与性化合物との錯
合体、あるいはこれらの混合物、炭素−マグネシ
ウム結合を有する有機マグネシウム化合物、たと
えば、ジアルキルマグネシウム、アルキルマグネ
シウムクロリド、アルキルマグネシウムアルコキ
シド、アルキルマグネシウムシロキシド、又はこ
れらの有機マグネシウム化合物とエーテル等の電
子供与体との錯合体、あるいはこれらの有機マグ
ネシウム成分とハロゲン化物、たとえば、塩酸、
クロル化炭化水素、四塩化ケイ素、四塩化スズと
の反応生成物をマグネシウム成分として用い、こ
れとチタンおよび／又はバナジウム化合物とを反
応させた成分と有機金属化合物とから成る触媒が
用いられる。とくに本願発明において好ましい触媒として
は、たとえば(1)一般式MαMgβR¹ _pR² _qX_rY_s（式
中、αは０または０より大きい数、ｐ、ｑ、ｒ、
ｓは０または０より大きい数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ
＝mα＋2βの関係を有し、Ｍは周期律表第族な
いし属族に属する金属元素、R¹、R²は同一ま
たは異なつた炭素原子数の炭化水素基、Ｘ、Ｙは
同一または異なつた基であり、ハロゲン、OR³、
OSiR⁴R⁵R⁶、NR⁷R⁸、SR⁹なる基を表わし、R³、
R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸は水素原子または炭化水素
基、R⁹は炭化水素基を表わす）で示される有機
マグネシウム化合物と、(ii)少なくとも１個のハロ
ゲン原子を含有するチタンまたはバナジウム化合
物と、(iii)Al、Ｂ、Si、Ge、Sn、Te、Sbのハラ
イド化合物の(i)〜(iii)のうち(i)と(ii)あるいは(i)と
(ii)
と(iii)とを反応させてなる固体触媒成分〔Ａ〕と有
機金属化合物〔Ｂ〕からなるものである。有機金
属化合物〔Ｂ〕としては、周期律表第〜族の
化合物で、特に有機アルミニウム化合物および有
機マグネシウムを含む錯体が好ましい。触媒成分〔Ａ〕と有機金属化合物〔Ｂ〕成分の
反応は、重合系内に両成分を添加し、重合条件下
に重合の進行とともに行わせることも可能であ
り、あらかじめ重合に先立つて実施してもよい。
また触媒成媒成分の反応比率は、〔Ａ〕成分１ｇ
に対し〔Ｂ〕成分１〜3000ｍmolの範囲で行なう
ことが好ましい。触媒成分〔Ａ〕の代りに、無機
のMg化合物にTi化合物を担持したものでもよ
い。これらの触媒系の中でも、工業的に脱触媒工程
を省略出来るためにとくに望ましいものとして、
特公昭54−36788、52−36790、52−36791、52−
36792、52−50070、52−36794、52−36795、52−
36796、52−36915、52−36917、53−6019、特開
昭50−21876、50−31835、50−72044、50−
78619、53−40696号のものがある。該ポリエチレン(A)、(B)は懸濁重合、溶液重合、
気相重合等の方法で製造される。該ポリエチレン(A)は２段重合によつてつくるの
が、工業的には好ましいが、２段重合の方法にす
でに幾つか提案されている。本願発明において使
用される好ましい方法の例を以下に説明する。重合は炭素原子数４〜10個を有する飽和炭化水
素中で行なう。重合の順序は（Ａ−Ｌ）−（Ａ−
Ｈ）あるいは（Ａ−Ｈ）−（Ａ−Ｌ）のいずれでも
よい。簡単のために（Ａ−Ｌ）−（Ａ−Ｈ）のパターン
を図面を参照しながら説明する。低分子量部（Ａ−Ｌ）は、重合圧力１〜30Kg／
cm²Ｇ、好ましくは３〜25Kg／cm²Ｇで、重合温度は
60〜100℃、好ましくは70〜90℃で行なう。高分
子量部（Ａ−Ｈ）は、重合圧力0.5〜30Kg／cm²Ｇ、
好ましくは0.5〜20Kg／cm²Ｇで、重合温度は40〜
110℃、好ましくは60〜90℃で行なう。重合器１ではライン２よりエチレン、ヘキサ
ン、水素、触媒成分等が供給され、低分子量のポ
リエチレン（Ａ−Ｌ）が重合される。重合器１内
のスラリーはフラツシユドラム３に導かれ、未反
応のエチレン、水素が除かれる。除去されたエチ
レン、水素はコンプレツサー４により昇圧された
重合器１に戻される。一方、フラツシユドラム３
内のスラリーは、ポンプ５により２段目の重合器
６に導入される。重合器６ではライン７よりエチ
レン、コモノマー、ヘキサン、触媒成分等が供給
され、高分子量のポリエチレン（Ａ−Ｈ）の重合
が行なわれ、重合器６内のポリマーが製品として
後処理工程を経てとり出される。以上説明したフローは、本発明の代表的な例の
一つであり、場合によつては重合器１で高分子量
部（Ａ−Ｈ）を重合し、重合器６で低分子量部
（Ａ−Ｌ）を重合してもよい。その際には、フラ
ツシユドラム３を省略することが可能である。さ
らに、後段の重合器６から前段の重合器１に重合
器内容物を循環してもよい。このようなフローシートにより連続的にポリエ
チレン(A)の重合を行なうことができる。該ポリエチレン(A)と(B)とは、混合、混練して目
的とするポリエチレン組成物になされる。ポリエチレン(A)と(B)の混合方法は、パウダー状
態、スラリー状態、ペレツト状態等通常の方法が
用いられる。混練する場合は150〜300℃の温度
で、一軸、二軸の押出機、混練機等で行なわれ
る。このようにして、製造されるポリエチレン組成
物のメルトインデツクス（以下、MIと言う）は
0.001ｇ／10min.から10ｇ／10min.の範囲より、
用途によつて選択される。とくに、加工性、物性
ともに総合的に優れたフイルム用組成物として
は、MIが0.01ｇ／10min.から１ｇ／10min.の範
囲にあり、密度が0.935ｇ／cm³から0.965ｇ／cm³の
範囲にある。該ポリエチレン組成物は、熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、滑剤、充
填剤、他のポリオレフイン、熱可塑性樹脂、ゴム
等、通常ポリオレフインに添加、ブレンドされ得
る物質は、必要に応じて使用されることは可能で
ある。また、発泡剤を混入させて発泡成形するこ
とも可能である。以上に詳述したように、本願発明によつて得ら
れるポリエチレン組成物は下記の如き特徴を有す
る。 (1) 溶融時の流動特性、溶融伸張性、溶融粘弾性
などの加工特性のバランスが良く、また、耐衝
撃性、引張強度、表面光択などの物性等にも秀
れる。 (2) フイルムの用途では、従来困難とされていた
６ミクロン以下の非常に薄いフイルムを100
ｍ／min.以上の超高速で加工出来る。 (3) 成形品の剛性、耐衝撃性、耐環境応力亀裂性
が高く、これらの全ての特性が実用的によくバ
ランスしている。とくに、薄肉成形品ですぐれ
た耐衝撃性を与える。 (4) 物性、加工性ともに秀れているため、薄肉成
形品がつくり易い。このため、省資源、省エネ
ルギー時代に適合する。 (5) 容易に製造出来る。 (6) 中空、押出、射出、回転および発泡などの各
種成形用途にも適用出来る。以下、実施例を挙げて、本願発明をさらに詳細
に説明するが、本願発明はこれらの実施例によつ
て何ら制限されるものではない。本実施例、比較例において示す記号、測定方法
および測定条件。 (i) MI；メルトインデツクスを表わし、
ASTMD−1238により、温度190℃、荷重2.16
Kgの条件下で測定した値。 (ii) MIR；MI測定条件において荷重21.6Kgで測
定した値をMIで除した商を意味し、分子量分
布の１つの尺度であり、この値が大きい程分子
量分布が広いことを示す。 (iii) 分子量（MW）；デカリン溶液を用い、135℃
で測定した固有粘度（η）と、ジヤーナル・オ
ブ・ポリマーサイエンス36巻91頁（1957）記載
の式、η＝6.8×10^-4MW^0.67からMWを求めた。
なお、本願発明における分子量は全てこの方法
によるものである。 (iv) 密度；ASTMD−1505にしたがつて測定し
た。 (v) 溶融伸張性；東洋精機(株)製メルトテンシヨン
テスターを使用し、温度150℃で樹脂を溶融押
出したストランドを引伸ばし、ストランドが破
断しないで引伸ばせる最高の引取速度を、スト
ランドかノズルから出る時の線速度で除した
商。 (vi) フイルム成形加工性；50mm径スクリユー、75
mm径ダイ付インフレーシヨンフイルム成形機
で、温度190℃、ブロー比3.5倍で、引取速度
105ｍ／min.でフイルムを成形し、成形可能な
最低厚さを求める。 (vii) フイルムの耐衝撃性；上記フイルム成形機、
条件で成形して得た厚さ12ミクロンのフイルム
をASTMD−1709で測定する。 (viii) フイルムのフイツシユアイ；上記フイルム成
形機、条件で成形して得た厚さ12ミクロンのフ
イルム700cm²を切り取り、その上にある直径0.1
ミリ以上のフイツシユアイを目視により全数数
える。実施例１−１ (1) ポリエチレン(A)および(B)用の触媒の合成トリ
クロルシラン（HSiCl₃）１モル／のヘキサ
ン溶液２を８のオートクレーブに入れ、50
℃に保つた。これに組成AlAg_6.0（C₂H₅）_2.0（ｎ
−C₄H₉）_9.5（OC₄H₉）_3.5の有機アルミニウム−
マグネシウム錯体の１モル／のヘキサン溶液
２を撹拌下に２時間かけて滴下し、さらにこ
の温度で２時間反応させた。生成した固体成分
を２のヘキサンで２回沈降法によつて洗浄し
た。この固体成分を含むスラリーに四塩化チタ
ン２を仕込み、130℃にて２時間反応させた
後、固体触媒を単離し、遊離のハロゲンが検出
されなくなるまでヘキサンで洗浄した。この固
体触媒は2.1％のチタンを含有していた。 (2) ２段重合によるポリエチレン(A)の製造まず、低分子量部をつくるために、反応容積
300の重合器１で重合した。重合温度は83℃、
重合圧力は11Kg／cm²Ｇである。この重合器１
に、上記の固体触媒を1.3ｍmol（Ti原子基
準）／Hrの速度で、20ｍmol（金属原子基
準）／Hrの速度でトリエチルアルミニウムを、
40／Hrの速度で精製ヘキサンを供給し、ま
たエチレンを7NM³／Hrと分子量調節剤とし
て水素を、気相の水素濃度が約90モル％になる
ように供給し、重合を行なう。重合器１内のポ
リマースラリー内容液を圧力１Kg／cm²Ｇ、温度
75℃のフラツシユドラム３に導き、未反応のエ
チレン、水素を分離した後、重合器６にスラリ
ーポンプ５で昇圧し導入する。重合器６では温
度78℃、圧力６Kg／cm²Ｇで重合を行なう。重合
器６は内容積250である。該重合器６にトリ
エチルアルミニウムを7.5ｍmol（金属原子基
準）Hrの速度で、精製ヘキサンを40／Hr、
エチレンを7.1NM³／Hrの速度でそれぞれ供給
し、かつ、水素とブテン−１を気相の濃度がそ
れぞれ約１モル％、約2.5モル％になるように
して導入し、重合を行なつた。このようにして
２段重合を行ない重合器６より得られたポリエ
チレン(A)のパウダーのMIは014ｇ／10min.、密
度は0.956ｇ／cm³であつた。なお、別に同様の条件で行なつた単独重合の
実験結果から、１段目の重合器１で重合したポ
リエチレン(A)の低分子量部（Ａ−Ｌ）は、分子
量が約13000、密度約0.974ｇ／cm³、２段目の重
合器２で重合したポリエチレン(A)の高分子量
（Ａ−Ｈ）は分子量が約62万、密度約0.939ｇ／
cm³であるとそれぞれ推定される。この低分子量部（Ａ−Ｌ）と高分子量部（Ａ
−Ｈ）の比率は、１段目の生成ポリエチレンの
密度と２段目重合器出口の組成物密度から計算
し、（Ａ−Ｌ）：（Ａ−Ｈ）＝50：50と求められ
た。 (3) ポリエチレン(B)の製造反応容積200の重合器を使用し、単独重合
によつてポリエチレン(B)を製造した。重合温度
は83℃、重合圧力は11Kg／cm²Ｇにコントロール
した。触媒は、ポリエチレン(A)と同様のものと
使用し、水素を分子量調節剤として使用し、ブ
テン−１をコモノマーとして使用し、分子量が
13万、密度が0.950ｇ／cm³、MIは0.6ｇ／
10min.、MIRは33のポリエチレン(B)を製造し
た。 (4) ポリエチレン組成物の製造と評価上記の如くして製造したポリエチレン(A)およ
び(B)のパウダーを、重量比で78対22の割合で混
合し、次いでこの混合物に安定剤に安定剤とし
て、ジターシヤリブチルヒドロキシトルエンを
800ppm、テトラキス〔メチレン−３−（3′，
5′−ジ−ｔ−ブチル−4′ヒドロキシフエニル）
プロピオネート〕メタンを1400ppm、およびス
テアリン酸カルシウム2300ppmを添加し、ヘン
シエルミキサー中で、十分撹拌混合し、パウダ
ー状の混合物をつくり、この混合物をフアレル
社製FCMで、220℃の温度で混練し、次いでこ
の混練物を一軸押出機で、250℃の温度で押出
し、ペレタイズをし、ポリエチレン組成物を製
造した。このポリエチレン組成物の性能は第１
表に示すように、成形加工性および物性とも非
常に優れた性能を示す。実施例１−２実施例１−１で製造したポリエチレン(A)および
(B)を第１表に示す配合量にした以外は、実施例１
−１と同様にしてポリエチレン組成物を製造し
た。その性能を第１表に示す。比較例１−１実施例１−１で製造したポリエチレン(A)のみを
使用した以外は、実施例１−１と同様にして、そ
の性能を評価した。比較例１−２実施例１−１において、第１表に示すように、
配合量を変えた以外は、実施例１−１と同様にし
て、その性能を評価した。実施例２−１ (1) ポリエチレン(A)の製造実施例１−１で使用した触媒を用い、実施例
１−１でポリエチレン(B)を重合するのに使用し
た重合器、重合温度および圧力で、ポリエチレ
ン(A)の低分子量部（Ａ−Ｌ）と高分子量部（Ａ
−Ｈ）とを、夫々別に重合した。（Ａ−Ｌ）、
（Ａ−Ｈ）ともにブテン−１をコモノマーとし
て使用し、分子量調節剤は実施例１−１と同様
に水素を使用した。製造した（Ａ−Ｌ）は分子量が約３万、密度
が0.963ｇ／cm³、（Ａ−Ｈ）は分子量が約45万、
密度が0.935ｇ／cm³であつた。 (2) ポリエチレン(B)用の触媒の合成ジ−ｎ−ブチルマグネシウム138ｇとトリエ
チルアルミニウム19ｇとをｎ−ヘプタン２と
ともに容量４の撹拌槽に送入し、80℃で２時
間反応させることにより、組成AlMg₆（C₂H₅）₃
（ｎ−C₄H₉）₁₂の有機アルミニウム−マグネシ
ウム錯体を合成した。この錯体400ｍmol（54
ｇ）を含むｎ−ヘプタン溶液800mlと四塩化チ
タン400ｍmolを含有するｎ−ヘプタン溶液800
mlを、乾燥窒素置換によつて水分と酸素を除去
した後、−20℃で撹拌下４時間反応させた。生
成した炭化水素不溶性固体を単離し、ｎ−ヘプ
タンで洗浄し106ｇの固体を得た。 (3) ポリエチレン(B)の製造上記のようにしてつくつた固体触媒とトリエ
チルアルミニウムとを触媒として用い、オクテ
ン−１をコモノマー、水素を分子量調節剤とし
て、実施例１−１のポリエチレン(B)をつくるの
に使用した重合器、重合温度、圧力で、下記の
如きポリエチレン(B)を重合した。すなわち、分
子量22万、密度0.945ｇ／cm³、MI0.11ｇ／
10min.、MIR55である。 (4) ポリエチレン組成物の製造と評価上記のようにして製造したポリエチレン(A)の
（Ａ−Ｌ）と（Ａ−Ｈ）およびポリエチレン(B)
とを、第２表に示す配合比で混合し、次いで、
安定剤として、ジターシヤリブチルヒドロキシ
トルエン800ppm、ｎ−オクタデシル−β−
（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）プロピオネート1500ppm、ステアリン酸
カルシウム2500ppmを添加し、次いでヘンシエ
ルミキサーで十分撹拌混合し、この混合物をフ
アレル社製FCMで、220℃の温度で混練し、次
いでこの混練物を一軸押出機で260℃の温度で
押出し、ペレタイズをし、ポリエチレン組成物
を製造した。このポリエチレン組成物の性能は
第２表に示す通り、成形加工性および物性とも
に非常に優れた性能を示す。実施例２−２実施例２−１において、（Ａ−Ｌ）、（Ａ−Ｈ）
および(B)の配合比を第２表に示すように変えた以
外は、実施例２−１と同様にした。比較例２−１〜２−２第２表に示すように（Ａ−Ｌ）と（Ａ−Ｈ）を
配合した以外は、実施例２−１と同様にした。

【表】

【表】実施例３−１〜３−２ (1) ポリエチレン(A)の製造実施例２−１と同様の触媒、同様の方法でＡ
−Ｌ、Ａ−H₁をそれぞれ別々に重合した。製造したＡ−Ｌは分子量が約1.2万、密度が
0.970ｇ／cm³、Ａ−H₁は分子量が約86万、密度
が0.930ｇ／cm³であつた。 (2) ポリエチレン(B) 実施例２−１(B)と同じポリマーを使用した。 (3) ポリエチレン組成物の製造と評価実施例２−１と同様にして第３表に示す割合
いの組成物を製造した。このポリエチレンの性
能は第３表に示す通り、成形加工性、物性、フ
イツシユアイレベル共に非常に優れた性能を示
した。比較例３−１〜３−３ポリエチレン(A)の製造実施例３−１のポリエチレン(A)のＡ−Ｌ、Ａ−
H₁及び実施例３−１のポリエチレン(A)と同じ触
媒、同じ方法で重合したＡ−H₂（分子量が約190
万、密度が0.925）を用いた。他は全て、実施例
３−１と同じ方法によつた。ポリエチレンＡとＢ
の割合い等を第３表に示した。第３表に示す通
り、成形加工性、物性、フイツシユアイ等のレベ
ルにおいて劣ることが判る。

【表】注１：ストランドに激しいメルトフラクチヤーが発生
し不安定であつた。
注２：フイルムがサメ肌(シヤークスキン)状となり、
正常な外観のフイルムが得られなかつた。
注３：12μのフイルムが得られなかつたので測定でき
なかつた。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施態様の２段重合の一例を示
すフローシートである。

Claims

【特許請求の範囲】１エチレンの単独重合体およびエチレンとα−
オレフインの共重合体の群から選ばれるポリエチ
レン(A)及び(B)からなり、 (i) ポリエチレン(A)は分子量が0.5万から５万の
低分子量部（Ａ−Ｌ）と分子量が10万から150
万の高分子量部（Ａ−Ｈ）とから成り、（Ａ−
Ｈ）の分子量／（Ａ−Ｌの分子量が７〜200で
あり、且つ、（Ａ−Ｌ）の量対（Ａ−Ｈ）の量
が重量比で、60対40から40対60の範囲であり、
組成物中のポリエチレン(A)の量は85重量％から
50重量％の範囲であり、 (ii) ポリエチレン(B)はチーグラー型触媒により重
合されたものであり、かつその分子量は９万か
ら50万であり、密度が0.94を越え0.97ｇ／cm³以
下であり、組成物中のポリエチレン(B)の量は15
重量％から50重量％の範囲であり、 (iii) 組成物のメルトインデツクスが0.001ｇ／
10min.以上10ｇ／10min.以下であることを特徴とするポリエチレン組成物。２ポリエチレン(A)が２段重合によつてつくられ
た特許請求の範囲第１項記載のポリエチレン組成
物。３ポリエチレン(A)および(B)が、マグネシウム化
合物系チーグラー型触媒によつてつくられた特許
請求の範囲第１又は２項記載のポリエチレン組成
物。４ポリエチレン(B)の分子量が10万から40万であ
り、ポリエチレン(B)の分子量／（Ａ−Ｌ）の分子
量が２以上であり、（Ａ−Ｈ）の分子量／ポリエ
チレン(B)の分子量が1.5以上である特許請求の範
囲第１、２又は３項記載のポリエチレン組成物。