JPS6044525A - 芳香族ポリエステルアミド - Google Patents

芳香族ポリエステルアミド

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JPS6044525A
JPS6044525A JP15149083A JP15149083A JPS6044525A JP S6044525 A JPS6044525 A JP S6044525A JP 15149083 A JP15149083 A JP 15149083A JP 15149083 A JP15149083 A JP 15149083A JP S6044525 A JPS6044525 A JP S6044525A
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Teiji Obara
禎二 小原
Masayuki Oba
正幸 大場
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Toshiba Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は芳香族ポリエステルアミドフィルムに関し、更
に詳しくは、耐熱性及び電気絶縁性等の諸物件が優れた
芳香族ポリエステルアミドフィルムに関する。
〔発明の技術的背景とその問題点〕
従来、芳香族ポリエステル又は芳香族ポリアミドから成
るフィルム、シート、合成紙などは、耐熱性電気絶縁材
料として優れた性質を有することが知られておシ、工業
的規模で製造され、これが市販されている。しかしなが
ら、前者の芳香族ポリエステル、例えばテレフタル酸、
インフタル酸又はこれらの誘導体と、2.2−ビス(4
′−ヒトUキシフェニル)プロパンよシ製造される芳香
族ポリエステルから成るフィルムは、機械的特性。
電気的特性及び成形性などに優れ、・電気絶縁材料とし
て着用であるが一近年の電気、電子機器の高性能化に要
求される耐熱性を考慮した場合、その耐熱性は満足すべ
きものではない。また、後者の芳香族ポリアミド、例え
ばテレフタル酸、インフタル酸又はこれらの誘導体と1
.4−フェニレンジアミン、1,3−フェニレンジアミ
ン、4 、4’−ジアミノジフエニルエーテルなどの芳
香族ジアミノ化合物よシ製造される芳香族ポリアミドか
ら成るフィルムあるいは合成紙は、耐熱性に優れ、耐熱
性電気絶縁材料として非常に有用であるが、反面、ポリ
マーの融点が高いため成形性が劣シ高価となるため、工
業的に有利な材料とは言えない。
−力、上記の芳香族ポリエステルおるいは芳香族ポリア
ミドの欠点を改良し、かつ両者の優れた特性を兼ね備え
たポリマーとして芳香族ポリエステルアミドの開発が進
められているが、未だ有用な耐熱性電気絶縁材料として
実用化されるまでには至っていない。
〔発明の目的〕
本発明は、耐熱性、電気絶縁性及び成形性などに優れた
、有用な芳香族ポリエステルアミドフィルムを提供する
ことを目的とする。
〔発明の概要〕 本発明の芳香族ポリエステルアミドフィルム社、次式(
1) 、 (It)及ヒalD=−〇 −Ar −0−
(n) (式中、R”、R2゜几3及びR4は同一でも異なって
いてもよく、それぞれ水紫原子、ノーロゲン原子、炭素
数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアルコキシ基
を表わし;Ar は二価の置換又は非置換芳香族基を表
わし;1式における2個のカルボニル基ハ互いにベンゼ
ン環のメタ位又はパラ位に結合している) で示される構造単位がエステル結合又はアミド結合によ
多結合し、1式及び1式の構造単位の比が95:5〜1
0:90の範囲にある芳香族ポリエステルアミドを主成
分とすることを特徴とする。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明で使用する芳香族ポリエステルアミドは、例えば
、テレフタル酸、イン7タル酸又はこれらの誘導体と、
次式(rll): (式中、R” 、 R2,R3及び几4 は前記と同義
である) で示される芳香族ヒドロキシアミノ化合物及び次式(V
): HO−Ar −OH(V) (式中、Arは前記と同義でらる) で示される芳香族ジヒドロキシ化合物とを重合せしめる
ことによシ製造される。
テレフタル酸及びイノフタル酸の誘導体として控、例え
ば、次式(Vll : (式中、2個のカルボニル基は互いにベンゼン環のメタ
位又はパラ位に結合しており 、 Xi及びX2は同一
でも異なっていてもよく、それぞれハロゲン原子、フェ
ノキシ基、炭素数1〜5のアルコキシ基又は場合によシ
炭票数1〜5のアル中ル基、炭素数1〜5のアルコキシ
基で置換されたフェノキシ基を表わす) で示される化合物が挙げられる。ここで、X及びX3 
で表わされるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子
、臭素原子などが挙けられ;炭素数1〜5のアルコキシ
基としては、例えば、メトキシ基。
エトキシ基、n−プ日ポキン基、インプロポキシ基。
n−ブトキシ基、5ec−ブトキシ基、ter t−ブ
トキシ基、n−ペントキシ基などが挙けられる。また、
フェノキシ基に置換される炭素数1〜5のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基
、インプロピル基、n−ブトキシ基、5ec−ブトキシ
基、tert−プトキ7基、n−ペンチル基などが挙げ
られ;炭素数1〜50アルコキシ基としては前記と同様
の基が挙げられる。
■式で示される化合物の具体例としては、例えば、テレ
フタル級ジクロリド、イン7タル酸ジクロリド、テレフ
タル酸ジプロミド、イン7タル酸ジブロξド、ジフェニ
ルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジトリル
テレフタレート、ジトリルインフタレート、ジメチルテ
レフタレート、ジメチルイン7タレート、ジエチルテレ
フタレート、シエチルインフタレ−1・、ジプロピルテ
レ7タレート、ジエチルテレフタレートなどが挙げられ
る。テレフタル酸、イン7タル酸及びこれらの鰐尋体は
単独で又は二種以上混合して用いられる。
■式で示される化合物の置換基R1〜kL’のうち、ハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子などが
挙けられ;炭素数1〜5のアルキル基としては1例えば
、メチル基、エチル基、n−プロピル基、インプロピル
基、n−ブトキシ基、5ec−ブトキシ基、t−ert
−ブトキシ基、n−ペンチル基などが挙けられ;炭素数
1〜5のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロボキシ基、インプロポキシ基、n
−ブトキシ基、5ec−ブトキシ基、tert−ブトキ
シ基、n−ペントキシ基などが挙げられる。
0式で示される芳香族ヒドロキシアミノ化合物の具体例
としては、例えば、2 、2− (4’−ヒドロキシ−
4〃−アミノジフェニル)プロパン、2.2−(4′−
ヒドロキシ−31−メチル−4I−アミノジフェニル)
プロパン、2 、2− (4’−ヒドロ午シー31−フ
ロモー4〃−アミノジフェニル)プロパン、2 、2−
 (4’−ヒドロヤシ−31−メトキシ−4g−アミノ
ジフェニル)プロパン、2.2−(3’−メチル−4′
−ヒドロキシ−4N−アミノジフェニル)プロパン、2
 、2− (3’ 、 3N−ジメチル−4′−ヒドロ
キシ−4〃−アミノジフェニル)プロパン、2 、2−
 (3’ 、 5’−ジメチル−4′−ヒドロキシ−4
1−アミノジフェニル)フロパン、2 、2− (3’
−エチル−4′−ヒドロキク−4〃−アミノジフエニル
)プロパンs 2 e 2− (3’ −tert−ブ
チル−4′−ヒドロキシ−4〃−アミノジフェニル)フ
ロパン。
2 、2− (3’−クロ日−4′−ヒドロキクー4〃
−アミノジフェニル)プロパン、2.2−(3’、3#
−ジクロロ−4′−ヒドロキシ−4〃−アミノジフェニ
ル)プロパン、2 、2− (3’ 、 3〃−ジブロ
モ−4′−ヒドロキシ−4〃−アミノジフェニル)フロ
パン。
2.2−(3’、5’、3’、5#−テトラブロモ−4
′−ヒドロキシ−4I−アミノジフェニル)プロパンな
どが挙げられる。
これらの化合物は単独で又は二種以上混合して用いられ
る。
7式で示される化合物のAr gとしては、例えば、次
式: (式中、2個の置換基は互いにメタ位又社パラ位に結合
している) で示されるフェニレン基、 次式: で示されるナフチレン基、 次式: (式中、2個の置換基は、それぞれXに対してメタ位又
はパラ位に結合し;Xは直接結合、酸素原子、イオウ原
子、スルホニル基、カルボニル基、炭素数1〜5のアル
中しン基又は炭素数2〜6のアルキリデン基を表わす) で示される芳香族基、 又は、 テ示すれるアントラキノンジイル基などが挙けられる。
式中、炭素数1〜5のアルキレン基としては、例えば、
メチレン基、エチレン基、プロピレン基。
トリメチレン基、テトラメチレン基、1.1−ジメチル
−3−メチレントリメチレン基などが挙げられ、炭素数
2〜6のアルキリデン基としては。
例えば、エチリデン基、グロビリデン基、イングロビリ
デン基、1−メチルグロビリデン基、1−エチルグロビ
リデン基、シクロヘキシリデン基などが挙げられる。な
お、上記Ar 基は、場合にょジハロゲン原子、炭素数
1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基で置
換されているものであってもよい。
7式で示される芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン
、1.1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1.1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン、1.1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−1
−フェニルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
4.4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ケトン、4.4’−ジヒドロキ
シビフェニル、 2.2’−ジヒドロキシビフェニル、
ヒドロキノン、レゾルシノール、1.4−ジヒドロキシ
ナフタレン、1.5−ジヒドロキシナフタレン、1,7
−ジヒドロキシナフタレン、2、e−ジヒドロキシナフ
タレン、2.7−ジヒドロキシナフタレン、1.5−ジ
ヒドロキシアントラキノン、1.8−ジヒドロキシアン
トラキノンなどが挙げられる。これらの芳香族ジヒドロ
キシ化合物は単独で又は二種以上混合して用、いられる
。
以上のモノマーを重合して得られる芳香族ポリエステル
アミドには、ポリマーの熱安定性及び溶融粘度を改良す
る目的で、該ポリマーの製造時に。
ポリマーの末端処理剤あるいは分子量調節剤として、芳
香族モノヒドロキシ化合物又は芳香族七ノアεノ化合物
を添加することができる。これらの化合物の具体例とし
ては、例えば、フェノール。
クレゾール、キシレノール、p−フェニルフェノール、
2−フェニル−2−(4−ヒドロキシフェニル)フロパ
ン、アニリン、トルイジン、ジメチルアニリン、アミノ
ビフェニル、2−フェニルー2−(4−アミノフェニル
)プロパンなどが挙ケられる。
本発明で使用する芳香族ポリエステルアミドは。
例えば、溶液重合法、界面重合法又は溶融重合法によシ
前記のモノマーから製造される。いずれの方法において
も、常法に従い行われる。但し、1式及び1式の構造単
位の比が95:5〜10:90の範凹となるように各モ
ノマーの混合量を調整することが必俄である。なお、上
記の方法で得られる芳香族ポリエステルアミドは、ウベ
ローデ型粘度計を用いて、濃度0.5P/(jA! の
該ポリマーのm−クツゾール溶液を30℃で測定した際
の対数粘度が1通常帆3dl11!以上、好ましくは0
.4dil/!以上を有するものが望ましい。なお、本
発明でいう(式中、tはポリマー溶液の流下時間、1o
 は溶媒のみの流下時間、Cはポリマーの濃度(単位は
F/d l )である。) で示される。対数粘紋が0.3dil/! 米温で(よ
フィルムの機械的強度が劣シ、良好な結果が得られにく
くなシ易い。
本殆明に用いる芳香族ポリエステルアミドからフィルム
を製造する際、該ポリマー捻単独で又は二種以上混合し
て用いられる。また、他種のポリマーを混合することに
よシその性質を改良することもできる。かかるポリマー
としては、例えけ、ポリスチレン@’r Il! 、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリスルホン樹脂及ヒポリエーテルスルホン樹脂な
どが挙けられる。また、本発明におけるフィルムの耐熱
性、耐光性、耐酸化性、耐候性などを改良するた、めに
。
安定剤として紫外線吸収剤、例えはO−オキシベンゾフ
ェノン誘導体、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾー
ル誘導体など、又は酸化防止剤、例えばフェノール誘導
体、ホスファイト系化合物などr−添加・することもで
きる。またポリマーの成形加工性や機械的特性を改良す
る目的で可塑剤あるいは溶融粘度調節剤、例えばフタル
酸エステル、リン酸エステル、な□どを添加することも
できる。
これラノ芳香族ポリエステルアミド以外の成分は、フィ
ルム中50チ以下の範囲で配合される。
本発明の芳香族ポリエステルアミドフィルムは、浴液か
らのキャスティング法、圧縮成形法、票融押出し法など
によシ製造できる。溶液からのキャスティング法で使用
する溶剤としては1例えばポリマーの醍解性に優れるm
−クレゾール、シクロヘキサノン、1.4−ジオキサン
、テトラヒドロフランなどが挙げられ、これらは単独で
又はこれらの溶剤の1種以上を成分とする混合浴剤とし
て用いられる。圧縮成形法では、ポリマーの溶融点以下
、ガラス転゛位点以上の温度で成形することが好ましく
、通常、その温度は200〜300℃で実施するのが有
利である。溶融押出し法では、ポリマーの溶融点以下の
温度で行い得るが、溶融ボリマニの流れ性と熱分解性を
考慮して、通常、260〜360℃の温度で実施するの
が有利でおる。
なお、本発明にいうフィルムとは、シート、合成紙など
を含んだ広い意味を有する。
〔発明の効果〕
本発明の芳香族ポリエステルアミドフィルムは、耐熱性
、機械的強度、電気絶縁性、成形性などに優れておシ、
一般包装用はもちろんのこと、磁気テープ、電気絶縁材
料、スペーサー類など広範囲にわたる種々の用途に利用
することが可能であり、特(耐熱性電気絶縁フィルムと
して、その工業的価値は大でおる。
〔発明の実施例〕
\以下の実施例において、部とは重量部を表わす。
実施例1 2 、2− (4’−ヒドロキシ−4〃−アミノジフェ
ニル)プロパン、2.2−ビス(4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、インフタル酸ジクロリドおよびテレフ
タル酸ジクロリドを70 : 30:50:50のモル
比で、テトラヒドロフラン中、トリエチルアミンを脱塩
酸剤に用いて反応させ、溶液重合法によシ製造した。次
いで、得られた対数粘度1.05 dll/’!の芳香
族ポリエステルアミド50部をシクロヘキサノン400
部に浴解し、均一な溶液とした。この浴液を平滑な加熱
グレート上に塗布し、50〜100℃、窒素気流中で溶
剤を蒸発させフィルムを試作した。このフィルムを引き
続き100〜150℃のオープン中で100時間乾燥し
、透明な膜厚0.11瓢のフィルムを得た。フィルA 
O引張強度11 、0Kg/mm” (23℃)、破断
伸ひ20%(23℃)、体積抵抗率3.OX 10”Ω
、ctIL(23℃ 50Hz)、誘電率3.7 (2
3℃、50)1K)、誘電正接0.6%(23℃、50
Hz)であった。隅温時の電気特性も良好で、180℃
における体積抵抗率は2.OX 1013Ω、CI+1
(180℃、50)1り 、誘電正接は0.8%(18
0’C,50)1Z)、誘電率は3.7(180℃、5
0H2)でおった。また、同じポリマーをプレス温度2
70℃、圧力100に?/−で圧縮成形し、厚さ1謡の
透明なシートを得た。このシートの緒特性は前記とtl
は同様であった。
実施例2 2 、2− (4’−ヒドロキシ−4〃−アばノジフェ
ニル)プロパンとレゾルシノールを60:40のモル比
で含むアルカリ水浴液とインフタル酸ジクロリドとテレ
フタル酸ジクロリドを30 : 70のモル比で含むシ
クロヘキサノン溶液とから界面重合法によシ製造した。
次いで、得られた対数粘度0.85 dllfの芳香族
ポリエステル丁ば140部をシクロヘキサフッ300部
Ki解させ、実施例1と同様にしてキャスティング法に
よシフ・fルムを試作した。フィルムは透明で、膜厚i
、io、iop、引張強度9.8〜/m1(23℃)、
破断伸び15%(23℃)、体積抵抗率2.0X10”
Ω、CffL(23℃、 5 oHz)。
2@lXl013Ω、” (180℃、50H2)、誘
電率3.3(23℃、50Hz)、3.5 (180℃
、 50H7,) 、err翫正接0.7%(23℃、
 50 Hz)、 O’、8% (180℃、50Hz
)であった。
実施例3〜9 芳香族ヒドロキクアミノ化合物として2.2−(4′−
ヒドロキシ−4〃−アミノジフェニル)プロパン及び2
 、2− (4’−ヒドロキシ−31−メチル−4〃−
アミノジフェニル)プロパン、芳香族’)ヒドロキシ化
合物としてビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、4 、4’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、4 、4’−ジヒドロキシビ
フェニル及びビス(4−ヒドロキクフェニル)メタン、
芳香族1Mシバライドとしてイソフタル酸ジクロリド及
びテレフタル酸ジクロリドを使用して、溶液重合法又は
界面重合法によシ製造された芳香族ポリエステルアミド
な、実施例1と同様にしてシクロヘキサン浴液からキャ
スティング法によシフィルムを試作した。使用した原料
の組成、重合法、フィルムの特性を表に一括して示した
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 次式(I〕、ω)及び0ニ ー0−Ar −0−(1) (式中、fLl 、 B2 、 B3及びR4は同一で
    も異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原
    子、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアル
    コキシ基を表わし:Ar は二価の置換又は非置換芳香
    族基を表わし;1式における2個のカルボニル基は互い
    にベンゼン環のメタ位又はパラ位に結合している) で示される構造単位がエステル結合又はアミド結合によ
    シ結合し、1式及び田式の構造単位の比が95=5〜1
    0:90の範囲にある芳香族ポリエステルアミドを主成
    分とすることを特徴とする芳香族ポリエステルアミドフ
    ィルム。
JP15149083A 1983-08-22 1983-08-22 芳香族ポリエステルアミド Granted JPS6044525A (ja)

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JP15149083A JPS6044525A (ja) 1983-08-22 1983-08-22 芳香族ポリエステルアミド

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JP15149083A JPS6044525A (ja) 1983-08-22 1983-08-22 芳香族ポリエステルアミド

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JPS6044525A true JPS6044525A (ja) 1985-03-09
JPH0573770B2 JPH0573770B2 (ja) 1993-10-15

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6069138A (ja) * 1983-09-27 1985-04-19 Toshiba Corp 芳香族ポリエステルアミド樹脂

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6069138A (ja) * 1983-09-27 1985-04-19 Toshiba Corp 芳香族ポリエステルアミド樹脂

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JPH0573770B2 (ja) 1993-10-15

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