JPS60264245A - 片面金属箔張り積層板およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、片面金属箔張り積層板およびその製造法に関
するものである。

さらに詳しくは、反り特性、特に吸湿による反り特性の
改良された片面金属箔張り積層板およびその製法に関す
る。

近年、印刷回路基板の製造工程の自動化および印刷回路
基板への部品挿入の自動化の進展により、印刷回路基体
の反り、ねじれ防止に対する要求はますまず厳しいもの
となって来ている。

片面金属箔張り積層板は積層板の片面のみに金属箔を張
り合わせた非対称構造を有するため、印刷回路基板の製
造時や部品挿入、製品組立てまでの放置時の吸湿による
金属箔と基板の膨張差により不可逆的に反り、ねじれが
発生する。すなわち吸湿により基板が金属箔に比べ膨張
するため金属箔面倒を内側にして凹状の反り（ｅ反り）
となる。

このように反り、ねじれが生じると、印刷回路基板とし
て用いる場合の印刷の際にスクリーンを破壊したり、ま
た部品挿入する際自動挿入が困難になる等の問題が発生
する。従来より反り特性を改良するための試みは種々行
われても）るが、反りの発生を低減し、しかも機械的特
性、電気的特性等の基板としてのすぐれた特性を持った
片面金属箔張り積層板を得ることは極めて困難であった
。

例えば樹脂として膨張収縮の小さなものを使用したり、
樹脂や基材の剛性を大きくすることにより反りを生しに
くくすることが考えられるが、これらの方法は打抜加工
性、ｉｈ撃強度等の機械的特性の低下を招き、実用上大
きな問題がある。

かかる現状に鑑み、本発明者らが鋭意検討を行った結果
、複数枚の基材に硬化性樹脂液を含浸させるに先立って
、複数枚の基板のうちの金属箔から遠い外側部分を構成
する基材と、それ以外の内側部分を構成する基材に対し
て前処理用樹脂液で前処理を施す時に、外側部分と内側
部分の前処理用樹脂液を分離し、異なる前処理を施すこ
とにより、所期の目的が達成できることを見出し本発明
に至った。

すなわち、本発明は、硬化性樹脂液を含浸した複数枚の
基材と金属箔を積層、硬化してなる片面金属箔張り積層
板において、金属箔から遠い外側部分の基材と、金属箔
から近い内側部分の基材、および金属箔から構成され、
金属箔から遠い外側部分の基材と近い内側部分の基材を
前処理樹脂液で前処理を分離して行い、それぞれの前処
理樹脂液の主成分の種類、濃度、前処理樹脂液の付着量
、添加剤の添加量および有無、溶媒の種類および混合比
により差をつ＆−することを特徴とするものである。

要するに本発明の効果の発現は前処理による基材の構成
に非対称構造を導入することにより吸湿による外側部分
の膨張率が内側部分のそれよりも小さく、あるいは吸湿
による膨張率の差が生じることによるものと考えられる
。

本発明でいう前処理剤（または前処理用樹脂液とも呼ぶ
）の主成分はメラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂等セルロースと親和性を有する樹脂であるが、特に
メラミンあるいはヘンゾグアナミン、アセトグアナミン
のようなグアナミン類等のアミノトリアジンのメチロー
ル化合物やそのメチロール基の一部または全部を低級、
例えば０１〜Ｃ４のアルコールでエーテル化したものが
好適である。この主成分の樹脂種類により硬化性樹脂含
浸、硬化後の吸湿性、膨張率に差をつける。例えばアミ
ノトリアジンのメチロール化合物のニー、、Ｉｌｌ　チ
ル化物０場合１−チル化の程度を高くしたちのを主成分
として使用するほど吸湿性、膨張率は人であり、そうい
う樹脂を主成分とした前処理樹脂液で内側部分を前処理
し、一方エーテル化されていないものあるいはエーテル
化の程度の低いものを外側部分の前処理に使用すればよ
い。また主成分の同じ樹脂の場合、主成分の濃度が高い
ほど吸湿性、膨張率は小であり、前処理用樹脂液の濃度
を外側部分を内側部分よりも高くすればよい。あるいは
前処理樹脂液のイ」着量か多いほど吸湿性、膨張率が小
であり、塗布回数、浸漬時間に差をつけることも有効で
ある。但し、外側部分と内側部分の濃度、イ」着量の差
があまり少ないと反り改良効果が少なく、差が大きすぎ
ると、内側部分の主成分４１着量が少なくなり、電気特
性、機械特性の低下を招き、あるいは外側部分の主成分
イ」着量が多くなり、衝撃強度の低下を招き、またコメ
１−的にも不利である。従って濃度差、（＝ｊ着量差は
１．２倍〜５倍以下、さらに好ましくは１，２倍〜２．
５倍以下である。

上記前処理用樹脂液には必要に応して他の添加剤が添加
され調製される。特に好適なものは下記のような化合物
または混合物である。

Ｒ＋　Ｉｌ １ １Ｉ　Ｉｌ Ｒ＋＝Ｉｌまたは炭素数４以下のアルキル基Ｒ２＝１１
、炭素数４以下のアルキル基またはアルう一ニル基、ア
クリレート基、メタクリレ−］・基、グリシジル基 Ｒ３−Ｉｔ、炭素数４以下のアルキル基またはアルケニ
ル基、アクリレート基、メタ クリレート基、グリシジル基 ｎ＝１〜８ これらは衝撃強度の増加にも効果がある。上記化合物ま
たは混合物を添加すれば吸湿性、膨張率が人となり外側
部分と内側部分でその添加量、有無で差をつけて前処理
を施すことも反り改良にとって有効である。添加量は前
処理樹脂の種類や量によって変化するので一部には規定
し得ないが多過ぎると電気特性が阻害されるとこがおこ
り得る。

従ってごく大まかな目安としては、溶媒に対して０．０
１％から２０％程度である。

前処理樹脂液は溶媒またば！！ｆｉ媒として、水、アル
コール類、ケトン類、エステル類等お、Ｌびそれらの混
合液を使用し、溶媒種類、混合使用の場合は混合比でセ
ルロースとの親和性、（＝Ｊ着■に差があり、特にアル
コール／水混合液を使用する場合、その比が小さいほど
親和性、付着量が犬となり、前処理後、硬化性樹脂含浸
、硬化後の吸湿性膨張率が小となる。従って外側部分よ
り内側部分の前処理樹脂液のアルコール／水比を大きく
することにより反り改良効果が認められる。（ｊｌＬ、
アルコール比率４０％以下９５％以上では親和性にあま
り差がなく、反り改良効果はわずかであり、外側部分と
内側部分の差は１０％程度以−に必要であり、アルコー
ル比率（重量％）は外側部分４０〜８５％、内側部分５
０〜９５％に設定する必要がある。前処理樹脂液を基材
に含浸、付着または塗布した後溶媒を除去する除去方法
は通常の方法が使用され得る。

０ 硬化性樹脂とは不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂等である。ごれらの中でも硬
化に際して水分などの反応副生成物を本質的に発生しな
い不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂の場合、本発明の効
果は特に顕著に発揮される。上記樹脂の場合、製造直後
の積層板の含水率は極めて低いために、印刷回路基板の
製造工程、印刷回路基板への部品の実装工程あるいは在
庫中、吸湿の影響を受けやすく、本発明のように外側部
分と内側部分の前処理に差つ４Ｊることによりｅ反りの
発生を防止することができる。

硬化は熱硬化が多用されているが限定されるものではな
く、光、放射線、電子線その他、更には前記のものの組
め合わセも使用し得る。

上記の如く硬化に際して反応副生成物を本質的に発生せ
ず、しかもそれ自身常温で液状の硬化性樹脂の場合、す
でに特開昭５５−５３０１３、特１ 開閉５６−８２２７、特開昭５６−９８１３６等で提案
されているように低圧での硬化、特に実質無圧での硬化
を行う連続製造法が適用でき、本発明の好ましい実施態
様である。

基材はセルロース系繊維を主体とする紙が使用され、例
えばクラフト紙、リンター紙が使用され、場合によって
は一部がガラス混抄紙で置換されることもあり得る。本
発明では吸湿性の大きな紙基材からなる積層板において
、銅箔に近い側と遠い側とを分離して異なった前処理を
して反り特性を改善することが目的であるから、本発明
の主旨から中間部分においてガラス布、ガラスペーパー
等に置換されることを排除するものではない。

金属箔としては銅箔、アルミニウム箔、ニッケル箔、鉄
箔、ステンレス箔等があげられるが、通常は銅箔が用い
られる。接着剤としては、フェノール樹脂系接着剤、エ
ポキシ樹脂系接着剤、ビニルエステル系接着剤等いずれ
を用いてもよい。

次に発明を実施例により説明する。

実施例１〜７．比較例１，２ ２ 不飽和ポリエステル （ポリマール３３１１．武田薬品製）１００重量部にク
メンハイドロパーオキサイド１重量部、６％ナフテン酸
コバルト０．２重量部からなる不飽和ポリエステル樹脂
液を調整した。表に示す前処理軸（脂液で予備処理した
クラフト紙（南陽国策バルブＺＢＳ−１３５，１０ミル
ス）に上記不飽和ポリエステル樹脂液で含浸を行い、樹
脂含浸基材およびエポキシ樹脂系接着材付き銅箔を積み
重ね、ロールにより一定厚めにしごいた後、１１０℃で
３０分間、さらに１５０°ＣＴ：１５分間の硬化を行い
、厚さ約１゜６１の片面銅箔張り積層板を得た。得られ
た積層板に銅箔残存率６５％の回路をエツチングにより
形成しフラットに反り直し後さらにこの印刷回路基板を
４０℃８５％ＲＨの恒温恒湿機に４日間放置した後の吸
湿による反りについて測定を行った。

なお、基板の寸法は縦４００■ｌ、横３４０鰭で反りの
測定は定盤上で四隅の高さを測定し、その平均値を反り
量とした。結果を表に示す。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌｌ　硬化性樹脂液を含浸した複数枚の基材と金属箔
   を積層、硬化してなる片面金属箔張り積層板において、
   基材に樹脂液を含浸させるに先立って、金属箔から遠い
   外側部分の基材と、金属箔に近い内側部分の基材に対し
   て異なる前処理を施し、外側部分の吸湿膨張を内側部分
   より小とならしめた片面金属箔張り積層板。 （２）前処理剤の種類が外側部分と内側部分とで異なる
   特許請求の範囲第１項の積層板。 （３）前処理剤に加える添加剤が外側部分と内側部分と
   で異なる特許請求の範囲第１項の積層板。 （４）前処理剤の主成分がアミノトリアジンのメチロー
   ル化合物またはそのメチーロル基の一部または全部をＣ
   ＋−Ｃ４のアルコールでエーテル化したものである特許
   請求の範囲第１項の積層板。 （５）前処理剤の主成分の濃度差が、外側部分が内側部
   分の１．２倍以上５倍以内である特許請求の範囲第１項
   の積層板。 （６）前処理剤の付着量を浸漬回数、浸漬時間等により
   差をつけ、外側部分の４１着量が内側部分のそれの１．
   ２倍以−に５倍以内である特許請求の範囲第１項の積層
   板。 （７）　前処理剤に加える添加剤として下記の構造を有
   するものを使用し、外側部分と内側部分でその添加量の
   差または有無で差をつける特許請求の範囲第１項の積層
   板。 Ｒ＋＝Ｉｌまたは炭素数４以下のアルキル基Ｒ２＝Ｈ１
   炭素数４以下のアルキル基またはアルケニル基、アクリ
   レート基、メタ クリレート基、グリシジル基 Ｒａ＝Ｈ１炭素数４以下のアルキル基またはアルケニル
   基、アクリレート基、メタ クリレート基、グリシジル基 ｎ＝ｌ〜８ （８）前処理剤の溶媒または懸濁媒として、水、アルコ
   ール類、ケトン類、エステル類等およびそれらの混合液
   を使用し、溶媒の種類、混合使用の場合は混合比で外側
   部分と内側部分で差をつける特許請求の範囲第１項の積
   層板。 （９）前処理剤の溶媒としてアルコール／水混合液を使
   用する場合アルコール比率（重量％）を外側部分を４０
   〜８５％、内側部分を５０〜９５％として使用し、かつ
   外側部分のアルコール／水比を内側部分のそれよりも小
   とする特許請求の範囲第８項の積層板。 ００）前処理剤の溶媒としてメタノール／水を使用する
   特許請求の範囲第９項の積層板。 （１１）硬化性樹脂が硬化に際して反応副生成物を本質
   的に発生しない樹脂である特許請求の範囲第１項の積層
   板。 輯）硬化性樹脂液が不飽和ポリエステル樹脂である特許
   請求の範囲第１１項の積層板。 （３）基材がセルロース系繊維を主成分とする紙である
   特許請求の範囲第１項ないし第１２項のいずれかの積層
   板。 （至）複数枚の基材へ硬化に際して反応副生成物を本質
   的に発生せず、それ自体液状である硬化性樹脂液を個別
   にかつ連続的に含浸させ、該含浸基材と金属箔を連続的
   に積層し、実質的に無圧または低圧の条件下で連続的に
   硬化して片面金属箔張り積層板を製造する方法において
   、金属箔から遠い外側部分の基材と金属箔に近い内側部
   分の基材に対して前処理を施すに際し、それぞれ異なる
   前処理を施し、外側部分の吸湿膨張を内側部分より小と
   ならしめることを特徴とする積層板の製造法。