JPS6048020B2

JPS6048020B2 - 印刷版用感光性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6048020B2
Application number: JP13383277A
Authority: JP
Inventors: 弘藤本; 英男三宅
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1977-11-07
Filing date: 1977-11-07
Publication date: 1985-10-24
Also published as: JPS5466830A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は印刷版用感光性樹脂組成物に関するものであ
る。

本発明の目的は低硬度でかつ高強度の要求されるフレキ
ソ印刷版用樹脂組成物において、感光速度、シヨルグー
の形成ならびにカツピングの改良されたものを提供する
ことにある。本発明者らはすでに低硬度でかつ高強度
な印刷版用樹脂、殊にフレキソ印刷版に適した感光性樹
脂を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ウレタン変性アク
リレート樹脂のウレタン変性アクリレートにおいて、イ
ンシアネート基と反応しうる活性水素基を分子内に２個
以上有する化合物としてポリアルキレングリコール囚お
よび芳香族系オリゴエステル（Ｂ）を使用することによ
り、特にポリアルキレングリコール（２）の一部とし
てポリテトラメチレングリコールを使用することにより
、水系溶剤で現像可能で且つ物理的特性の極めて優れた
印刷版用感光性樹脂組成物が得られることを見出した。
しかし、上記印刷版用感光性樹脂組成物は物理的性能
は優れてはいるものの感光速度に若干の問題があり、レ
リーフのシヨルダーの形成が不十分であつたり、またレ
リーフ文字の頂部が凹型になる、いわゆるカツピングを
起し中圧の低い場合にインクむらを生じるという欠点の
あることが判明した。本発明者らはこの点を改良すべ
く鋭意研究を重ねた結果、液状ポリブタジエン系化合物
を配合することにより感光速度が増大し、シヨルダーの
形成が容易であり、また同時にカツピングも起さないこ
とを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、ウレタン変性アクリレート（ｉ）
、共重合性単量体（ｉｉ）、光増感剤（ｉｉｉ）および
分子量５００〜５０００の液状ポリブタジエン（ｉｖ）
からなり、前・記ウレタン変性アクリレート（ｉ）が分
子量４００〜５０００のポリアルキレングリコール囚お
よび分子量２００〜２０００の芳香族系オリゴエステル
（Ｂ）からなり、（２）／（Ｂ）がモル比で４１１〜１
１４の範囲にあり、かつＩＡＪ／（Ｂ）が重量比で１．
０以上であるインシアネー・卜基と反応しうる活性水素
基を分子内に２個以上有する化合物、有機ジイソシアネ
ートおよびアルコール性水酸基含有アクリレート化合物
より誘導される化合物であることを特徴とする感光性樹
脂組成物てある。

本発明におけるウレタン変性アクリレート（１）とは、
分子末端に少なくとも２個のアクリロイルオキシ基およ
び／またはメタクリロイルオキシ基を有し、かつ分子内
に少なくとも４個のウレタン結合を有するポリマーであ
り、ウレタン変性アクリレート樹脂とはこのウレタン変
性アクリレートを共重合性単量体に配合してなる硬化性
樹脂である。

上記ウレタン変性アクリレート（１）はインシアネート
基と反応しうる活性水素基を分子内に２個以上有する化
合物と有機ジイソシアネートおよびアルコール性水酸基
含有アクリレート化合物より誘導される。

インシアネート基と反応しうる活性水素基を分子内に２
個以上有する化合物としてはポリアルキレングリコール
および芳香族系オリゴエステルを用いる。本発明ては特
にウレタン変性アクリレート（１）は分子量４００〜５
０００のポリアルキレングリコール（４）および分子量
２００〜２０００の芳香族系オリゴエステル（Ｂ）から
なり、（Ａ）／（Ｂ）がモル比で４１１〜１１４の範囲
にあり、かつ（Ａ）／（Ｂ）が重量比で１．０以上てあ
るインシアネート基と反応しうる活性水素基を分子内に
２個以上有する化合物、有機ジイソシアネートおよびア
ルコール性水酸基含有アクリレート化合物より誘導され
る化合物である。

ポリアルキレングリコール（４）としては、分子量４０
０〜５０００のポリエチレングリコール、分子量４００
〜５０００のポリプロピレングリコール、分子量５００
〜３０００のポリテトラメチレングリコール、分子量．
５００〜５０００エチレングリコ−ループロピレングリ
コールブロックコポリマー、分子量５００〜３０００の
エチレングリコ−ルーテトラメチレングリコールコポリ
マー、分子量４００〜３０００のグリセリンのプロピレ
ンオキシドまたは／およびエチレンオキシ．ド付加物、
分子量４００〜３０００のペンタエリスリトールのプロ
ピレンオキシドまたは／およびエチレンオキシド付加物
、分子量４００〜３０００のトリメチロールプロパンの
プロピレンオキシドまたは／およびエチレンオキシド付
加物、分子量４００〜２０００・のビスフェノールＡの
プロピレンオキシドまたは／およびエチレンオキシド付
加物、分子量４００〜２０００の水素化ビスフェノール
Ａのプロピレンオキシドまたは／およびエチレンオキシ
ド付加物などが挙げられる。

また、必要により、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジクロロネオペンチルグリコール、ジプロモネオ
ペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，４
−ブテンジオール、２，２，４−トリメチルー１，８−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４
ーシクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子
量多価アルコールを１部併用することも可能である。特
に分子量５００〜３０００のポリテトラメチレングリコ
ールおよび他のポリアルキレングリコールを一部併用す
ることが好ましく、ポリアルキレングリコール（４）中
に占める分子量５００〜３０００のポリテトラメチレン
グリコールの割合は２０〜８０モル％、他のポリアルキ
レングリコールの割合は８０〜２０モル％であることが
好ましい。芳香族系オリゴエステル（Ｂ）とは、芳香族
多塩基酸およびその誘導体と多価アルコールとの反応に
より得られるオリゴエステルである。

芳香族多塩基酸としてはオルソフタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸などがあり、殊にテレフタル酸およびその誘導体が好
ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，８−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール
、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチルー
１，３−ペンタンジオール、ジクロロネオペンチルグリ
コール、ジプロモネオペンチルグリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキ
シド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付
加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールなどがあげられる。芳香族オリゴエステル
（Ｂ）の製造法としては、例えは芳香族多塩基酸と多価
アルコールの直接エステル化による方法、芳香族多塩基
酸誘導体、例えば芳香族多塩基酸エステルと多価アルコ
ールのエステル交換による方法、高分子量芳香族ポリエ
ステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートを多価アルコールで解重合する方法
などがあり、製造に際しては必要に応じて公知の触媒を
使用することができる。

芳香族オリゴエステル（Ｂ）は酸価２０以下、分子量２
００〜２０００であることが望ましい。

酸価が２０を越えると溶解性が悪くなり、ウレタン変性
アクリレート樹脂の透明性が失われ、また分子量が２０
００を越えるとウレタン変性アクリレート樹脂の粘度が
非常に高くなり、取扱いが困難となるなどの弊害を生じ
ることがある。有機ジイソシアネート化合物としては、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、メタフエニレンンジイソシアネート
、ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シク
ロヘキサン、イソホロンジイソシアネートなどがあり、
これらの有機ジイソシアネート化合物を単独で、あるい
は混合して用いる。本発明に用いるウレタン変性アクリ
レート（１）を得るには、まず、ポリアルキレングリコ
ール（４）および芳香族オリゴエステル（Ｂ）を有機ジ
イソシアネート化合物と反応させて末端イソシアネート
基含有ウレタンプレポリマーを得、次いでこの末端イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーとアルコール性
水酸基含有アクリレートまたはメタクリレートとを反応
させることによりウレタン変性アクリレートを得る。

末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製法
としては、（１）ポリアルキレングリコール（４）およ
び芳香族オリゴエステル（Ｂ）と有機ジイソシアネート
化合物とを（０Ｈ基＋０００Ｈ基）／ＮＣＯ基く１（当
量比）の割合で反応させるか、或いは（２）ポリアルキ
レングリコール（Ａ）（または芳香族オリゴエステル（
Ｂ））と有機ジイソシアネート化合物とを（０Ｈ基＋０
００Ｈ基）／ＮＣＯ基く１（当量比）て反応させて得ら
れる反応物に芳香族オリゴエステル（Ｂ）（またはポリ
オキシアルキレングリコール（Ａ））を残在するイソシ
アネート基に対し（０Ｈ基＋０００Ｈ基）／ＮＣＯ基く
１（当量比）の割合で反応させる方法などがある。

ポリアルキレングリコール（４）および芳香族オリゴエ
ステル（Ｂ）と、有機ジイソシアネート化合物との反応
割合は（０Ｈ基＋０００Ｈ基）／ＮＣＯ基く１（当量比
）、好ましくは０．３〜０．８である。

また、ポリアルキレングリコール（４）と芳香族オリゴ
エステル（Ｂ）の割合はモル比で４１１〜１１４、好ま
しくは３１１〜１１２の範囲にあり、かつ重量比てＣＡ
）／（Ｂ）く１、好ましくは（Ａ）／（ＢＫＯ．６であ
る。ＣＡ）／（Ｂ）がモル比で４ハを越えると、芳香族
オリゴエステルの効果が発現されず、強度の低い印刷版
しか得られない。また（Ａ）／（Ｂ）がモル比で１１株
満、重量比で１．０未満になるとウレタン変性アクリレ
ート樹脂の粘度が増大するため取扱いが困難となり、水
系溶剤で末露光部をウオツシアウトすることも極めて困
難となる。上記反応は無溶媒もしくはスチレン、ビニル
トルエン、エチルアクリレート、メチルメタクリレート
、ベンゼン、トルエン、メチレンクロライドなどのイソ
シアネート基に不活性な溶媒を用いて行なう。

反応湿度は２０〜１２０℃、特に５００Ｃ〜１０００Ｃ
で行なうことが望ましい。必要により、有機錫化合物、
有機アミンなどの触媒を使用することもできる。末端イ
ソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと反応しうる
アルコール性水酸基含有アクリレートまたはメタクリレ
ートとしては、例えばエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、１，３−プロパンジオールモノ（メタ）アク
リレノート、１，３−ブタンジオール、モノ（メタ）ア
クリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコ７−ルモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール、モノ（メタ）アクリレ
ートなどの２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート
、トリメチロールエタンモノ（メタ）アクリレー９卜、
トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンモ
ノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリ
レート、などの３価アルコールのモノ（メタ）アクリレ
ートおよびジ（メタ）アクリレート、あるいはペンタエ
リスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、などの４価以上の多
価アルコールのジ（メタ）アクリレートおよびトリ（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。

末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーとアル
コール性水酸基含有アクリレートまたはメタクリレート
との反応割合は０Ｈ基／ＮＣＯ基≧１（当量比）、好ま
しくは１．０５〜１．３である。

該反応は第１段反応で用いた溶媒中もしくは無溶媒の状
態で行ない、反応温度は８０℃以下であることが望まし
い。上記反応において熱重合を禁止するために、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブ
チルカテコール、ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジンな
どの公知の熱重合防止剤を使用することが望ましい。上
記反応により得られるウレタン変性アクリレート（１）
の分子量は１，５００〜１０，０００、好ましくは８，
０００〜８，０００である。

分子量が１，５００以下てあると硬度が高くゴム弾性体
を得ることは困難てあり、また分子量が１０，０００を
越えると強度が著しく低下しまた感光速度も低下する。
共重合性単量体（Ｉｉ）としては、例えばスチレン、ビ
ニルトルエン、クロロスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
ａ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸、
メタアクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、１ｓ０−．プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、１ｓ０−ブチル（メタ）
アクリレート、Ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）ｊアクリレ
ート、ｎデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ
）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート
、ステアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモ
ノ（メタ）アダクリレート、ジエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、分子量２００〜１０００のポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、分子量２
００〜１０００のポリプロピレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、分子量２００〜１０００のポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレ
ート、分子量２００〜１０００のポリプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、分
子量２００〜１０００のポリエチレングリコールモノエ
チルエーテルモノ（メタ）アクリレート、分子量２００
〜１０００のポリプロピレングリコールモノエチルエー
テルモノ（メタ）アノクリレート、ｎ−ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アク
リレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）
アクリレート、２，３−ジクロロプロピル（メタ）アク
リレート、３ークロロー２−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，３ープロパンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，６ーヘキサンジオールジ（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセ
リントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン
トリ（メタ）アクリレート、エチレンビスアクリルミド
、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジエ
チルフマレート、ジブチルフマレート、酢酸ビニルなど
があり目的に応じて選択される。

本発明に使用される光増感剤（Ｉｉｉ）としては、ベン
ゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインー１ｓ０−プロピルエーテル、ベ
ンゾインーｎ−ブチルエーテル．，ジアセチル、ベンジ
ル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ブチロイン、ト
リオイン、フルオレセン、エオシン、エリスロシン、ａ
−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾ
オキサゾール、ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジ
スルフイド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テ
トラメチルチウラムジスルフイド、１−ナフタレンスル
フォニルクロライド、９，１０−アントラキノン、１，
４−ナフトキノンなどが挙げられる。

本発明で使用される液状ポリブタジエン系化合物（１ｖ
）とは、例えば分子量５００〜５０００のブタジエンホ
モポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタジ
エン−アクリロニトリルコポリマーおよびその誘導体で
あり、次の一般式で示される化合物である。

（式中Ｘ＝ーＨ１−０Ｈ１−ＣＯＯＨｌ−ＮＨ２基、Ｙ
＝ーＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ６Ｈ５、−ＣＮ基、ａ＋ｂ＝Ｉ
ｎ′＋１０〜１００である。

）本発明の印刷版用感光性樹脂組成物はウレタン変性ア
クリレート（１）に、共重合性単量体（Ｉｉ）、光増感
剤（Ｉｉｉ）および液状ポリブタジエン系化合物（Ｉｖ
）を配合して得られる。

ウレタン変性アクリレート（１）と共重合性単量体（Ｉ
ｉ）の混合割合は重量比で９０：５〜２０：（イ）好ま
しくは８０：２０〜４０：６０である。

光増感剤（Ｉｉｌ）の含有量はウレタン変性アクリレー
ト（１）および共重合性単量体（Ｉｉ）全重量に対し０
．１〜１鍾量％、特に０．５〜５重量％であることが望
ましい。また、液状ポリブタジエン系化合物の配合量は
ウレタン変性アクリレート（１）、共重合性単量体（Ｉ
ｉ）および光増感剤（Ｉｉｉ）の全重量１０唾量部に対
し１〜５唾量部、好ましくは５〜３踵量部である。液状
ポリブタジエン系化合物の配合量が５踵量部を超えると
物性の低下が著しく、また中性洗剤溶液によるウォッシ
ュアウト性も悪くなる。また１重量部未満であると、感
光速度、シヨルダーの形成およびカツピングが改良され
ない。本発明の印刷版用感光性樹脂組成物を硬化させる
際に使用される光源としては、光増感剤の種類、樹脂組
成物の種類等により適宜選択せねはならないが、例えば
太陽光線、低圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯
、キセノンランプ、タングステンランプなどが挙げられ
る。

本発明の印刷版用感光性樹脂組成物は、上記光源を使用
し、適当なネガフィルムを当てた後、露光してレリーフ
像を形成し、末露光部を適当な溶剤を使用してウォッシ
ュアウトすることにより印刷版を得ることができる。

このような溶剤としては中性洗剤水溶液が適当である。
本発明の印刷版用感光性樹脂組成物は液状ポリブタジエ
ン系化合物を含有することによつて、（１）感光速度が
大きくカツピングも生じないこと、（２）水系溶剤で現
像可能なこと、（３）耐湿性がありいわゆる置版が可能
なこと、（４）耐インク性に優れることなど数多くの利
点を有しており、殊にゴム弾性の要求されるフレキソ印
刷版に適した感光性樹脂組成物である。

また本発明の樹脂組成物は上記の特徴を生かして、例え
ば、塗料、接着剤、防振材、制振材、コーティング剤な
どの用途にも応用できることは言うまでもない。

次に本発明を更に具体的に説明するために実施例を挙げ
る。

合成例１温度計、還流式冷却管、攪拌機を具備した反応容器に、
ポリプロピレングリコール＃２０００（分子量１９６８
）３９４ｇ（４）．２モル）、テレフタル酸ージプロピ
レングリコールオリゴエステル（酸価２，８、″分子量
３９０）３９ｇ（０．１モル）、２，４−トリレンジイ
ソシアネート７０ｇ（０．４モル）を仕込み、ジブチル
錫ジラウレート０．２ｇを触媒として８０℃で４時間反
応させ、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマ
ーを得た。

次いで、エチレングリコ−ルーモノメタクリレート２９
ｇ（０．２２モル）を仕込み、同じく８０℃で３時間反
応させてウレタン変性アクリレートを得た。得られたウ
レタン変性アクリレート６４重量部、エチレングリコー
ルモノメタクリレー日鍾量部、ラウリルメタクリレート
１踵量ｌ部、ｎ−ブトキシエチルメタクリレート１踵量
部、ベンゾインメチルエーテル０．５重量部を混合溶解
し感光性樹脂組成物（４）とした。合成例２合成例１と同じ反応容器にポリプロレングリコール＃２
０００（分早量１９６８）１９７ｇ（０．１モル）、ポ
リテトラメチレングリコール＃２０００（分子量１９６
８）１９７ｇ（０．１モル）、２，４−トリレンジイソ
シアネート７０ｇ（０．４モル）を仕込み、ジブチル錫
ジラウレート０．２ｇを触媒と１，て８０゜Ｃで２時間
反応させた後、更にテレフタル酸ージプロピレングリコ
ールオリゴエステル（酸価２，８、分子量３９０）３９
ｇ（０．１モル）を仕込み、同じく８０′Ｃ３時間反応
させ末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを
得た。

次いでハイドロキノン０．０１ｇを含有するエチレング
リコールモノメタクリレート２９ｇ（０．２２モル）を
仕込み８０゜Ｃで３時間反応させウレタン変性アクリレ
ートを得た。得られたウレタン変性アクリレート６４重
量部、エチレングリコールモノメタクリレート１鍾量部
、ラウリルメタクｌハゞレート１踵量部、ｎ−ブトキシ
エチルメタクリレート１踵量部、ベンゾインメチルエー
テル０．５重量部を混合溶解し感光性樹脂組成物（Ｂ）
とした。実施例１および比較例１合成例１および２で得
られた感光性樹脂組成物（４）および（Ｂ）に液状ポリ
ブタジエン系化合物ＰＯｌｙｂｃｌＲ４５ＨＴ（出光石
油化学製）を添加し本発明の感光性樹脂組成物を調製し
た。

これらの感光性樹脂組成物を厚さ３ＴＷＬのゴムスペー
サーをはさんだガラス板間に注入し１４０Ｗ水銀灯を２
０ｃｍの距離から照射し、照射時間と感光硬化厚み（Ｔ
ｆ＄Ｌ）との関係を調べた。結果は第１表に示した通り
であり、本発明の組成物は硬化厚みが大きく、即ち感光
速度が大きいことは明らかである。実施例２合成例１で得られた感光性樹脂組成物（Ａ）１００重量
部に対し、液状ポリブタジエン系化合物ＰＯｌｙｂｃｌ
Ｒ４５ＨＴ（出光石油化学製）１５重量部、ＮＩＳＳＯ
ＰＢＧ２ＯＯＯ（日本曹達製）５重量部を配合して得た
組成物を、ポリエステルフィルムでカバーし厚さ３Ｔ！
Ｕｎのゴムスペーサーを挾んだガラス板上に流し込みネ
ガフィルムをあててネガフィルムと反対側から１４０Ｗ
水銀灯を２０ｃｍの距離から１．粉間照射し、次いでネ
ガフィルム側から８分間照射した後、末露光部をライオ
ン油脂製中性洗剤ママレモン５％水溶液でブラッシング
洗浄したところ鮮明なるレリーフ像のフレキソ印刷版を
得た。

得られたフレキソ印刷版の硬度は４１（シヨアＡ）でま
たレリーフ深度１．５瓢シヨルダー角は６８）であり、
カツピングも認められなかつた。比較例２合成例１で得られた感光性樹脂組成物（４）をポリエス
テルフィルムでカバーし厚さ３７７！７！のゴムスペー
サーを挾んだガラス板上に流し込みネガフィルムをあて
て、ネガフィルムと反対側から１４０Ｗ水銀灯を２０ｃ
ｍの距離から２．附間照射し、次いでネガフィルム側か
ら１２分間照射した後、末露光部をライオン油脂製中性
洗剤ママレモン５％水溶液でブラッシング洗浄しフレキ
ソ印刷版を得た。

得られたフレキソ印刷版の硬度は４６（シヨアＡ）であ
つたがシヨルダー角は８７で不十分であり、また小さな
文字のレリーフ像においては著しいカツピングを起した
。実施例３合成例２て得られた感光性樹脂組成物（Ｂ）１００重量
部に対し液状ポリブタジエン系化合物ＨｙｃｅｒＯＴＢ
Ｎｌ３ＯＯ×８（宇部興産製）１０重量部、ＰＯｌｙｂ
ｃｌＲ４５ＨＴ（出光石油化学製）２唾量部を配合して
得た組成物をポリエステルフィルムでカバーし厚さ３７
０７７！のゴムスペーサーを挾んだガラス板上に流し込
み、ネガフィルムをあててネガフィルムと反対側から１
４０Ｗ水銀灯を２０ＣＩｒＬの距離から１．５分間照射
し、次いでネガフィルム側からｌ吟間照射した後、末露
光部をライオン油脂製中性洗剤ママレモン５％水溶液で
ブラッシング洗浄してフレキソ印刷版を得た。

得られたフレキソ印刷版の硬度は４２（シヨアＡ）でシ
ヨルダー角は６５０であり、カツピングは全く認められ
なかつた。比較例３合成例２で得られた感光性樹脂組成
物（Ｂ）をポリエステルフィルムでカバーし厚さ３Ｔ＄
Ｌのゴムスペーサーを挟んだガラス板上に流し込みネガ
フィルムをあててネガフィルムと反対側から１４０Ｗ水
銀灯を２０ｃｍの距離から４分間照射し、次いでネガフ
ィルム側から１紛間照射した後、末露光部をライオン油
脂製中性洗剤ママレモン５％水溶液でブラ゛ツシング洗
浄してフレキソ印刷版を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

１ウレタン変性アクリレート（ｉ）、共重合性単量体
（ｉｉ）、光増感剤（ｉｉｉ）および分子量５００〜５
０００の液状ポリブタジエン系化合物（ｉｖ）からなり
、前記ウレタン変性アクリレート（ｉ）が分子量４００
〜５０００のポリアルキレングリコール（Ａ）および分
子量２００〜２０００の芳香族系オリゴエステル（Ｂ）
からなり、（Ａ）／（Ｂ）がモル比で４／１〜１／４の
範囲にあり、かつ（Ａ）／（Ｂ）が重量比で１．０以上
であるインシアネート基と反応しうる活性水素基を分子
内に２個以上有する化合物、有機ジイソシアネートおよ
びアルコール性水酸基含有アクリレート化合物より誘導
される化合物であることを特徴とする印刷版用感光性樹
脂組成物。