JPS6026210B2 - ハロゲン化銀カラ−写真材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
現像、漂白および定着するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法（以下カラー写真の処理方法と称する。 ）に関し、とくに漂白作用を促進して処理時間を短縮化
するとともに、充分な漂白を行なって画質の良好なカラ
ー写真画像を形成することができるカラー写真処理方法
に関する。一般に露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料（以下カラー感光材料と称する）を現像処理して
カラー画像を得るには、発色現像工程後に、現像された
銀化剤（漂白剤）によって漂白し、次いで定着剤によっ
て脱線し定着する工程が施される。 このような漂白と定着とを別個の処理工程で行なう方式
に対し、迅速処理化、省力化を目的として処理工程をよ
り簡略化し、漂白と定着とを同時に一工程で完了させる
漂白定着と称される処理方式が提案されている。漂白工
程に使用する漂白液には、漂白剤として、たとえば赤血
塩、塩化第二鉄またはエチレンシアミンテトラ酢酸鉄錯
塩の如き有機酸の金属錆塩等を含むものが用いられ、ま
た漂白定着工程に使用する漂白定着液は、一般に漂白剤
と定着剤とを主剤として含有する水溶液であり、その漂
白剤としては、たとえば前記漂白液におけると同様の赤
血塩、塩化第二二鉄またはエチレンジァミンテトラ酢酸
鉄銭塩の如き有機酸の金属緒塩等が用いられ、これらの
漂白剤と共存せしめる定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウムの如きチオシアン
酸塩またはチオ尿素等の通常ハロゲン化銀写真感光材料
の定着処理に使用される定着剤が用いられる。 漂白剤としての赤血塩および塩化二鉄は酸化力が大きい
という点で良好な漂白剤である。 しかしながら、赤血塩を漂白剤として漂白液もしくは漂
白定着液は、光分解によりシアンを放出し公害上問題と
なるので、その処理廃液は完全に無害化するための処理
を講じなければならない。また塩化第二鉄を漂白剤とし
て用いたものはｐＨが非常に低く酸化力が著しく大きい
ので、これを充填する処理機の都材が腐触され易いとい
う欠点を有するとともに、漂白処理した後の水洗処理工
程で乳剤層中に水酸化鉄を析出し所謂スティンを発生す
るという欠点を有する。このため漂白剤に有機キレート
剤による洗浄工程を施さねばならず迅速処理化、省力化
の目的にそぐわず、かつ公害対策の面でも問題を有する
、赤血塩や塩化第二鉄に比べ、エチレンジアミンテトラ
酢酸鉄銭塩の如き有機酸の金属鍵塩は毒性が少なく公害
対策上有利なため、これを漂白剤として使用することが
近年推奨されている。しかしながら有機金属鍔塩は酸化
力が比較的４・さく漂白力が不充分であり、これを漂白
剤として用いたものは、たとえば塩臭化銀乳剤を主体と
する低感度のカラー感光材料を漂白処理もしくは漂白定
着処理する場合には一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるし・は沃臭化銀乳剤を主体としか
つ色増感された高感度のカラー感光材料、とくに高線量
乳剤を用いる反転用カラー感光材料を処理する場合には
漂白作用が不充分で脱銀が不良となり、漂白もしくは漂
白定着効率が小さく目的を達することが困難である。こ
のように公害防止上の要請からすれば漂白剤としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄鈴塩の如き有機酸の金属錆
塩を使用することが望ましいが、前記したように漂白力
不足という結果を生ずるので、この点を解決しなければ
高感度カラー感光材料を迅速に処理するという目的を達
成することができない従来、エチレンジアミンテトラ酢
酸鉄鍔塩の如き有機酸の金属鍔塩を漂白剤とする漂白液
もしくは漂白定着液の漂白能力を高める手段として種々
の漂白促進剤を液に添加することが提案されている。こ
のような漂白促進剤としてはたとえば特公昭４５一８５
０６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開
昭４６−２８０号公報に記載されている如きセレノ尿素
誘導体、英国特許第１１×紙４２号明細書に記載されて
いる如き５員環〆ルカプト化合物、特公昭４６−５５６
号公報に記載されている如き脂肪族アミン、あるいはス
イス特許第３３６２５７号明細書に記載されている如き
チオ尿素誘導体、チアゾ−ル誘導体、チアジアゾール誘
導体等がある。しかしながら、これらの漂白促進剤の多
くは必ずしも充分満足し得る漂白裸進効果を葵せず、必
ずしも漂白促進効果は優れていても処理液中での安定性
に欠けるため処理液の有害寿命が短いとともに長期保存
に耐え得ないという欠点を有するものあるいは漂白液も
しくは漂白定着液で処理する前の工程に使用する所謂前
処理液中にそれを含有せしめた時には漂白促進効果が得
られない等の欠点を有するものが多い。本発明の第一の
目的は、叢性が低く公害防止の要請に適合し、漂白速度
において優れたカラー写真処理方法を提供することであ
る。 本発明の第二の目的は、漂白剤として有機酸の金属鍵盤
を用いる漂白処理もしくは漂白定着処理において漂白速
度を高めることのできる漂白促進剤をを用いたカラー写
真処理方法を提供することである。 本発明の第三の目的は、漂白液もしくは漂白定着液に含
有せしめた場合に、漂白速度を高めることができ、かつ
安定性のよい処理液を得ることができる漂白促進剤を用
いたカラー写真処理方法を提供することである。 本発明の第四の目的は、漂白液もしくは漂白定着液で処
理する前の工程に使用する前処処理液中に含有せしめた
場合にもも、漂白速度を高めることのできる漂白促進剤
を用いたカラー写真処理方法を提供することである。 本発明の第五の目的は、とくに漂白定着工程を施すカラ
ー写真処理方法において、漂白定着速度を高め処理時間
を短縮化し、画質の良好なカラー写真画像を得ることの
できる漂白定着促進剤を用いたカラー写真処理方法を提
供することである。 本発明の前記の目的は、露光されたカラー感光材料を現
像した後、漂白工程と定着工程とを別個の処理液を用い
て行なうか、もしくは漂白工程と、定着工程とを一個の
処理液、すなわち漂白定着液を用いて行ない、その際、
前記漂白液もしくは漂白定着液および／またはそれらの
処理液による処理工程の前の工程において使用する前記
処理液中に、少なくとも窒素原子を１つ有するへテロ環
の２塁体でかつ分子構造中に少なくとも２つのメルカブ
ト基を有する化合物（以下本発明の化合物と称する）を
含有せしめ、かつ漂白剤として有機酸の金属鈴塩を用い
る事によって達成されることを見出した。本発明の化合
物は少なくとも１つの窒素原子を含有するへテロ環化合
物の２量体でかつ少なくとも２つのメルカブト基を有す
る化合物であり、ヘテロ環は５〜６員環であることが好
ましい。 これらへテロ環には窒素原子、又は硫黄原子を１個もし
くはそれ以上含んで良い。へテロ環を連結し２量化する
場合、２つのへテロ環単量体が直接、連結しても良いし
、一ＡＬＫ− −（Ｓ）−ｎ，い，＝１〜４），等を基
で連結していてもよい。 ここでＡＬＫは炭素原子数１〜１０のアルキレン基、Ｒ
は水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表
わす。 本発明の化合物は少なくとも１個の窒素原子を含有する
へテロ環の２量体であって、かつ分子構造中に少なくと
も２個のメルカブト基を有する化合物でありさえすれば
よく、ヘテロ環は任意の層換基を有してもよい（特に水
溶性を付与する基）。 さらに本発明においてへテロ環は縮合へテロ環も含まれ
る。好ましい置換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ
基、アミノ基、ベンゼンスルホン酸基等が挙げられる。
従来銀との親和性の高い硫黄原子を有する化合物に漂白
促進効果が認められる事は知られている。 特にメルカブト基を有する化合物は漂白促進効果が高い
と云われていた。しかしながらメルカプト基を有する化
合物は酸化され易く、漂白促進効果の永続性がないとい
う欠点や処理液中の銀イオンと反応し鱗溶性の銀塩を形
成し沈殿を生成するという欠点を有する。特にメルカブ
ト基を２つ以上有するへテロ環化合物は銀と藤溶性塩を
形成し易く、処理液中で沈殿し易いため漂白促進効果が
発揮され難く、むしろろ漂白抑制が起る欠点もある。本
発明者らは、この欠点を改良すべく種々の実験を重ねた
縞含窒素へテロ環〆ルカブト化合物の２量体を用いる事
により処理液中での沈殿発生が起り驚く、かつ添加量の
多少にかかわらず箸じるしく高い漂白促進効果が得られ
る事を見し・出した更に処理液を長期間保存したときに
も沈殿等が発生し難く更に漂白促進効果がほとんど劣化
しないという事もわかった。次に本発明において使用さ
れる具体的化合物物の例を挙げるが本発明に使用される
化合物がこれらに限定されるものではない。 例示化合物 本発明の化合物は、例えばジャーナル・オプ・ジ・アメ
リカン・ケミオル・ソサイエテイ（ＪｏｍＭ１ ｏｆｔ
ｈｅ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅ
ツ）第６９登第２６７４頁（１９４７年）、ジャーナル
・オブ・オルガニツク・ケミストリー（Ｊｏｕｍａｌｏ
ｆの鱗ｎｉｃＣｈｅｍ五ｓｔり）第３３巻第１２７５頁
（１９６８年）、ジャーナリ・オプ・ザ・ソサィヱテイ
・オプ・ケミカル・インダストリー：トランザクシヨン
（Ｊ○ｕｍａｌ ○ｆ ｔｈｅ ＳＭｉｅｔｙ ○ｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｌｎｄｕｓｔび：Ｔｒａｍａｃｔｉｏ
ｎ）第５２巻第２７２貫（１９３３年）および・ケミス
トリー・オプ・ファンクショナル・グループ・ザ・ケミ
ストリー・オブ・チオール・グループ（ｍｅＣｈｅｍｉ
ｓｔびｏｆＦｕＭｔｉｏｎａＩＧｒｏｕｐｅｓ；Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙｏｆ ｈｉｃＩ Ｇｒｏｕｐｅｓ：Ｊｈｏ
ｈｎＷｉｌｅｙ＆ＳｏｎｓＩＭ．１９７４ 発行第１６
３〜２６９頁の（ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎＴｈｉｏｌｓ
．）に記載されている方法に準じて容易に合成する事が
出釆る。 本発明においては、露光されたハロゲン化銀写真材料を
現像、漂白および耐着する工程を含む写真処理を施して
カラー写真画像を得る。 漂白と定着はそれぞれ独立した工程で行なってもよいし
、また両者を漂白定着液を用いて一工程で行なってもよ
い。現像は通常には発色現像を意味するが、反転カラー
処理におけるごとき黒白現像と発色現像の組合せとも包
含する。これらの現像、漂白および稚着の各工程は必ず
しも連続して行なわれる必要はなく、各工程の前後に他
の工程を行なうこともできる。このような付加工程とし
ては、たとえば硬膜液俗、中和液浴、安定液浴、水洗（
リンスも含む）等があり、この他必要に応じじてさらに
漂白および定着工程が付加されることもできる。本発明
の化合物は漂白液もしくは漂白定着液による処理工程の
前の工程に用いられる液、いわゆる前記処理液に含有せ
しめられる。 この場合、前処理液とは現像工程を行なった後の処理液
であって、漂白液もしくは漂白定着液の前の処理液を意
味する。前処理液は通常は漂白液もしくは漂白定着液に
よる処理工程の直前に用いられるが、必ずしも直前であ
る必要はなく、前処理液と漂白液もしくは漂白定着液の
間にはさらに他の処理液が介在してもよい。現像工程に
続けて直ちに漂白もしくは漂白定着工程を行なう場合、
本発明の化合物を現像液のみに含有せしめても所望の漂
白促進効果は得られない。本発明の化合物は漂白液もし
くは漂白定着液またはそれらの前処理液のみに含有せし
めてもよいし、また漂白液もしくは漂白定着液と前処理
液との両方に含有せしめてもよい。すなわち、これらの
いずれの添加態様においても望ましい漂白促進効果が得
られる。本発明の化合物をこれらの液に含有せしめる際
の添加量は、処理液の種類、処理する写真材料の種類、
処理温度、目的とする処理に要する時間等によって相異
するが、−股に処理液の液１そ当り約０．０１〜１５０
夕の範囲で好結果が得られる。しかしながら一般に添加
量が小の時には漂白促進効果が小さく、また添加量が必
要以上に大の時には沈澱を生じて処理する写真材料を汚
染したりすることがあるので、その添加量については、
個々のケースに応じて適宜最適範囲を決定するのが好ま
しい。本発明の化合物を処理液中に添加する場合には、
水、アルカリ 有機酸等に予め溶解して添加するのが一
般的であるが、必要に応じて有機溶媒を用いて溶解して
添加しても、その漂白促進効果にはなんら影響はない。 本発明における漂白工程に用いる漂白液もしくは漂白定
着液において使用される漂白剤としての有機酸の金属鍔
塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハロゲン
化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させる作
用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン酸ま
たは袴酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の
金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属鍔塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、たとえば下記一般式〔
１〕または

〔０〕で示されるアミノポリカルボン酸があ
る。一般式〔１〕 一般式

〔０〕 〔前記各一般式中、Ａ，，Ａ２，Ａ３，Ａ４，んおよび
んはそれぞれ置換もしくは無置換炭化水素基、Ｚは炭化
水素基、酸素原子、硫黄原子もしくは＞Ｎ−Ａ７（Ａ７
は炭化水素基もしくは低級脂肪族カルボン酸）を表わす
。 〕これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水落性アミン塩であってもよい。 前記一般式〔１〕または

〔０〕で示されるアミノポリカ
ルボン酸もしくはその他のアミノポリカルボン酸の代表
的な例としては次の如きものを挙げることができる。エ
チレンジアミンテトラ酢酸 ジェチレントリアミンベンタ酢酸 エチレンジアミンーＮ一（８ーオキシエチル）−Ｎ，Ｎ
′，Ｎ囚ートリ酢酸プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ィミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン ェチルェーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールェーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミントラ酢酸テトラ酢酸テトラ（トリメチルニウム）
塩エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩ジェ
チレントリアミンベンタ酢酸ペンタナトリウム塩エチレ
ンジアミン−Ｎ−（８ーオキシェチル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ
′−トリ酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミントラ酢酸
ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトう酢酸ナトリウム塩本発明
において使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属
鈴塩を漂白剤として含有するとともに、種々の添加剤を
含むことができる。 添加剤としては、とくにアルカリハライドまたはアンモ
ニウムナライド、たとえば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン
化剤を含有させることが望ましい。また棚酸塩、袴酸塩
、炭酸塩、燃酸塩等のｐＨ緩衝剤、アミノポリカルボン
酸もしくはその塩、ァルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサィド類等の通常漂白液に添加することが知られてい
るものを適宜添加することができる。本発明において漂
白工程を漂白定着液を用いて行なう場合には、漂白定着
液としては前記の如き有機酸の金属鰭塩（例えば鉄錆塩
）を漂白剤として含有するとともにチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩、チオ尿素類等のハロゲン化銀定着剤を含有す
る組成の液が適用される。 また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を少量量添加した組成から
なる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如きハロ
ゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、
さらには漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化
合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用
いることができる。前記のハロゲン化合物としては臭化
カリウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム
、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、
沃化アンモニウム等も使用することができる。漂白定着
液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常の定着処
理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して水落性の
鍔塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリウム、チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫
酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム
、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あ
るいはチオ尿素、チオェーテル等臭化物、ョウ化物がそ
の代表的なものである。 なお漂白定着液には漂白液の場合と同機に棚酸、棚砂、
水素化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩か
らなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含
有せしめることができる。 さらにまた、ポリビニルピロリドン等や、各種の蟹光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめることも
できる。また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アル
デヒド化合物の重亜硫酸附加物等の保恒剤、アミノポリ
カルボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコ
ール硝酸塩等の一種の安定剤、メタノール、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒等を
適宜含有せしめることができる。本発明の現像処理に使
用される黒白現像液は通常知られているカラー写真感光
材料の処理に用いられる黒白第１現像液と呼ばれるもの
もし〈は黒白写真感光材料の処理に用いられるものであ
り一に黒白現像液に添加されるよく知られた各種の添加
剤を含有せしめる事が出釆る。代表的な添加剤としては
１−フェニルー３ピラゾリドン、メトールおよびハイド
ロキノンのような現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
アルカリから成る促進剤、臭化カリウムや２−メチルベ
ンツイミダゾール、メチルベンツチアゾール等の無機性
、もしくは有機性の抑制剤、ポリソン酸塩のような硬化
水軟化剤、徴量のョウ化物やメルカブト化合物から成る
表面過現像防止剤等をあげる事が出来る。 本発明において発色現像液で使用される第１級芳香族ア
ミン系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のものが包含される。 これらの現像剤はアミノフェノール系およびＰ−フェニ
レンジアミン系議導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩、硫
酸塩又はパラトルフェンスルフホン酸塩の形で使用され
る。また、これらの化合物は、一般に発色現像液１のこ
ついて約０．１夕〜約３０夕の濃度、更に好ましくは、
発色現像液１のこついて約１夕〜約１５夕の濃度で使用
する。アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−
アミノフエノール、Ｐーアミノフエノール、５ーアミノ
ー２ーオキシートルエン、２ーアミノ−３ーオキシート
ルエン、２ーオキシー３ーアミノー１．４ージメチルー
ベンゼンなどが含まれる。特に有用な第１芳香族アミ／
系発色現像剤はＮ，Ｎージアルキル−Ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物でありアルキル基およびフヱニル基は瞳
摸されていてもよくあるいは置換されていなくてもよい
。その中でも特に有用な化合物剤としては、Ｎ，Ｎージ
ェチルーＰーフェニレンジアミン塩酸塩、Ｎーメチルー
Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，ＮージメチルーＰ
ーフェニレンジアミン塩酸塩、２ーアミノー５−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルアミ／）−トルヱン、Ｎ−エチル
一Ｎ一８−メタンスルホンアミドエチル一３ーメチル−
４ーアミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−８−ヒド
ロキシエチルアミノアニリン、４ーアミノー３ーメチル
ーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、４ーアミノーＮ−（２−
メトキシエチル）一Ｎーエチルー３ーメチルアニリン、
Ｐートルエンスルホネートなどを挙げることができる。
本発明において使用されるアルカリ性発色現像液は、前
記第１級芳香族アミノ系発発色現像剤に加えて、更に、
発色現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アル
カリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、
ベンジルアルコール、硬水軟化剤および濃厚化剤などを
任意に含有することもできる。 この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一
般的には約９．５〜約１３である。本発明に従って、本
発明の化合物を存在させて処理されるハ。ゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、公知のカラー写真感光材料であり、
好ましくはカプラーを含有した多層のネガ型カラー写真
感光材料またはカラープリント写真感光材料を処理する
場合に、あるいは反転カラー処理用に作られたカラー写
真感光材料を処理する場合に特に有利に使用することが
でき、さらにカラーＸ−レィ写真感光材料、単層特殊カ
ラー写真感光材料も処理することができる。あるいはカ
プラーを現像液中に存在させて処理してもなんらさしつ
かえない。本発明に適用できるハロゲン化銀写真感光材
料は、発色剤が感光材料中に含まれている内式現像方式
（例えば米国特許第２３７６６７叫号、同第２８０１１
７１号明細書等に記載）のほか、発色剤が現像液中に含
まれている外式現像方法（例えば米国特許第２２５２７
１８号、同第２５９２２４３号、同第２５９０９７０号
明細書等に記載）のものであってもよい。 また発色剤は当業界で一般に知られている任意のものが
使用できる。たとえばシアン発色剤としてはナフトール
あるいはフェノール構造を基本とし、カップリングによ
りインドアニリン色素を形成するもの、マゼンタ発色剤
としては活性メチレン基を有する５−ピラゾロン環を骨
格構造として有するもの、イエロー発色剤としては活性
メチレン鎖を有するペンゾイルアセトアニライド、ピバ
リルアセトアニラィド、アシルアセトアニラィド構造の
ものなどでカップリング位置に置換基を有するものも、
有しないものも、いずれも使用できる。このように発色
剤としては、いわゆる２当量カプラーおよび４当量カプ
ラーのいずれをも適用できるものである。使用し得るハ
ロゲン化銀乳剤としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化線、塩沃臭化銀の如きいずれの
ハロゲン化銀を用いたものであってもよい。特に沃臭化
銀、塩臭化線の場合、本発明の効果を充分発揮する。ま
た、これ等のハロゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼ
ラチン等の天然物の他、合成によって得られる種々のも
のが使用できる。ハロゲン化線乳剤には、安定剤、増感
剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤等通常の写真用添加
剤が含まれてもよい。本発明の化合物を漂白液または漂
白定着液の前裕中に含有せしめる場合には、前格として
種々の組成のものを使用することができる。最も単純な
組成の前格は、本発明の化合物に単に溶解した水溶液で
あるが、酢酸、棚酸等の酸類、水酸化ナトリウム等のア
ルカリ類、あるいは亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム
、チオ硫酸ナトリウム、棚酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトＩＪウム等の塩類を適宜含有する水落性
も前格として有利に使用できる。前格の斑は任意のもの
を使用用することができ、いずれも本発明の効果を有効
に秦せしめることができるが、あまり高ＰＨの場合には
スティソを発生することがあるので一般にはＰＨ１２以
下で使用するのが好ましい。前浴中には、さらに必要に
応じて各種のキレート化合物からなる沈澱防止剤、明は
ん系やアルデヒド系を始めとする各種の化合物からなる
硬膜剤、ｐＨ緩衝剤、ハロゲン塩などの定着剤、亜硫酸
塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラン等の酸化防止剤、硫
酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の膨潤防止剤、界面
活性剤等を含有せしめることができる。前格と漂白浴も
しくは漂白定着俗との間には、たとえば水洗処理、停止
処理、停止定着処理等を介在せしめることができるが、
このような場合にも前裕中に本発明の化合物を添加した
とき、同じぐうに漂白促進効果が得られる。しかしなが
ら、本発明の化合物を前浴中のみに含有せしめる場合に
は、その前浴は漂白格もし〈は漂白定着格の直前の工程
に使用するものであることがより望ましい。本発明の化
合物を漂白格もし〈は漂白定着浴に含有せしめ、これら
の格による処理を発色現像工程に引き続いて直ちに施し
た場合には、従釆の漂白促進剤のように特込みによる発
色現像液の混入に起因して漂白促進効果が低下すること
がない。 また本発明の化合物はこれを比較的多重に使用しても定
着阻害を生ずることがなく、カブリの発生もみられない
。次に実施例によって本発明を例証するが、本発明の実
施の態様はこれによって限定されるものではない。 実施例 １ トリアセテートフイルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含有
するフィルター層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を総体
の銀量が１００の当り９０紬になるよう塗布した。 この際音感性ハロゲン化銀乳剤層には黄色カプラーとし
てＱ−（４ーニトロフエノキシ）一はーピバリルー５−
〔ｙ一（２．４ージーｔーアミルフエノキシ）プチルア
ミド〕−２一クロロアセトアニリドを用い緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層にはマゼンタカブラーとして１一（２，４
，６ートリクロロフエニル）一３一｛〔Ｑ一（２．４ー
ジーｔ−アミルフエノキシ）ーアセトアミド〕ペンズア
ミド｝一５ーピラゾロンおよび１一（２，４，６ートリ
クロロフェニル）一３−｛〔Ｑ一（２．４ージ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）アセトアミド〕ペンズアミド｝一４一
（４一メトキシフヱニルアゾ）‐５−ピラゾロンを用い
赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアンカプラーとして１
−ヒドロキシーＮ一 ｛Ｑ一（２．４一ｔーアミルフェ
ノキシ）プチル｝−２−ナフトアミドを用い各乳剤層に
はそれぞれ増感色素、硬膜剤及び延展剤等速常の添加剤
を加えた。このようにして得られたハロゲン化銀カラー
ネガ感光材料を試料として用いた。この試料にタングス
テン光源を用いてフィルターにより色温度を４９０ぴＫ
に調節して一定量の露光を施した後下記の処理を行った
。処理工程 処理時間 発色現像 ３分１５秒 漂白定着 １分〜２ひげ 水 洗 ２分 安 定 １分 乾燥 は下記処方により調整処理温度は３７．８午０で行い各
処理した処理液を用いた。 〔発色現像〕 メタ棚酸ナトリウム ２５．０タ亜硫
酸ナトリウム ２．０タヒドロキ
シルアミン硫酸塩 ２．０夕臭化カリウム
０．５＃水酸化ナトリウム
３．４タＮーエチルーＮ−３−メ
トキシエチルー３ーメチルー４ーアミノアニリ ン・トシル塩 ６．０タ水
を加えて １〆水酸化ナトリウ
ムでｐＨＩ０．１に調整した。 安定液ホルマリン（３５％水溶液） ７．０
凧【水で １そ下記漂白定
着液■〜■は、比較用漂白定着液、脚〜（１）は、本発
明化合物を添加した漂白定着液である。 次に使用した漂白定着液の組成を記す。 漂白定着液凶 エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ７．５夕エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウム錯塩
１００．０多亜硫酸ナトリウム
１０．０タチオ硫酸アンモニウム
１００．０タ水で
１ぞ水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白定着液｛ＢＩ エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ７．５夕エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウム鏡塩
１００．０タ亜硫酸ナトリウム
１０．０タチオ硫酸ナトリウム
９０．０タチオ尿素
１０．０夕水で １
夕水酸化アンモニウムでＰＨ６．２漂白定着液‘ｑ エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ７．５夕エチレン
ジアミンテトラ酢酸鉄皿）アンモニウム錆塩
１００．０タ亜硫酸ナトリウム
１０．０タチオ硫酸アンモニウム １
００．０夕水酸化アンモニウムでＰＨ６．２漂白定着液
風 エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ７．５夕エチレン
ジアミンテトラ酢酸鉄皿）アンモニウム鍔塩
１００．０多亜硫酸ナトリウム
１０．０タチオ硫酸アンモニウム
１００．０夕水で １夕
水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白定着液‘Ｅ｝ エチレンジアミンテトう酢酸ジアン モニウム塩 ７．５９エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄皿）アンモニウム錯塩
７５．０タ亜硫酸ナトリウム
１０．０タチオ硫酸アンモニウム
１００．０タ例示化合物（１｝
１．０タ水で
１そ水酸化アンモニウムでＰＨ６．２漂白定着液｛Ｆ
’ エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ７．５夕エチレン
ジアミンテトラ酢酸鉄血）アンモニウム錆塩
１００．０タ亜硫酸ナトリウム
１０．０タチオ硫酸アンモニウム
１００．０タ例示化合物【４’
１．８タ水で １〆
水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白定着液に） エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ７．５夕エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウム鍔塩
１００．０タ亜硫酸ナトリウム
１０．０タチオ硫酸アンモニウム
１００．０タ例示化合物‘７’
０．６＃水で １
夕水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白定着液伍） エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ７．５夕エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウム錯塩
１００．０タ亜硫酸ナトリウム
１０．０タチオ硫酸アンモニウム
９０．０夕臭化アンモニウム
１５０．０タ例示化合物（１１）
０．離水で １そ水酸化
アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白定着液０） エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ７．５夕エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄皿）アンモニウム鍔塩
１００．０タチオシアン酸アンモニウム
９０．０夕臭化アンモニウム
１５０．０タ例示化合物（ＩＱ
５．０タ水で １そ
水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 各処理において漂白定着液凶ないし（１）それぞれにつ
いて処理液調製后日および１ケ月保存后に処理しフィル
ムの漂白定着完了時間（クリアリングタィム）を測定し
、漂白着性能を比較した。 その結果を下記第１表に示す。なお漂白定着完了時記は
露光部および未露光部における漂白銀および未漂白銀の
全てが脱銀され処理フィルムの系外に除去されるまでに
要する時間である。 第１表 第１表から明らかなように従来公知の漂白定着液で漂白
剤としてエチレンジアミンテトラ酢酸鉄皿鰭費塩を高濃
度に含む漂白定着液の、同様な従来処方にチオ尿素を漂
白促進剤ととして含む漂白定着欄Ｂ’、本発明の化合物
に類似した化合物を漂白促進剤として含む漂白定着液｛
ｑを用いた場合には、いずれも漂白定着完了時間が長い
ことがわかる。 漂白定着完了時間が長くなり促進効果またこれらは、い
ずれも処理液を保存したとき即日処理に〈らべ保存安定
性がわるし、事がわかる。この様に漂白定着液風ないし
皿を用いた本発明に基づかない処理では高感度ネガ感光
材料を充分に安定に漂白定着することができない。これ
に対して本発明の化合物を含有せしめた漂白定着液【〇
なし、し０）を用いた場合には添加した漂白促進剤は少
量でもはるかに短時間内に脱銀が完了することがわかる
。 さらに処理液を長期間保存したときの漂白定着完了時間
は即日処理とほとんど変らず望ましい値を示しているこ
の事からも保存安定性が高いがわかる。さらにまた漂白
定着液｛Ｅ｝ないし（１）を用いて処理して得られた色
素画像は発色濃度、特性曲線上の直線保有性等の写真特
性においてもなんら遜色なく色素の保存安定性もよいこ
とが確認された。この様に本発明の化合物を含有せしめ
た漂白定着液【Ｅ｝なし、し（１）は漂白定着性能が非
常に優れている。なお上記処理において発色現像を行っ
た後、水洗処理、停止処理または停止安定処理を経て漂
白定着を行なったところ、第１表に示した結果と同様の
結果が得られ、このような処理工程においても漂白効果
には実質的な相異のないことが確認された。 また漂白着液｛可ないし（ＤのｐＨをそれぞれ５．０と
７．５の２種に変えて処理を行ったところ同様の結果が
得られ、実質的にｐＨによって影響のないことが確認さ
れた。なお、漂白定着液のｐＨは低い程高い酸化力が得
られるが、ハィポ分解による液の劣化が問題となる事が
あるためｐＨ値は４．０〜７．５の範囲で使用するのが
望ましい。実施例 ２ 実施例１で用いたと同じ試料にタングステン光源を用い
てフィルターにより色温度を４９０びＫ‘こ調節し一定
量の露光を施した後下記の処理を行った。 処理は発色現像３分１５秒、霧白１分〜６分３０秒、水
洗２分、定着８分、水洗４分および安定処理１分の各処
理を順次行った後乾燥する。 各処理は３７．８ｏｏ±０．２００で行なう。各処理に
おいて、発色現像と安定は実施例１で用いた処理液を用
い、漂白および定着は下記処方の処理液を用いた。漂白
液凶臭化アンモニウム １５０．０タ
コダツクフリーテイングエージエント（ＢＬ−・）
１７５．０のＺ氷酢酸
１０．５のと硝酸ナトリウム
３５．０タ水で
ＩＺ水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白液佃 エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ２０．０タェ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウム鍵塩
１５０．０夕臭化アンモニウム
１５０．０９硝酸ナトリウム
３５．０タ氷酢酸
１０．０夕水で Ｉ
Ｚ水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白液【Ｃ’ エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ２０．０タェチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄皿）アンモニウム錆塩
１５０．０夕臭化アンモニウム
１５０．０タ硝酸ナトリウム
３５．０タ氷酢酸
１０．０夕水酸化アンモニウムでＰＨ６．２漂白液■ エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ２０．０タェチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウム鈴塩
９５．０夕臭化アンモニウム
１５０．０タ硝酸ナトリウム
３５．０タ氷酢酸
１０．０夕水で １そ
水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白液｛Ｅ’ エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ２０．０タェ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウム錆塩
６５．０夕臭化アンモニウム
１５０．０タ硝酸アンモニウム
３５．０タ氷酢酸
１０．０夕例示化合物‘１’
１．５タ水で
１そ水酸化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白液‘Ｆ｝ エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ２０．０タェチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウム鍵塩
６５．０夕臭化アンモニウム
１５０．０タ硝酸アンモニウム
３５．０タ波酢酸
１０．Ｍ例示化合物‘４ー
１．０タ水で １夕水酸
化アンモニウムでＰＨ６．２ 漂白液に） エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン モニウム塩 ２０．０タェチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄皿）アンモニ‐ウム鎖塩
６５．０夕臭化アンモニウム
１５０．０多氷酢酸
１０．０夕例示化合物（１１）
０．７５タ水で
１夕水酸化アンモニウムでＰＨ６．２定着液 チオ硫酸アンモニウム １２０．０タ亜硫
酸ナトリウム ２０．０＃水で
ＩＺ漂白液■ないし（Ｇ）
それぞれを用いた各処理について処理液調製后即日処理
および１ケ自存后の処理におけるフィルムの漂白完了時
間を測定し漂白性能を比較した。 その結果を下記第２表に示す。第２表 なお漂白完了時間は露光部および未露光部の全ての銀が
次の定着処理によってフィルム系外に除去可能となるに
必要な漂白処理時間であり、また中性濃度は色素ならび
に漂白銀および未漂白銀を合計した白色光による光学濃
度である。 第２表から明らかなように、エチレンジアミンテトラ酢
酸鉛Ｋｍ鰭溝塩白剤を主体としハロゲネ−ションのため
に臭化アンモニウムを含む従来公知の漂白液■、同機な
従釆処方で漂白剤としてのエチレンジアミンテトラ酢酸
鉄（ｍ）錆塩を高濃度に含む漂白液【Ｂー、本発明の化
合物と類似した化合物を含有せしめた漂白剤【ｑおよび
■を用いた場合にはいずれも漂白完了時間が長いことが
わかる。 更に本発明の化合物と類似した化合物を含有せしめた漂
白液ＣおよびＤでは処理液保存による漂白完了時間が長
くなり保存により漂白促進効果が劣化している事がわか
る。これに対し本発明の化合物を含有せしめた漂白液【
９ないしに）を用いた場合には、従来処方にくらべ酸化
主剤が少ないものでもはるかに短時間内に脱銀が完了す
ることがわかる。 これは処理コストの低減および漂白液の排出による公害
対策の面でも有利な素材を提供できることを意味する。
更に処理液を長時間経時せしめたときの漂白完了時間は
即日と有意差がなく望ましい値を示しており、この事か
らも漂白促進効果の保有による安定性が高い事がわかる
。なお本発明の化合物を含有せしめた漂白液を用いるこ
とにより市販の反転カラーフィルムの漂白処理も同様に
良好に行なうことのできることが確認された。 このように本発明の化合物を用いることにより、従来反
転カラーフィルムの処理に用いられてきた赤皿塩漂白液
を不要とし、公害対策の面で非常に有利な処理組成物を
提供することができる。また、漂白液脚ないしの）のｐ
Ｈをそれぞれ４．５と７．５の２種に変えて処理を行な
ったところ第２表の結果と同様な結果が得られ、実質的
にｐＨによって影響のないことが確認された。 なお漂白液のｐＨは低い程酸化力が高められるｐＨ値は
２．０〜７．５の範囲で使用するのが望ましい。本発明
による漂白液脚ないし（Ｇ）を用いて処理し得られた色
素画像は発色濃度および特性曲線上の直線保有性等の写
真性能においてもなんら遜色なく、色素の保存安定性も
よいことが確認された。実施例 ３ トリアセテートフイルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設け、この上に順に赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、録感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を総体の録量が１００仇当り６０の９にな
るように塗布した。 この際青感性ハロゲン化銀乳剤層には２当量イエローカ
プラーとして４−（Ｑ一２−メトキシベンゾイル−Ｑ−
クロロアセトアミド）一３″−（４…一ｔ−アミルフェ
ノキシ）ペンズアニリドを用い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層には４当量マゼンタカプラー、１−フエニル−３一
ｎ−アミルー５−ピラゾロンを用い、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層には４当量シアンカブラ−、５一（ｎ−ペンジ
ルーＮ−ｎ−バレリルアミ／）−１ーナフトールを用い
、各乳剤層にはそれぞれ増感色素、硬膜剤及び延展剤等
通常の添加剤を加えた。このようにして得られたハロゲ
ン化銀反転カラー感村を試料として用いた。この試料に
タングステン光源を用いてフィルターにより色温度４９
０びＫに調節し一定量の露光を施した後下記の処理を行
なった。（処理工程） 処理時間 前硬膜 ３分 中 和 １分 第１現場 ６分 停 止 ２分 第１水洗 ４分 発色現像 ９分 前 格 ２分 漂白定着 １〜２０分 第２水洗 ３分 安 定 １分 乾燥 各処理液は下記処方のものを用いた。 〔前硬膜〕 ６−ニトロベンツィミダゾール硝酸塩 ０．０３タ亜硫
酸ナトリウム（無水） ０．８タテトラヒド
。 一２．３ージメトキシフラン ５のＺ硫酸ナトリウム
（無水） １３６タフオルマリン（３５％
水溶液） ３０のＺ臭化カリウム
３．０タ水で
１夕１磯硫酸にて財４．９に調整。 〔中 和〕 硫酸ヒドロキシルアミン ２０夕臭化ナ
トリウム １８タ氷酢酸
１０机上酢酸ナトリウム
２４タ硫酸ナトリウム（無水）
４５夕水酸化ナトリウム
６０タ水で
１そ氷酢酸又は水酸化ナトリウムにてｐＨ５．０に調整
。 〔第１現像〕 カードラホス ２夕 フエニドン ０．２５タ亜
硫酸ナトリウム（無水） ５０．０タハイド
ロキノン ６０タ炭酸ナトリウム（１
水塩） ３０．０夕臭化カリウム
２．０タチオシアン酸ナトリウム
１．３タ水酸化ナトリウム
６．０の【ョウ化カリウム（０．１％水溶液）６．０
心水で １〆〔停 止〕 酢酸ナトリウム １０タ氷酢酸
３６の【水で
１〆〔発色現場〕 カードラホス ５．０タ
第３燐酸ソーダ ４０．０タ水酸
化ナトリウム ５．０タヱチレン
ジアミン ２．０タベンジルア
ルコール ５．８タｔープチルアミ
ノボラン ０．１タシトラジン酸
１．３タコダツクＣＤ一３
１１．３タ亜硫酸ナトリウム
５．０タ水で
ＩＺ〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム １２０タ亜硫酸
ナトリウム ２Ｍ水で
１〆〔安 定〕 ホルマリン（３５％水溶液） ７．０の【水
で １夕〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニ ウム塩 １０夕エチレンジア
ミンテトラ酢酸鉄皿治憲塩 ７５夕亜硫酸ナトリウム
１０タチオ硫酸アンモニウム
９０タ水で
１そ水酸化アンモニウム２８％水溶液でｐＨ６．３前処
理液風棚砂（Ｎ礎Ｂ４０７．１帆２０）
２０タ棚酸 ４０
夕水で ＩＺｐＨ
８．２前
処理液‘Ｂ’雌酢酸 ３
０．０夕水酸化ナトリウム ２．
４タ水で １そＰＨ
４．１前処
理液に）棚砂（Ｎ泌Ｂ４０７．１０日２０）
２０タ棚酸
４０夕ＨＳｅイＮＴ｛日２イＮＴＳｅＨ ３タＮ‐−−
−Ｎ Ｎ Ｎ 水で １夕ｐＨ
８．２前処
理液皿棚砂 ４０夕
棚酸 ２０夕ＨＳ丁Ｓ
、『ＳＨ ５タＮ−−−Ｎ 水で １そｐＨ
８．２前処
理液｛Ｅ｝棚砂 ４
０夕棚酸 ２０夕例
示化合物‘１’ ５タ水で■
ＺｐＨ
８．２前処理液【Ｆ）氷酢酸
３０の‘水酸化ナトリウム
２．４タ例示化合物■
２．０タ水で １クｐ
Ｈ ４
．０前処理液に）重炭酸ナトリウム
２５タ炭酸ナトリウム １２．
０タ例示化合物‘７１ ５タ
水で １夕ＰＨ
９．７前処理
液伍）亜硫酸ナトリウム ６０タ氷
酢酸 １２，０の‘酢酸
ナトリウム １０．０タチオ硫酸
ナトリウム １２０．０タ水酸化ナトリ
ウム ２．０タ例示化合物（１１
） ５タ水で
１〆ＰＨ
４．６前処理液〇例示化合物（ＩＱ
３タ水で
１そＰＨ
７．９なお処理は前処理液および漂白定
着は３８ｏｏで処理しその他の処理は２９．５℃で行っ
た。 処理液調製后即日および１ケ月保存后の各処理に於ける
フィルムの漂白定着完了時間を測定し前処理液使用によ
る漂白定着性能を比較した。 その結果を下記第３表に示す。なお漂白定着完了時間は
未露光部および露光部における銀塩の全てが脱銀され系
外に除去されるに要する時間（いわゆるクリアリングタ
イム）である。 第３表 第３表から明らかなように本発明化合物を含有せしめな
い前処理液を用いた場合には通常知られたカラーペーパ
ー処理用の漂白定着液では漂白定着が不完全なことがわ
かる。 これに対し本発明の化合物を含む前処理液を用いて処理
した場合には酸化力の弱い漂白定着液でもおどろく程短
時間で漂白定着が完了し、更に処理液を長期間保存して
もクリアリ・ングタイムが即日処理とくらべほとんど変
らず、漂白定着促進効果が非常に安定である事がわかる
。又本発明の化合物を含む前処理液処理を行い漂白定着
処理して得られた色素画像は赤血塩系の漂白液を用いた
漂準処理により得られた色素画像と比較しても発色濃度
、カラーバランス等の写真特性においてもなんら遜色な
く色素の保存安定性もよいことが確認された。 なお前処理液処理の後に水洗処理を介して漂白定着処理
を行ったところいずれも第３表と同様な結果が得られた
。 実施例 ４ セルロースアセテートフィルムからなる支持体上に下記
の各層を支持体側から順次塗談し試料とした。 層１：ハレーション防止層 層２：ゼラチン中間層、 層３：トリ−−ｏ−クレジルホスフェートに溶解し、ゼ
ラチン水溶液に分散せしめたシアンカプラーとしての１
−ヒドロキシーＮ− ｛６−（２．４一ｔーアミノフエノキシ）プチル｝−２
−ナフトアミドを１．４夕／めの割合で含有する赤感性
ハロゲン化銀ゼラチン乳剤層 層４：ゼラチン中間層 層５：ジブチルフタレートに落籍し、ゼラチン水溶液に
分散せしめたマゼンタカプラーとしての１一（２，４，
６−トリクロロフエニル）−３一｛〔Ｑ−（２．４−ジ
ーｔーアミルフエノキシ）ーアセトアミド〕ペンズアミ
ド｝−５賑ラゾロンおよび１−（２，４，６−トリクロ
ロフエニル）−３−｛一Ｑ−（２．４ージ−ｔーアミル
フエノキシ）アセトアミド〕ペンズアミド｝一４−（４
ーメトキシフエニルアゾ）一５−ピラゾロンを １．８夕／あの割合で含有する緑感性ハロゲン化繊ゼラ
チン乳剤層層６：ゼラチン中間層 層７：黄色コロイド銀を含有するフィルター層眉８：ジ
ブチルフタレートに溶解し、ゼラチン水溶液中に分散せ
しめた黄色カブラーとしてのＱ−（４−ニトロフエノキ
シ）−Ｑ−ピバリルー５一〔ｙ一（２．４−ジーｔ−ア
ミルフエノキシ）プチルアミド〕−２ークロロアセトア
ニライドを２．４夕／あの割合で含有する音感性ハロゲ
ン化銀ゼラチン乳剤層 層９：ゼラチン保護層 この試料にタングステン光源にタングステン光源を用い
てフィルターにより色温度４９０びＫに調節し一定量の
露光を施した後下記の処理を行った。 処理工程 処理時間発色現像 ３分 前処理 ２分 漂 白 １分〜２位分 水 洗 ２分 定 着 ８分 安 定 １分 乾燥 各処理は３７．チＣで行い、発色現像、定着および安定
は実施例２で用いたのとじ処理液を用い、前処理は実施
例３で用いたのと同じ処理液を用いたが、漂白液は下記
処方のものを用いた。 漂白液処方 エチレンジアミン四酢酸アンモニウム １０タヱチレ
ンジアミン四酢酸鉄皿鰭蓑塩３５．０夕臭化アンモニウ
ム ５０タ水で
１そ水酸化アンモニウムで ＰＨ６．
３各処理におけるフィルムの漂白完了時間を測定し第４
表に示した。 なお漂白完了時間は、定着完了后に残存銀量が雰となる
に要する漂白処理時間を示し前処理の漂白促進効果を比
較した。第４表 第４表から明らかな如く、本発明の化合物を含有せしめ
ない前処理液を用いた場合には通常の処理時間では漂白
処理が不完全な事がわかる。 これに対し本発明の化合物を含む前処理液を用いて処理
した場合には酸化力の弱い漂白液でも短時間で充分処理
が可能である事がわかる。この事は処理液の稀薄化が可
能であり公害対策の面でもあるいは迅速処理の面でも有
利である。又本発明の化合物を含む前処理を行い漂白お
よび定着処理を施して得られた色素画像は発色濃度、カ
ラーバランス等の写真特性においても問題なく又色素の
保存安定性も良い事が確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像
   処理した後、有機酸の金属錯塩を含有する漂白能を有す
   る処理液で処理する工程において、該処理液もしくはこ
   の処理液に先立つ前記処理液中に少なくとも窒素原子を
   １個有するヘテロ環の２量体でかつ分子構造中のメルカ
   ブト基を少なくとも２個有する化合物を添加して写真処
   理する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。