JPS6046560A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくはビスアゾ化合物を含有
する感光層を有する新規な電子写真感光体に関する。 （従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感
光層を有する無機感光体が広く用いられて来た。しかし
、これらは感度、熱安定性、。 ス 耐湿性、耐ｊ性等において必ずしも満足し得るものでは
ない。例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特
性が劣化してしまうため、製造上も難しく、また熱や指
紋等が原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化
してしまう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、
酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある。 これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様ルな有
機光導電性化゛合物を主成分とする感光層を有する有機
感光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例え
ば特公昭５Ｔ）−１０４９６号公報産号公報−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２．４．７−）りニトロ−９−フルオ
レノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載があ
る。しかしこの感光体は、感度および耐久性圧おいて必
ずしも満足できるものではない。このような欠点を改良
するためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異
なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発て
る試みがなされている。このようないわゆる機能分離型
の電子写真感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選
択することができ、任意の性能を有する感光体を比較的
容易に作成し得ることから多くの研究がなされてぎた。 このような機能分離型の電子写真感光体において、その
キャリア発生物質として、数多くの化合物が提案されて
いる。無機化合物をキャリア発生物質として用いろ例と
しては、例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載
された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物
と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからなるキ
ャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての特性
が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない。 また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物またはトリスアゾ化合物を感光層中に含有
する電子写真感光体として、特開昭５４−２２８３４号
公報、特開昭５６−１４３４３７号公報、特開昭５５−
９３１５７　号公報、特開昭５７−１９６２４１号公報
等が丁でに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物
またはトリスアゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、
繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足
し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の選択範
囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を
十分満足させるものではない。 さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ　−
Ｎｅレー′ザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使
用され始めている。これらのレーザーはその特徴として
時系列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェント
コピアを始めとする画像処理機能を有する複写機やコン
ピューターのアウトプット用のプリンターの光源として
特に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性
質上音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不
要であることや小型・軽量化が可能であることなどから
注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レ
ーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長
（約７８０　ｎｍ以上）であることから従来の感光体で
は分光感度が短波長側により過ぎており、このままでは
半導体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可
能である。 （発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に優れた特定のビスアゾ化合物を含有する感光
体を提供することにある。 本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を
提供することにある。 本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。 本葬発明の更に他の目的は、明細書中の記載かＬら明ら
かになるであろう。 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、°下記一般式ＣＩ）で示されるビスアゾ化合物
が感光体の有効成分として働き得ろことを見い出し、本
発明を完成したものである。 以下病”白 υ ただし、式中 Ｙ、およびＹ２：水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基からそれぞれ選ばれる基
、 以ぜ）白 ０１′ｉ であって、 Ｒ４：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、および置換・未置換のアラルキル基、置換・未置
換のフェニル基、 Ｒ３：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換Ｏ未
置換のｚｚニル基、置換・未置換のナフチル基、置換・
未置換のアンスリル基等）、または置換・未置換の芳香
族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置
換・未置換のジベンゾフリル基等）を表わす。 これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、置換・未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未
置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
インプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリールオキ
シ基（例えば、ｐ−り０ルフエノキシ基。 １−ナフトキシ基等）、アシルオキシ基、（例えハ、ア
セチルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等）、
カルボキシ基、そのエステル基（例えば、エトキシカル
ボニル基、ｍ−プロモフェノキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（例えばアミノカルボニル基、３級ブチル
アミノカルボニル基、アニリノカルボニル基等）、アシ
ル基（例えば、アセチル基、０−ニトロベンゾイル基等
）、スルホ基、スルファモイル基（例えば、アミンスル
ホニル基、３級ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリル
アミノスルホニル基等）、アミノ基、アシルアミノ基（
例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、
ヌルホンアミド基（例えば。 メタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンスルホンアミド
基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、好空し
くは炭素数１〜４の置換Ｏ未置換のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル、
トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換
・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等）シア
ノ基、二）ｏ基である。 Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のナフタレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表わ
す。 これらの環を形成する原子群の置環基としては、例えば
Ｒ４＋　Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基
が列挙されるが、好ましくはノ・ロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、沃素原子、弗素原子）。 スルホ基、スルファモイル基（例えばアミンスルホニル
基、ｐ−）リルアミノスルホニル基等’）である。 Ｒ１は、水素原子、置換Ｏ未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエステル基、置
換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好ましく
は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３級
ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアン基である
。 Ａ′は置換・未置換のアリール基であり、好ましくハ置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
冊えばＲ４＋　Ｒ５の置換基として挙げたような一連の
置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメ
チル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）である。 Ｒ２およびＲ３は置換Ｏ未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、および置換Ｏ未置換のアリール基
を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、−エチル基、イソプロ
ピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置
換・未置換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メ
トキシフェニル基、ｍ−クロルフェニル基等）を表わす
。 （発明の効果） すなわち本発明においては、感光体の感光層を構成する
光導電性物質として前記一般式〔Ｉ〕で表わされろビス
アゾ化金物を使用することにより、本発明の目的である
熱および光に対して安定であり、また電荷保持力、感度
、残留電位等の電子写真特性において優れており、かつ
繰り返し使用した時にも疲労劣化が少なく、さらに７８
０　ｎｍ以上の波長領域においても十分な感度を有する
優れた感光体を作成することができる。 （発明の構成−２） 本発明において使用される前記一般式ＣＩ）で表わされ
るビスアゾ化合物中、好ましくは以下の一般弐団〕およ
び■で示される原子団である。 一般式〔■〕 〔式中、Ａ　、　Ｙ、およびＹ２は一般式ＣＤと同一。 〕一般式■〕 ０ 〔式中、Ａ　＋　ＹＨおよびＹ２は一般式〔Ｉ〕と同一
。〕前記一般式〔Ｔ〕〜匪〕で示される本発明に有用な
ジスアゾ化合物の具体例としては、例えば次の構造式を
有するものが挙げられるが、これによって本発明のジス
アゾ化合物が限定されるものではない。 Ａ　−（１１〜（３８） ０門キ沖 以」−の如きビスアゾ化合物は公知の方法により容易に
合成することができる。 ８成例１（例示化合１１＃　Ａ　−（３）の合成）Ｈａ
ｌｖｅｔｌｃａ　ｃｂｅｍｉｃａ　ａｃｔａ　、　１４
８９　１４９９　＋　３６　（１９５３）の方法に従い
１成した３、８−ジニトロ−５Ｈ−ジベンゾ［ａ、ａｌ
シクロへブテン−５−オンを原料と（２て以下の図に示
す順序で例示化合物Ａ　−（１）を合成した。 すなわち、３．８−ジニトロ−５Ｈ−ジベンゾ［ａ、ｄ
］シクロヘプテン−５−オンを塩酸中スズにて還元して
得た３、８−ジアミノ−５Ｈ−ジベンゾ［ｉ、ｄ］シク
ロヘプテン−５−２４，ｌｉ＋（０，１モル）を１．４
１の濃塩酸と０．７１の水との混合液に加え分散させ１
３．８．９　（０，２モル）の亜硝酸ナトリウムを水０
．２ｇに溶かした溶液を水冷下５℃で滴下し、滴下終了
後、１時間攪拌し反応させた。反応終了後、反応液をｉ
ｆ！ｉ過し、濾液に４２チホウフツ化水禦酸０，７１を
加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗した後、充分乾燥した
。得られた場をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０１　
Ｋ　蓉解し、次の反応に使用するテトラゾニウム塩溶液
とした。 次に２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチル
フェニルカルバモイル）−ヘンソ〔ａ〕カルバゾール（
ナフト−ルＡＳ　−ｆｌｉＲ）　７９　＆　（０，２モ
ル）、トリエタノールアミン６０ｇを１０　ｌのＮ、Ｎ
　−ジメチルホルムアミドに婢解し、氷冷しながら上記
により詞製したテトラゾニウム塩溶液を滴下し、更に２
時間攪拌し反応させた。生じた結晶を濾取し、この結晶
を１０　ｌのＮ、Ｎ　＋、ジメチルホルムアミ１゛で２
回、１０１のアセトンで２回洗浄した後１、載録して目
的のビスアゾ化合物６８ｇ（６８１を得た。 融点３００℃以上、ＦＤ　−ＭＳスペクトルにて、ｍ／
　ｚ中　。 １０５１　ＩＩてＭのピークを示すこと、赤外線スペク
トルでν＝　１６９０　の−’　（アミド吸収）のピー
クを示すこと、また元素分析で、Ｃ＝　７４．１７優、
Ｎ−１０，６３俤、ＩＩ　＝　４．４５チ（計算値はＣ
＝　７４．２８俤、１：Ｊ　＝　１０．６６１　、　Ｈ
＝　４．４１チ）を示すことから目的の物質が合成され
たことが理解される。 以イ″下へ・白 本発明のビスアゾ化合物に優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明のビスアゾ化合物を結着剤中に分散した感光
層を設けることにより製造することができる。また他の
方法として、本発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性の
うち、特に優れたキャリア発生能を利用するキャリア発
生物質として用い、これと組み合せて有効に作用し得る
キャリア輸送物質と共に用いることにより、積層型、あ
るいは分散型のいわゆる機能分離型の電子写真感光体と
することも可能である。また本発明で用いられるビスア
ゾ化合物は前記一般式（１）で表わされるビスアゾ化合
物の中から単独あるいは２種以上の組み合せで用いるこ
とができ又、他のビスアゾ化合物との組み合せで使用し
てもよい。 電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態
をもとり得る。 通常は、第１図〜第６図の形態である。第１ｒＸＪおよ
び喧ａ図では、導電性支持体１上に前述のビスアゾ化合
物を主成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物
質を主成分として含有するキャリア輸送層３との積層体
より成る感光層４を設ける。 第２図および第４図に示すようにこの感光層４は、導電
性支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。こ
のように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電
子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。また本
発明においては、第５図および第６図に示すように前記
キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とする
層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１上
に直接、あるいに中間層５を介して設けてもよい。 本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組み合わせて用いらり、るキャリア輸送
物質としてはトリニド−フルオレノンあるいはテトラニ
トロンルオレノνなどの電子を輸送しやすい電子供与性
物質のほかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
ような複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾー
ル誘導体、オキ？ジアゾールｍｗｓ体、イミダゾール誘
導体、ヒラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体
、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミ
ノ置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カ
ルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、等の正孔を輸送
しやすい電子供与性物質が挙げられるが、本発明に用い
られるキャリア輸送物質はこれらに限定されるもので汀
ない。 二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２に導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いに必要に応じて接着層もしくにバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。 Ｍ−１）　ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液
を、あるいげ必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶
液を塗布する方法。 Ｍ−２）　ビスアゾ化合物をボールミル、ホ壬ミ午す−
等によって分散媒中″′Ｑ徐廁粒子とし、必要に応じて
結着剤を加え混合分散した分散液を塗布する方法。 キャリア発生層の形成に使用さり、：６溶媒あるいに分
散媒としてＩＩ、ｎ−ブチルアミン、ジエ’Ｊ−Ａ／ア
ミン、エチレンジアミン、インプロパツールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレ、ン
、クロロホルム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、インプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジメチルスルホキシド等カ挙ケらｔＬル。 キャリア発生層あるいにキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としでに、たとえば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。 Ｐ−１）　ボリカーボ専一ト Ｐ−２）　ポリニスフル ｐ−ａ）　メタクリル樹脂 Ｐ−４）　アクリル樹脂 Ｐ−５）　ポリ塩化ビニル Ｐ−６）　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）　ポリスチレン Ｐ−８）　ポリビニルアセテート Ｐ−９）　スチレン−ブタジェン共重合体ｐ−１ｏ）　
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 ｐ−１ｔ）　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）　シリコン樹脂 Ｐ−１４）　シリコン−アルキシド樹脂ｐ−１５）　７
にノール−ホルムアルデヒド樹脂ｐ−１６）　スチレン
−アルキッド°樹脂Ｐ−１７）　ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールこれらの結着剤は、単独であるいｒ１２種以上
の混合物として用いることができる。 このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さｕ、
０．０１ｔｉ、ｎ〜２０〃ｍであることが好ましいが、
更に好ましくは０．０５μｒＩＬ〜５μｍである。また
キャリア発生層あるいに感光層が分散系の場合アゾ化合
物の粒径に５μｍ以下であることが好ましく、更に好ま
しくは１μｍ以下である。 本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたに導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはラミネートして導電性化を達成した紙、プ
ラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバ
リヤ一層などの中間層としては、前記結着剤として用い
られる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有
機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる
。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用し
たときＫも疲労劣化が少なく、耐久性カー優れたもので
ある。 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものでにない。 （実施例） 実施例１ 例示化合物Ａ−（１）２ＩＩとポリカーボネート樹脂［
パンライトＬ　−１２５０Ｊ　（音大化成社製）２Ｉと
ヲ１．２−ジクロロエタン］１０ｍ１に加え、ボールミ
ルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸
着したポリエステルフィルム上（で、乾燥時の膜厚が１
μｍＫなるよ５に塗布し、キャリア発生層とし、更にそ
の上１（、キャリア輸送層として、４−メ千ルー４′−
ス千すルートリフェニルアミノ央−に−そｉｏ）４甚、
−；ｊ−、−、ｌ“、〜リー（前記構造式Ｋ　−（１１
）　６　ｇ　：にボリカーボ４・−ト樹脂「パンライｔ
・１Ｌ−１２５０」川ｇとを１．２−ジクロロヱタン］
ｌ０１１ｔ１４ン８解した液を乾爆後の膜厚が１５．−
１ｒｒＬｌ’ｃなるよ５　ＶＣｌ’＝Ａ布し−Ｃ１１１
偽ヤリア輸送ｈｌを形成し、本発明の電子〜ｊノ′ｉ、
真感光体を作成した。 Ｋ−（１） 以上のようにして得られた感光体を■用日電機製作所製
ＳＰ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下□の時性
評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後、
５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照Ｒカ３５１ｕ
ｘになるよ５にハロゲンランプ光を照射して、表面電位
を牛分に減衰させるの（ｆＣ要する露光ｆｆ１（半減露
光ｆｆ１）Ｅ％をめた。また３０１ｕｘ−ｓｅａの露光
５１で１１光した後の表面電位（残留電位＞ＶＲをめた
。さらに同様の測定を１００回繰り返して行なった。結
果は第１表（（示ず通りである。 第　１　表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他に、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。 Ｇ　−（１） １、Ｃ１ この比較用電子写真感光体について、実施例１と同様（
（シで測定を行なったところ、第２表に示す結果を得た
。 第　２　表 以」二の結果から明らかなように、本発明の電子写真感
光体に、比較用電子写真感光体に比べ９．感度、残留電
位および繰り返しの安定性において極めて優れたもので
ある。 実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ−（４）、Ａ−（
１６）、及びＡ、−（３９）を用い、キャリア輸送物質
として、それぞれ、　パ　−レ（ゴー÷４．４′−ジメ
チル−４／／−（４−メチル）スチリル−トリフェニル
アミン（下記化合物に−（２＋）、］−（］１−エチル
ー４−カルバゾリルメチリゾノアミノ−インドリン　（
下記化合物Ｋ　−（３１）、及び４−メチル−４′−（
４−クロル）−スチリル−トリフェニルアミン各丹（下
記化合物Ｋ　−（４１＞を用い、他は実施例１と同様に
して、本発明の電子写真感光体を作成し、同様の測定を
行なったところ第３表に示す結果を得た。 ■ Ｃ２Ｉ（。 Ｋ　−（４） 第３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレツクＭＦ−１０Ｊ（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ａ−（４８）２＃を１．２−ジク
ロロエタン１１（ｌｊｌｃ混合し、Ｓ＜−ルミルでｕ時
間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μｍ　ＩＣな
るようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。この
キャリア発生層の上ＩＣ３，３’。 ４−トリメチル−トリフェニル 脂「アクリペット」　（三菱レイヨン社製：ｚｏｙとを
１．２−ジクロロエタン７０　７ｉｊ　Ｋ溶解した液を
、乾燥後の膜厚が１０ｆｉｍになるように塗布して午ヤ
リア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成し
た。 この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第１回目についてＥ３Ａに２，０１１１Ｘ
　−　ｈａｅ　、　■Ｒ　＋−＝ｏ・ｖ　の　ＩＡ　ｍ
　を　得ゾこ。 実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−（２）の１％エチレンジアミン溶液を乾燥
後の膜厚が０．３　Ｉ’ｍになるよ５に塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。 次いでその上に、１−［：４−（Ｎ，Ｎ−ジエ千ルアミ
ノ）ベンジリデン〕ーアミノ−１，　２，　３．　４テ
トラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ　−　（５）　） Ｋ−（５） ６ｇとポリエステル樹脂「パイロｙ２００Ｊ（東洋紡績
社製）　１０　、９とを３，２−ジクロロエタン７０　
ｍＡに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が】２μｍにな
るようＩＣ塗布、してキャリア（扁送層を形成し、本発
明の電子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体について実施例工と同様の測定を行
なったところ第４表（（示す結果を得た。 比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ−（２）を下記の構造式
で表わされるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えた他に
同様にして比較用の電子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体について実施例１と同様の測定な行
なったその結果を第４表に示す◇ト 第４表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ａ−（４８）を例示化合物
Ａ−（１０）に代えた他は同様にしてキャリア発生層を
形成した。この上に、１−（１−フェニル−４−カルバ
ゾリル （化合物に−（６））６Ｆとぎリカーボネート「バエ３
ンライトＬ−１２５０Ｊ　（量大化成社製）１０ｇとを
、】、２−ジクロロエタン７０コに溶解した液を乾燥後
の膜厚が１０μ７１１になるように塗布してキャリア輸
送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体；Ｃついて、実施例１と同様にして
測定を行なったところＥ％　＝　２．　５　ｌｕｘ　争
ｓｅｅ　およびＶｎ二〇■であった。 実施例８ 直径１００關のアルミニウム製ドラムの表面（Ｃ塩化ビ
ニル−酢耐ビニルー無水マレイン酸共重合体「エスレツ
クλｔＦ−］ＯＪ（漬水化学社製）より成る厚さ０．０
５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ−（３５
）４ｇを１．２−ジクロロエタン４ＱＱ　ｈａｔ　Ｋ混
合し、ボールミル分散機で囚時間分散した分散液を乾燥
後の膜厚が０．６μｍになるようにして塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。 さらにこの上に、４．４′−メチル−４’−（４−クロ
ル）スチリル−トリフ−ニルアミン井（下記化合物Ｋ　
−　（６）　）３０　＆とポリカーボネート樹脂［コー
ピｏ　ンＳ−１０００　Ｊ　（三菱カス化学社製）　５
０　１　（！：を１．２−ジクロロエタン Ｋ　−　（６） ４００　ｍｌ　Ｋ　ｍ解し、乾燥後の膜厚が１３／ｚｍ
ｋなる，Ｌ５１（塗布してキャリア輸送層を形成し、ト
″ラ一、状の電子写真感光体を作成した。 このよ５　Ｋ　＋，て作成した感光体を電子写真複写機
ｒ　Ｕ−Ｂｌｘ　■２　Ｊ　（　ｔＪ＼西大写真工’Ｊ
　？Ｊ：　’ｊｉ　）の改造機（Ｃ装着し、画像な複写
したところフントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明
な複写画像を得た。 また、これは１０．０（ｔｏ回締り返しても変わること
になかった。 比較例３ 実施例８において例示化合物Ａ−（３５）を下記の構造
式で表わされるトリスアゾ化合物（　ｃ　”　（３）　
）に代えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較
用感光体を作成し、実施例８と同様にして複写画像を評
価したところ、カプリが多い画像しか得られなかった。 また、複写を繰り返していくに従い、複写画像のコント
ラストが低下し、２０００回繰り返すと、はとんど複写
画像は得られなかった。 以−全余白 ９、ご、′ Ｇ−（３） 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニ１＞人ｔ＆をう禽ネ
ートして成る導電性支持体、、Ｌ：に、塩化ビニルー酢
ｍビ＝ｔｖ−無水マレイソ＠共重合体ｒｈスレンａＭｙ
−１６Ｊ（積水化学社１１ａ）より成る厚さ０．０６μ
ｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ−（３７）５
１とポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ
　（余人化成社製）３．３７とをジクロロメタン１００
ＦａＺＫ加え、ボールミルで別時間分散した分散液を乾
燥時の膜厚が１０μｍになるように塗布し、電子写真感
光体を８作成した。 以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６ＫＶＩ
Ｃ代えた他に実施例１と同様にしてＥＸとＶＲを測足し
た。１回目の結果ｎ　Ｅ％　＝　３．５１１】ｘ　ｍ　
ｓｅｅおよび入γＦ＋　＝　＋２０　Ｖ　であった。 実施例１Ｏ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、１−〔４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノベンジリデンツーアミノ−］、　２．３゜４−テトラ
ヒドロキノリン６Ｉとポリエステル樹脂「バイロン２０
ＱＪ（東洋紡績社＠　）　１０１１とを１．２−’／ク
ロ１コニタン７０　ｍｔ　（Ｃ溶解し、この溶液を乾燥
後の膜厚が１ｏ　ｔｔ＠になるように塗布した。 次に、この」二ニ例示化合知人・（７）１ｇと人−（Ｍ
２）１．９とを１，２−ジクＩ２讃エタン１１０ｔｒｒ
ｌＫ混合し、ボールミルでス時間分散した分散液を乾燥
後の膜厚が０．５μｍになるように塗布しキャリア発生
層とし、本発明の電子写真感光体を形成した。 このよ５にして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところ’Ｂｋ４＝　３．５１ｕｘ−ｓｅｃ　お
よびＶＲ、、、＋２０　Ｖであった。 実施例１１ 例示化合物Ａ−（３）の２％エチレンジアミン溶液を、
アルミニウムなう食ネートしたポリエステルフィルム上
に乾燥時の膜厚が０，５μ’ｍ　Ｋなるように塗布し、
キャリア発生層を形成した。さらにその上にキャリア輸
送層として、４−メトキシ−４′−ス子すルートリフェ
ニルアミン（下記化合物に−（７））、６−メチル−１
−（Ｉ−エチル−４−カルバゾリル）メチリデン−アミ
ン−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（下記化合
物Ｋ　−＋８１　）、またｆ・ユ４．４′−ジメチル−
・トリフェニルアミン（’Ｆ　記化合物Ｋ　−＋９１　
）を別々（ｔＣそれぞ）を約１０ｇとボリカーボネ・−
ト Ｋ　−＜７） Ｋ　−（９） 樹ＷＩ（余人化成社製、パンライトＩ、−１２５０）　
１４　ｇを１，２−ジタロロヱタン１４０ｍ６に溶解し
た溶液を、乾燥時の膜厚が１２μｍとなるよ５に塗布し
乾燥し、それぞれａ種のキャリア輸送物質の異なる感光
体を得た。 この３種の感光体を、それぞれ用ロ電機製作所ａ力製Ｓ
Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用い

【、以下の時分に減
衰させるのに必要な露光量（半減露光量、Ｆｊ４　）を
測定した。また、３０１ｕｘ・Ｂｅｅの露光量で露光し
た後の表面電位（残留電位）　ＶＢを測定した。 結果は第５表に示す通りいずれのキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても良好であった。 第　５　表 比較例４ 例示化合１人・（３）を下記のビスアゾ化合物（（１−
（４１）に代えた他（グ実施例）１と同様（心し”ＣＪ
４゜・収用感光体を作成し、特性評価を行なった結果、
Ｇ−（４１ 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。 第　６　表− 実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上（（、
例示化合１人−（４０）２ｇと１，２−ジクロロエタン
】ｏｏｔｎｔとをよく分散混合し、乾燥後″の膜厚が０
．３μｒＩＬＫなるよ５Ｋ］！＆布しキャリ、７発生層
を作成した。 次いでその上にキャリア輸送物質として、３−（ｐ−メ
トキシスチリル）−９−（ｐ−メトキシツーニル）カル
バゾール（下記化合物Ｋ　−（１０）　）６ｇとポリカ
ーボネート「パンライ）　Ｌ　−１２５０（余人化成社
製） Ｋ−（１０） ３０ｇとを、１．２−ジクロロエタン９０Ｉに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１０μｍｌｃなるよ５１ｃ塗布して
キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。 この電子写真感光体について、５℃及び０℃の室内η■
度における電子写真特性を、実施例７と同様にして測定
した。 結果を第７表に示す。 第７表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は高温においても感度、残留電位特性・良好であり、
熱に対して安定であるこ七がわか；施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ａ−（４１）２ＪＦと１．２−ジクロルエタン１
ｉｏｍＪとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３１１
ｒｌＬ　になるように塗布してキャリア発生層を作成し
た。 このキャリア発生層について、３０α離れた位置に超高
圧水銀ラップ（東京芝浦電機社製）を置き、１０分間１
６００ｅａ／−のりＶ光を照射した。次に、このＵＶ光
照射済みのキャリア発生層の上にキャリア輸送物質とし
て、ｊ−フェニル−３−（ｐ−ジェチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエ千′ルアミノフーール）ピラゾリン
（下記化合物に−（１１））７Ｉとポリカーボネート〔
パンライトＬ−１２５０，：１（量大化成社製）１０ｇ
とを、１．２−ジクロルエタン に−（］１） ン９０．！Ｆｌｃ溶解した液を乾燥後の膜厚が１２１１
７７１　になるよう（（塗布してキャリア輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体について、実施例６と同様の測定を
行なった。結果を第８表に示す。 実施例１４ キャリア発生層形成後に′Ｕｖ光を照射しない（まかは
、実施例１３と同様にして本発明の電子写真感光体を作
成し、実施例５と同様のｍ足を行なった。 結果を第８表に示す。 第　８　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体はＵＶ光照射（で対して感度・残留電位特性に優れ、
受容電位の変動量も小さく、光に対して安定であること
が理解できる。 比較例５ 化合物Ａ−（４１）を下記のビスアゾ化合物（Ｃ−（５
１）　Ｋ変えた他は実施例】３及び実施例１４と　、Ｇ
　−（５１ 同様にして電子写真感光体を作成し、実施例５と同様の
測定を行なった。結果を第９表に示す。 第　９　表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した電子写真感光体１−ｊ、ＵＶ光照射によって感度
・残留電位特性Ｃ１劣化し、受容電位の変動量も大きい
。 実施例］４ 実施例５において例示化合物Ａ・、Ｌ（４８）をＡ−（
３８）に代えた他は同様にしてドラム状の電子写真感光
体を作成した。この感光体の７９０ｎｍにおける分光感
度は１．３５μＪ／ｃｄｃ半減露光量）であった。この
本発明の感光体を感光体表面でのレーザ光強度がＯＪ５
　ｍＷ　となる半導体レーザ（７９０ｎｍ）を装着した
実験機により実写テストを行なった。 感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザ露光し一
２５０ｖ　のバイアス電圧で反転現像しｔ−ところ、カ
プリのない良好な画像が得られた。 比較例６ 実施例１４において例示化合物Ａ−３５に代えて下′記
の比較用ビスアゾ化合物を用いた他（σ同様にして比較
用感光体を得た。 この感光体の７９Ｏｒ＋ｎ＋における分光感度１−ｔ１
２．２μＪ／ｄ（半減露光Ｎ）であった。この比較用感
光体を用いて実施例１４と同様に半導体レーザによる実
写テストを行なったがカプリが多く良好な画像ｉｑ得ら
れなかった。 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の電子写真感光体は比較用電子写真感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性広範なキャリア輸送物質との組み合わ
せ等の特性において著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光体の機械
的構成例について示す断面図であって図中の１〜７はそ
れぞれ以下の事を表わす。 １・・・導電性支持体、　°２・・・キャリア発生層、
３・・・中ヤリア輸送層、４・・・感光層、　５・・・
中間層、６・・・キャリア輸送物質を含有する層、７・
・・キャリア発生物質６ 代理人　桑　原　＠　美 も２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で示すビスア
   ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式〔■〕 〔ただし式中、ＹｌおよびＹ２：水素原子、）・ロゲン
   原子、シアノ基、アルキル基またはアルコキシ基から選
   ばれる基、 Ｈ であって Ｚ：置換・未置換の芳香族炭素環または置換・未置換の
   芳香族炭素環を構成するのに必要な原子群、 Ｑ：置換・未置換のカルバモイル基または置換・未置換
   のスルファモイル基、 Ｒ１：水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未
   置換のアミノ基、置換・未置換のカルバモイル基、カル
   ボキシ基およびそのエステル基、またはシアノ基、 Ａ′：置換・未置換のアリール基、 Ｒ２およびＲ３：置換・未置換のアルキル基、置換・未
   置換のアラルキル基、または置換・未置換のアリール基
   を表わ￥。〕 （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式〔■
   〕で表わされるトリスアゾ化合物である特許請求の範囲
   第１項記載の電子写真感光体。