JPS6042750A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、少なくとも２独類の互いに強色増感作用を示
す増Ｍ色素によって分光増感されたー・ａゲン化鋏写頁
感光拐刺（以下、感光拐料という）に関するもので、竹
に緑感域の分光感度の高められたー・ロゲン化銀写真乳
剤層を有する感光材料に関せるものである。 〔従来技術〕 周知のように、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えると
ハロケン化銀乳へ１１の感光波長域が拡大され、光学的
に増感される。−・ロゲン化銀乳ξりを分光増感する場
合、成る増感色素に１つ以上の増感色素を併用すると分
光増感の効率が著しく上昇し、晶い感度が得られること
が知られておシ、この効果は強色増感と呼ばれている。 強色増感の目的で増感色素の種々の組合せが提案されて
いる。しかし組合せて用いられる増感色素群は互いに著
しく選択！ｌ：が要求され、増感色素の化学構造からそ
の作用全予測することは極めて困難であることも知られ
ている。 一万、２抽以上の増感色素を紹汗せて強色増感を行なう
と、特定の分光増感波長域の分′＃：感度が却って低下
したり、カブリの増大、感光材料の製造中や製造後露光
前までの保存（以下、生保存という）中の感度低下やカ
ブリ増大などの経時安定注の悪化、露光（撮影）後現像
までの潜像の安定性の悪化などがしばしば起る。このよ
うな悪い作用のない増感色素の組合せを用いて強色増感
の目的を達することは感光桐材製造技術における重要な
諌題の一つである。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、２柚の異なる色素の新規な組合）ｔに
よって強色増感され、高感度で、しかもカブリの発生を
伴なわない感光材料を提供することにある。 本発明の他の目的は、感光材料の生保存中、特に高温冒
湿下での生保存中における感度の低下やカブリの増大が
ない分光増感されたー・ロゲン化銀乳削層を有する感光
材料を提供することにある。 〔発明の要旨〕 本発明者等は、柚々検討の結果、上記の目的は、支持体
上に、少なくとも１層の−・ロケン化銀乳削層を有する
感光相料において、前記ハロゲン化銀乳削層に、下記一
般式（１）すたは一般式（［１）で表わされるｐａ感色
系の少なくとも１ｆｌｉｌｔ、および下記一般式０で表
わされる増感色素の少なくとも１種が含有されているこ
とを特徴とする感光材料によって達成されることを見出
し、本発明に至った。 一般式（１） 一般式（［） １ 一般式（Ｉ［） （Ｘ＃）ｎ−□ 一般式（ｒ）において、Ｒ１は水素原子、アルキル基ま
た＆ｊアリーを＆を表わし、Ｒ２およびＲ３はソレソれ
アルキル基金表わし、Ｖｌ　、Ｖ２　、Ｖ３およびｖｌ
ｌはそれぞれ水素原子、アルキル基、ノーログン原子、
アルコキシ基、ア１ノール基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、ア＋Ｊ−ルオギシ力ルボニル基、ニ
トロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミン基、アシルア
ミ７基、スルホニルアミノ基、アブルオキ７基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基
またはへテロ環基を表わし、■１とＶ２．Ｖ２とＶ３゜
および／またはＶ３とＶＩＩは互いに連結して環を形成
してもよい。Ｄｌはチアゾール環またはチアゾリン環を
形成するのに必要な原子群を表わし、Ｘ１０Ｖまアニオ
ンを表わＱ、ｔは１または２を表わす。但し前ａｔ一般
式（１）で表わされる増感色素が分子内塩を形成する時
はｌは１を表わす。 一般式（ｆｆ）に訃いて、ＲＩＩは水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わし、Ｒ５およびＲ６はそ八ぞ
り、アルキル基を表わし、Ｗｌ　、　Ｗ２　、　Ｗ３お
よびＷｌｌはそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、了り−ル基、カルボキシル基、γ
ルコキシ力ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
ニトロ基、ヒドロキシ基、ンアノ基、アミノ基、アンル
アミノ基、スルホニルアミ７基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルボニル基、アシル
ｇｔ＊はヘテロ環基全表わし、ＷｌとＷ２　、Ｗ２とＷ
３゜および／またはＷ５とＷｌｌは互いに連結して環を
形成してもよい。Ｄ２はオキサゾール環またけオキサゾ
リン環ヲ形成するのに必要な原子群を表わし〜Ｘ２（″
はアニオンを表わし、ｍは１または２を表わす。但し前
ｇじ一般式（ＩＤで表わされる増感色素が分子内塩を形
成する時はｍは１′ｆ：表わす。 一般式〇において、Ｒ７は水素原子、アルキル基または
アリール基を表わし、Ｒ８およびＲ９はそれぞｈアルキ
ル基を表わし、Ｚｌ　、Ｚ２．Ｚ５およびＺＩＩはそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、ア５ノール基、カルボキシル基、アルコキソカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、シアン基、アミ７基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミ７基、アシルオキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、アシル基またはへゾロ
環基全表わし、ｚｌとＺ２　、Ｚ２とＺ３゜および／ま
たはｚ３とｚｌｌは互いに連結して環を形成してもよい
。Ｙｌ　、Ｙ２　、Ｙ５およびＹｌｌはそれぞれ水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子。 アルコキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニー”Ｍ＋アリールオキシカルボニル基、ニト
ロ基、ヒドロキシ基、シアン基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基ま
たはへテロ環基を表わし、ＹｌとＹ２　、Ｙ２とＹ３．
および／またはＹ５とＹＩＩは互いに連結して環を形成
してもよい。Ｘｆ’：はアニオンを表わし、ｎＦｉ、１
または２を表わす。但し前記一般式〇で表わされる増感
色素が分子内塩を形成する時はｎはｌｆ：表わす。 なお、一般式（ｒ）　、　（［１）および（２）におけ
るアルキル基の炭素数は１〜６が好ましく用いられる。 〔発明の構成〕 本発明について史に詳しく説明する。先ず、一般式（１
）について説明する。該式中のＲ１は好ましくハアルキ
ル基または゛ｒアリール基あシ、アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基
、フェネチル基などヲ表わすが、伏素数が１〜６のアル
キル基が好ましい。 また、該Ｒ１の表わすアリール基としてはフェニル基、
り−）’Ｊル基などが挙げられる。Ｒ２およびＲ３１ｄ
それぞれアルキル基を表わし、通常シアニン色素に用い
られるアルキル基も含む。具体的には例オ、は、置換基
をもたないアルキル基（メチル基、エチル基、ブチル基
等）の他、ヒドロキシアルキル基（２−ヒドロキシエチ
ル基、４−ヒドロキシブチル基等）、アセトキシアルキ
ル基（２−アセトキンエテル基、３−アセトキシアルキ
ル基等）、アルコキンアルキル基（２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基等）、カルボキシアルキル基
（２−カルボキシエチル基、３−カルボキノプロピル基
、ｐ−カルボキシベンジル基等）、カルバモイルアルキ
ル基（カルバモイルメチル基、カルバモイルエチル基等
）、スルホアルキル基（２−スルホエチル基、３−スル
ホプロピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル
基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、ｐ−スル
ホベンジル基等）、アラルキル基（ベンジル基、フェニ
ルエチル基等）、スルファモイルアルキル基（スルファ
モイルエチル基等）を表わす。 一般式（［）のＶｌ　、Ｖ２　、Ｖ５および■ｕ　７５
（表わす基ないし原子の詳細は次の通シである。 先ず、アルキル基としては炭素数１〜６のものが好まし
く、直鎖、分岐、環状いずれでもよく、また飽和でも不
飽和でもよい。また更に置換基を有していてもよく、ア
ルキル基の具体例としては、例えはメチル基、エチル基
、１８０−プロピル基、ンクロヘキシル基、アリル基、
トリフルオロメチル基、ヒドロキシエチル基、アセトキ
シメチル基、カルホキジメチル基、エトキシカルボニル
メチル基等を挙けることができる。 次に、アルコキシ基としては、炭素数１〜６のものが好
ましく、１だ置換基を有してもよく、アルコギン基の具
体例としては、例えばメトキシ基、１ｓｏ−ンロボキシ
基、クロルエトキシ基等をｌ’ることかできる。 アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、
ｐ−トリル基等があわ、アルコキシカルボニル基として
は、例えばエトキンカルボニル基、ブトキシカルボニル
基がアシ、アリールオキシカルボニル基トしては、例え
ばフェノキシ力ルボニル基がある。 −・ａケン原子としては、フッ素、塩素、臭素、沃素の
原子がある。 アミン基としては、アミン基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、ジ置換アミ７基等があるが、例えば具体
的にはメチルアミン基、ジエチルアミノ基、アニリノ基
等を挙けることができる。 アシルアミノ基としては、例えばアセトアミド基、ベン
ズアミド基等がある。 スルホニルアミノ基トしては、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基等が６って、具体的
にはメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基等を挙げることができる。 アシルオキシ基としては、アセトキシ基、ベンゾイルオ
キシ基等がある。 カルバモイル基としては、例えばカルバモイル基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、ジ置換
カルバモイル基等があって、具体的にはメチルカルバモ
イル基、フェニルカルバモイル基吟が挙げられる。 スルファモイル基としては、スルファモイル基、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル＆　）＠
換スルファモイル基等があり、具体的には、エチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等カ挙げられる。 スルホニル基トシてハ、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基等があシ、具体
的にはメタンスルホニル基、シクロヘキサンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
、ヒリシンスルホニル基、１−ピペリジノスルホニル基
、Ｎ−モルホリノスルホニル基等を結けることができる
。 アシル基としては、例えばアセチル基、ベンゾイル基、
ｌ−ピペリジノカルボニル基、Ｎ−モルホリノカルボニ
ル基等を挙げることができる。 そして、ヘテＯＳ基としては、例えはベンゾオキサシリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、ピペリジ７基、モルホリノ
基、ブタシンイミド基、フリル基、チェニル基等を挙け
ることができる。 次に、前記のとおり、ｖｌとＶ２、ｖ２とＶ３、および
／″！、たはｖ３とｙｕで各々環を形成し得るが、形成
し得る猿としては、上記ｖ１ないしＶＩＩが置換してい
るベンゼン環と共に形成する、例えばナフタレン環、キ
ノリン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、
インドール環、りａ７ン環、デトラヒドロキシリン壌等
を挙げることができる。またこれらの猿には、史に置換
基としてアルキル基、ハロゲン原子、アリール基、カル
ボキン基、アルコキンカルボニル基、アルコキシ基、ニ
トロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミ７基、アンルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、アシルオキシ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基
、ヘテロ環基等の各基が置換されていてもよい。 Ｄｌはオキサゾール環またはオキプゾリン穣を形成する
のに必要な原子群を表わし、これらの環には史に１僚換
基を有してもよい。置換基の例としてｔユ、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ニトロ
基、７アノ基、アミ７基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アシル基、ヘテｏｍ基ｓの各
基が皐げられる。 Ｄｌで形成されるオキサゾール環またはオキプゾリン環
を含むヘテロ環核の例は、オキサゾール、４−メチルオ
キサゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェニルオ
キサソール、４．５−ジメチルオキサゾール、５−フェ
ニルオキサソール、４．５−ジフェニルオキサゾール、
゛オキサゾリン、４−メチルオキサゾール、４，４−ジ
メチルオキサゾリン等がさげられる。 Ｘｌ（″が表わすアーオンは、ソアーン色素において通
常用いられるもの、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、チオシアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸
イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、四フッ化ホウ
累イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等であ
る。 そしてｌは１または２を表わすが、一般式（Ｄで示され
る増感色素が分子内塩を形成するときはｌは工である。 次に、＃１［じ一般式（ＩＩ）について唄に説明する。 該式中のＲ１１は好１しくはアルキル基またはアリール
基であり、これらの基の具体例としては、前述のＲ１（
１）説明で挙けだものと同様の基を挙げることができる
。 Ｒ５およびＲ６はそれぞれアルギル基を表わし、前記Ｒ
２およびＲ５と同意りを有する。 Ｗｌ　、Ｒ２、ＷうおよびＷｌｌが表わす基は、前記Ｖ
ｌ〜ｙ＋ｔについてと同義の基を表わす。また、Ｗｌと
Ｗｌ、ＷｌとＷ５、および／またはＷ３とＷｔ＋で形成
し得る環の説明および具体例も、前記ｖ１〜ｖ１１につ
いての説明および具体例と同様である。 Ｄ２が表わす環には置換基を有してもよいが、この置換
基の具体例としては、前記Ｄ１の説明で単けだものと同
様の基ないし原子を挙げることができる。また、該Ｄ２
で表わされるオキサゾール環まだはオキサン１１ン環を
含むペテロ環核の例は、オキブゾール、４−メテルオキ
プゾール、５−メチルオキ丈ソール、４−フェニルオキ
丈ゾール、４．５−ジメチルオキブゾール、５−７エー
ルオキブソール、４．５−ジフェニルオキプゾール、オ
キサゾリン、４−メチルオキブゾリン、４，４−ジメチ
ルオキプゾリン等が挙けられる。 Ｘ２θが表わすアニオンはシアニン色票において通常用
いられるアニオンであシ、その倒れ前記ｘ１ｅで番けた
ものと同様の具体例を添けることができる。また、ｍは
１または２を表わし、一般式（ｌＩ）が示す増感色素が
分子内塩を形成するときはｍは１を表わす。 次に、一般式■について史に説明する。 一般式［株］のＲ７は水素原子、アルキル基およびアリ
ール基を表わすが、アルキル基およびアリール基として
は、前記Ｒ１およびＲ４と同様のものが挙けられる。 ＲｇおよびＲ９はそれぞれアルキル基を表わし、前記Ｒ
２およびＲ５、並びにＲ５およびＲ６と同意義を有する
。 Ｙｌ〜ｙｕ、およびｚ１〜ｚ１１が表わす基ないし２原
子の説明および具体例は、前記Ｖｌ−Ｖ’ｌについての
説明および具体例と同様である。また、ＹｌとＹ２、Ｙ
２とＹうおよび／またはＹ３とＹ４で、並ひにＺｌとｚ
２、ｚ２とｚ３および／またばｚ３とｚｌｌで形成し得
る環の説明および具体例も、前記■１〜ｖＩ＋についで
の説明および具体例と同様である。 Ｘうｅが表わアアーオンはシアーン色紫において通常用
いられるアニオンであシ、その例は、前記Ｘｌ　で挙げ
たものと同様の具体例を拳げること〃（（ト） できる。 ｎは／または２を表わし、前記一般式［有］で表わされ
る増感色素が分子内塩を形成するときはｎは１を表わす
。 以下、本発明に用いられる増感色素の代表的な例を挙け
るが、本発明に使用する増感色素はこれに限定されるも
のではない。 〔前記一般式（

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を四に具体的に記載するが
、本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子の沈澱を行な
い、通常の方法により物理熟成し、脱塩辿理し、唄に金
増感法、硫黄増感法による化学熟成を行ない、沃化銀７
モル優を含有する沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤に含ま
れるハロゲン化銀粒子の平均直径は０．６μｍであった
。この乳剤Ｉ　Ｋ９中には０．６０モルの−・ロゲン化
銀及びゼラチンバインダー８８０ｇが含有されている。 この乳剤をＩ　Ｋｇずつポットに秤取し、４０℃に加温
し溶解した。そして本発明による増感色素と比較用増、
感色素のそれぞれメタノール溶液を所定ｌ゛添加混合攪
拌した。 史に４−ヒドロキシ−６−メテルー１．３．３ａ、７−
チトラザインデンの１．０３ｉ　ｉ　％水溶液の２０ｔ
ｙｒｌを加え、１−ヒドロキシ−３，５−ジクロルトリ
アジンナトリウム塩の１重ｆａ′循水ｉ液１０ｒｎｔを
加え、史にドデソルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の
１．０重量検水溶液の１０ｍｅを加えて攪拌した。この
完成乳剤をセルローズトリアセテート・フィルムベース
に乾燥膜Ｎが５μｍＫなるように塗布乾燥して感光材料
の試料を得た。この試料をストυノブスに裁断した。 その１つは色温度５４００°にの光源をもつ感光１１を
用いて、光源に黄色フィルター葡つけて光楔に垢光した
。露光後１記組成の現像液を用いて２０”Ｃで３分間現
像し停止し、定倉しさらに水洗乾燥し、所定の黒白保全
もクス）　ＩＪノブスを得た。処理の済んだ＠試料を元
学釦■１を用いて濃度測定を行ない、感度とカブリを測
定した。感度を決定した光学濃度の基準点は、カブＩＪ
　＋　０．２０の点とした。 現像液組成 得られた結朱全第１表にホす。なお、感度はナス）Ｎａ
ｌの感度を１００とする相対値である。 比較用色素Ａ 比較用色素Ｂ 比較用色素Ｃ 第１表から明らかなように、本発明の色素組合せによる
強色増感効果は、公知の色素組合せに比べ優れており、
しかもカブＩノの発生を抑制した上で強色増感できるこ
とがわかる。 実施例２ 沃化銀７モル係ヲ含有する沃臭化銀乳剤を常法により化
学熟成を行ない、平均粒子サイズ１．０μｍ、銀ｉ：　
０．６０モル／　Ｋ９乳剤、ゼラチン７０ｇ／Ｋｇ乳削
の乳剤を得た。この乳剤１〜ｆ：４０℃に加温し下記の
７ゼンタカプラーＤの乳化物５００ｇを加えた。カプラ
ーＤの乳化物は、該カプラーＤＩ００ｇに酢酸エチル３
００ｔｎｔ及びジブチルフタレート１００ｔｄを加えて
溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え
、ホモジナイザーで１０壬のゼラチン水溶液Ｉ　Ｋｆ中
に乳化分散して得られたものを用いた。この乳剤に本発
明による増感色素と比較用増感色素のそれぞれメタノー
ル溶液を所定量添加し、混合攪拌した。 更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３８゜７−
チトラザインデンの１．ＯＭ量量水水溶液２０ｍｔを加
え、１−ヒドロキシ−３，５−ジクロルトリアジンナト
リウム塩の１７ｉ［−４水溶液の２０−を加え、更にド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の１０重量１水
溶液の１０−を加えて攪拌した。この完成乳剤をセルロ
ーズトリアセテートフィルムベース上に塗布銀量が５ｇ
／ｉになるように塗布し、乾燥して試料を得た。このフ
ィルム試料を、色温度５４００°Ｋ　の光源をもつ感光
針を用いて光源に緑色フィルターをつけて光楔露光した
。露光後、下記処方の現像を行ない漂白、定着後乾燥し
て発色したマゼンタ色像の濃度を測定した。感度を決定
した光学濃度の基準点はカブリ＋０．２０の点であった
。＠布置後、発色現像処理して得られた試料の感度をＳ
ｏとし、塗布後４０℃、６５％ＲＨで３週間生保存後処
理して得られた試料の感度をＳｌとした。 第２表にＳｌ／Ｓｏ　Ｘｌ０Ｑ　（旬の値を承した。 カプラーＤ ｔ 現像処理処方 ■　カラー現像　３分１５秒　（３８°Ｇ）２　漂　白
　６分３０１秒 ３　水　洗　３分１５秒 ４　定着　６分３０秒 ５　水　洗　３分１５秒 ６　安　定　３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。 カラー現像液 漂白液 定着液 安定液 第２表から明らかなように、本発明の色素組合せは公知
の色素組脅せに比べ生試料保存後の感度低下が少ないこ
と即ち生保存性に優れていることがわかる。 特許出願人　小西六写負工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の−・ログン化銀乳剤層を
   有するー・ロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層に、下記一般式（［）または一般式（１
   ）で表わされる増感色素の少なくとも１種、および下記
   一般式■で表わされる増感色素の少なくとも１種が含有
   されて伝ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光拐料
   。 一般式（１） ％式％） 一般式（ＩＤ 一般式■ 一般Ｅ（＋）において、Ｒ１は水素原子、アルキル基ま
   たはアリール基を表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれア
   ルギル基を表わし、Ｖｌ　、Ｖ２　、Ｖ５およびＶＩＩ
   はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アル
   コキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ニトロ基、
   ヒドロキシ基、ンアノ基、アミノ基、アンルアミノ基、
   スルホニルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基
   、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基ｔたはヘ
   テロ環基を表わし、ＶｌとＲ２、Ｒ２とＲ５゜および／
   または■）とＶｌは互いに連結して環を形成してもよい
   。ｒｌｌはチアゾール環まブこはチアゾリン環を形成す
   るのに必要な原子群を表わし、Ｘ、○はアニオンを表わ
   し、ｌは１または２を表わす。但し前記一般式（（）で
   表わされる増Ｗ＆色累が分子内塩を形成する時はｌＦｆ
   、１を表わす。 一般式（ｎ）において、Ｒ１１は水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表わし、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ
   アルキル基を表わし、Ｗｌ　、Ｒ２、Ｒ５およびＷ」は
   それぞれ水素原子、アルキル基、ハロケン原子、アルコ
   キシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキンカル
   ボニル基、アリールオキシカルボニル基、ニトロ基、と
   ドロギシ基、シアノ基、アミノ基、了シルアミノ基、ス
   ルホニルアミノ基、アクルオキゾ基、カルバモイル基、
   スルファモイル基、スルホニル基、アシル基またはヘテ
   ０環基を表わし、ＷｌとＲ２、Ｒ２とＲ３゜および／″
   ！たはＲ５とＷｌｌは互いに連結して環を形成してもよ
   い。Ｄ２はオキサゾール環またはオキサゾリン環を形成
   するのに必要な原子群を表わし、Ｘ２°０はアニオンを
   表わし、ｍは１または２を表わす。但し前記一般式（［
   Ｄで表わされる増感色素が分子内塩を形成する時はｍは
   ｌ′ｆ：表わす。 一般式■において、Ｒ７は水素原子、アルキル基または
   アリール基を表わし、Ｒ８およびＲ９はそれぞれアルキ
   ル基を表わし、Ｚｌ　、Ｚ２　、Ｚ３およびｚＩｌにそ
   れぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキ
   シ基、了り−ル基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキ／カルボニル基、ニトロ基、ヒド
   ロキシ基、シアノ基、アミン基、アシルアミノ基、スル
   ホニルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、ス
   ルファモイル基、スルホニル基、アシル基ｌたはヘテロ
   猿基會表わし、ＺｌとＺ　２　、Ｚ２とＺ５゜および／
   ″！、たはＺ３とｚＩＩは互いに連結して環を形成して
   もよい。Ｙｌ　、Ｒ２、Ｒ５およびＹｌｌはそれぞれ水
   素原子、アルキル基、−・ロゲン原子。 アルコギン基、アリール基、カルホキクル基、アルコキ
   シカルボニルｈす、アリールオキシカルボニル基、二）
   ・口２．；　＋ヒドロキシ基、シアン基、アミ７基、ア
   ンルアミノ基、スルホニルアミノ基、了シルオギシ基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ア
   シル基またはへテロ環基を表わし、ＹｌとＲ２、Ｒ２と
   Ｙう、および／またはＹｌとｙｑは互いに連結して環全
   形成してもよい。Ｘｖはアニオンを表わし、ｎは１また
   は２を表わす。（ＢＬ前記一般式〇で表わされる増感色
   素が分子内塩全形ｂ′、する時はｎは１を表わす。