JPS6052121B2 - シクロヘキセニルアセトアミド誘導体を含む除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なシクロヘキセニルアセトアミド誘導体
を有効成分として含有する除草剤に関するものである。

さらに詳しくは、本発明は一般式（Ｉ） Ｈ誘導ＮＨ
（Ｉ） 〔式中、Ｘは低級アルキル基、特に炭素数１〜６のアル
キル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、低級ア
ルコキシ基、特に炭素数１〜６のアルコキシ基またはニ
トロ基を表わし、ｎは１、２の整数を表わすただし＝
は Ｈ３ではない〕で示されるシクロ ヘキセニルアセトアミド誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする除草剤に関するものである。

本発明者らは、一般式（Ｉ）で示される新規化合物を合
成することに成功し、この一般式（Ｉ）の化合物は、ノ
ビエ、タマガヤツリ、コナギ、キカシグサなどの水田の
一年生雑草ならびに近年問題となつている水田の多年生
雑草であるミズガヤツリ、ウリカワ、ホタルイ、マツバ
イ、クログワイなどに対して強い除草作用を示すことを
知見した。

また、一般式（１）の化合物は、メヒシバ、シロザなど
の畑地雑草にも除草作用をもつことも知見した。このよ
うに、一般式（１）の化合物は、除草剤として使用する
と幅広い殺草スペクトラムを有する。そして、これらの
雑草を効果的に殺草するには、一般式（１）の化合物を
有用作物の栽培地において土壌処理あるいは茎葉処理す
るのがよいが、一般式（１）の化合物は特に土壌処理で
高い殺草効果を示す。また、従来の除草剤はカヤツリグ
サ科の雑草に対して一般に除草効果が低いが、一般式（
１）の化合物のうちには、カヤツリグサ科の雑草に対し
て特に強い除草活性をもつているものが多数見出されて
いる。本発明により除草剤て有効成分として用いられる
一般式（１）の化合物（以下、単に１本発明化合物ョと
言うことがある）は、この点において従来技術に比べて
大きく改良されている。しかも、本発明化合物は、水稲
などの主要作物に対して薬害を与えることがなく、安全
に使用できるという秀れた性質をもつている。したがつ
て、本発明化合物は、水稲用除草剤として有効に使用で
きることはもちろんのこと、各種の穀類、そ菜類などの
栽培地をはじめ、果樹園、芝生、牧草地、茶園、桑園、
ゴム園などにおける除草剤として幅広く使用することが
できる。一般式（１）の本発明化合物と類似する既知化
合物としては、１ジャーナル●オブ●ケミカル・ソサイ
エテイョ第１０８０頁（１９１岬）および７ジャーナル
・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイョ第７１
巻第３２１６頁（１９４咋）には、１−シクロヘキセニ
ルアセトアニリドおよび同パラトルイドが記載されてい
る。

また、１ケミカル・アブストラクツョ第６倦１０５０４
ｄには、４−メチルー３−シクロヘキセニルアセトアニ
リドおよび２−メチルー３−シクロヘキセニルアセトア
ニリドが記載されている。しかしながら、これらの既知
化合物の除草作用については記載がない。また、後記試
験例で明らかなように、これらの既知化合物はほとんど
除草作用を示さない。本発明化合物は、前記文献には記
載された化合物と近似の化学構造を有するが、文献未記
載の新規化合物である。

そして、本発明化合物は、除草効果にすぐれていること
、ならびに水稲などの有用作物に対する薬害作用がない
点で、近似した公知化合物よりも著しくすぐれている。
本発明は、このような新知見によつて完成されたもので
ある。本発明化合物を製造する方法は次のとおり実施さ
れる。

まず、一般式（）の置換アニリン類を適当な有機溶剤、
たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン
、アセトン、クロロホルム、メチルアルコールなどに溶
解して、これに当量又はや）過剰の１−シクロヘキセニ
ル酢酸あるいはその反応性誘導体をそのまま加えるかあ
るいはそれをベンゼンなどの有機溶剤に溶かして加える
。そして室温あるいは必要に応じて加熱または冷却しな
がら反応させる。この反応で使用する１−シクロヘキセ
ニル酢酸は既知化合物であつて、１オーガニツクリアク
シヨンョ第１巻第１頂に記載された製法により得ること
ができる。また、１−シクロヘキセニル酢酸の反応性誘
導体としては、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボ
ン酸エステル類などがあり、これらは１−シクロヘキセ
ニル酢酸から既知の方法を適用して容易に得ることがで
きる。また、置換アニリン類と１−シクロヘキセニル酢
酸またはその反応性誘導体とを反応させるに際しては、
適当な反応助剤、たとえば、塩化チオニル、三塩化リン
、五塩化リン、オキシ塩化リン、シンクロヘキシルカー
ポジイミド、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチル
モルホリン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ナトリウムメチラートなどを使用することがで
きる。そして、これらの反応助剤は、１−シクロヘキセ
ニル酢酸またはその反応性誘導体の種類によつて適宜選
択して使用するのがよい。反応終了後は、反応助剤の反
応生成物を枦過するかあるいは水洗して除去し、そして
使用した有機溶剤を留去すれは、本発明化合物である一
般式（１）のシクロヘキセニルアセトアミド誘導体が純
度よく、しかも高収率て得られる。

この化合物は、さらにアセトン、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ベンゼン、トルエン、クロロホルムな
どで再結晶すると、さらに純化することができる。一般
式（１）の化合物の具体例を次の第１表に示す。

但し本発明化合物は、これらの例示のみに限定されるこ
とはなく、一般式（１）に含まれる多数の化合物も、例
示の具体化合物と同様に有効に使用できることはいうま
でもない。なお、化合物番号は、以下の実施例、配合例
においても参照される。

本発明化合物を除草剤として実際に使用するに際しては
、本発明化合物をそのままの形で作物栽培地の土壌また
は茎葉などに散布してもよいが、本発明化合物の除草作
用を十分に発揮させるには、本発明化合物と適当な担体
と補助剤例えば界面活性剤、結合剤、安定剤などとを配
合して、常法によつて、水和剤、乳剤、水溶液剤、油懸
濁剤、粉剤、粒剤、微粒剤、粗粉剤などの製剤形態にし
て使用するのが好ましい。

前記において、担体としては、農園芸用薬剤に常用され
るものであるならば固体または液体のいずれでも使用で
き、特定のものに限定されるものではない。

たとえば固体担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻
土、雲母、バーミキユライト、石こう、炭酸カルシウム
、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、
尿素など）植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ
粉、でんぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（
石油樹脂、ポリ塩化ビニール、ケトン樹脂、ダンマルガ
ムなど）アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ
酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担体とし
ては、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、ＩｓＯ−プロピル
アルコール、ブタノール、エチレングリコール、ベンジ
ルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベ
ンゼン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、
メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジグ的レメタン、クロルエチレ
ン、モノクロルベンゼン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタンなど）、エーテル類（エチル
エーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イ
ソボロンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
、エチレングリコールアセテート、酢酸アミルなど）、
酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミドなど）、ニトリル類（アセトニトリル、プロビオニ
トリル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジ
メチルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類（エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルなど）、脂肪族または脂環式炭
化水素類〔ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、工業用ガソ
リン（石油エーテル、ソルベントナフサなど）、石油留
分（パラフィン類、灯油、軽油など）が挙げられる。ま
た、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に際して、
乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展などの目
的で界面活性剤（または乳化剤）が使用される。

このような界面活性剤としては非イオン型（ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエステル、ポリオキシエチレンゾルビタンアルキルエ
ステル、ゾルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン
型（アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサ
クシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレ
ンアルキルサルフェート、アリールスルホネートなど）
、陽イオン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン
酸（ベタイン型）、硫酸エステル塩など〕が挙げられる
が、もちろんこれらの例示のみに限定されるものではな
い。また、これらのほかにポリビニルアルコール、カル
ボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルア
セテート、ゼラチン、力ティン、アルギン酸ソーダ、ア
ラビアゴム、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使用
することができる。また、本発明化合物は除草効力の向
上を意図したり、相乗的除草効果を期待するために、他
の除草剤と混用して使用できる。

このような例としては、たとえば、フェノキシ系除草剤
（２，４−ジクロロフェノキシ酢酸、２−メチルー４−
クロロフェノキシ酢酸、２−メチルー４−クロロフェノ
キシ酪酸およびこれらのエステル類、チオエステル類、
塩類）、ジフェニルエーテル系除草剤（２，４−ジクロ
ロフェニルー４′−ニトロフェニルエーテル、２，４，
６−トリクロロフェニルー）４′−ニトロフェニルエー
テル、２−クロロー４−トリフルオロメチルフェニルー
３″一エトキシー４−ニトロフェニルエーテル、２，４
−ジクロロフェニルー４″−ニトロー３′−メトキシフ
ェニルエーテル、２，４−ジクロロフェニルー３″−メ
トキシカルボニルー４５−ニトロフェニルエーテルなど
）、トリアジン系除草剤（２−クロロー４，６−ビスエ
チルアミノー１，３，５−トリアジン、２−クロロー４
−エチルアミノー６−イソプロピルアミノー１，３，５
−トリアジン、２−メチルチオー４，６−ビスエチルア
ミノー１，３，５−トリアジン、２−メチルチオー４，
６−ビスイソプロピルアミノー１，３，５−トリアジン
など）、尿素系除草剤（３−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−１，１−ジメチルウレア、３−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−１−メトキシー１−メチルウレア、１−
（２，２−ジメチルベンジル）一３−ｐ−トリルウレア
）、カーバメート系除草剤（イソプロピルーＮ−（３−
クロルフェニル）カーバメート、メチルーＮ−（３，４
−ジクロロフェニル）一カーバメート）、チオールカー
バメート系除草剤（Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ，Ｎ
−ジエチルチオールカーバメート、Ｓ−エチルーＮ，Ｎ
−ヘキサメチレンチオールカーバメート）、酸アニリド
系除草剤（３，４−ジクロロプロピオンアニリド、Ｎ−
メトキシメチルー２，６−ジエチルーα−クロロアセト
アニリド、２−クロロー２″，６″−ジエチルーＮ−ブ
トキシメチル）−アセトアニリド、２−クロロー２″，
６−ジエチルーＮ−（ｎ−プロポキシエチル）−アセト
アニリド、Ｎ−クロロアセチルーＮ−（２，６−ジエチ
ルフェニル）−グリシンエチルエステルなど）、ウラシ
ル系除草剤（５−ブロムー３−セカンダリーブチルー６
−メチルウラシル、３−シクロヘキシルー５，６−トリ
メチレンウラシルな．ど）、ピリジニウム塩素系除草剤
（１，１″−ジメチルー４，４″−ビスピリジニウムク
ロリドなど）、リン系除草剤（Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホツ
メチル）−グリシン、０−エチルー０−（２−ニトロー
５−メチルフェニル）−Ｎ−セカンダリーブチルホスホ
ロアミドチオエート、Ｓ−（２−メチルー１−ピペリジ
ルカルボニルメチル）−０，０−ジーｎープロピルジチ
オホスフェート、Ｓ一（２−メチルー１−ピペリジルカ
ルボニルメチル）０，０ージフェニルジチオホスフェー
トな−ど）、トルイジン系除草剤（α，α，α一トリフ
ルオロ２，６ージニトローＮ，Ｎ−ジプロピルーｐ−ト
ルイジンなど）、その他（５−ターシヤリーブチルー３
−（２，４−ジクロロー５−イソプロポキシフエニル）
−１，３，４−オキサジアゾリンー２−オン、３−イソ
プロピルー１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジンー（
４）−？−オンー２，２ージオキシド、α−（βーナフ
トキシ）−プロピオンアニリド、４−（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾールー５−イ
ルーｐ−トルエンスルホネート）などがあげられるが、
これらに限定されるものはない。また、本発明化合物は
、必要に応じて殺虫剤、・殺線虫剤、殺菌剤、水面施用
殺虫・殺菌剤、土壌施用殺菌・殺虫剤、植物生長調節剤
または肥料などと混用することもできる。

本発明化合物の施用量は、使用する化合物の種類、除草
すべき雑草の種類、等に応じて異なるが一般的には１０
アール当りに０．０２ｋ９〜２ｋ９の範囲であるのがよ
い。

次に本発明化合物の製造例を製造例１について詳細に説
明する。

製造例１ １−シクロヘキセニル酢酸７ｙ（５０ミリモル）に塩化
チオニル１８ｆ（１５２ミリモル）を加え２時間加熱還
流した。

過剰の塩化チオニルを減圧下に留去し、１−ジグヘキセ
ニル酢酸クロリド７．９９（収率１００℃）を黄色油状
物として得た。次に、この１−シクロヘキセニル酢酸ク
ロリド０．６ｆ（３．８ミリモル）のベンゼン溶液１０
ｍ１を、３，５−ジメチルアニリン０．５ｙ（４．１３
ミリモル）およびトリエチルアミン０．４２Ｖ（４．１
３ミリモル）を含むベンゼン溶液２０ｍ１に室温下で滴
下した。滴下後２時間加熱還流した。反応液を室温まで
冷却した後、３％塩酸水溶液１０ｍ１を加えてかきまぜ
た後、この反応液を分液ロードに移し入れて塩酸水層を
分液して除去した。次いで水２０ｍ１、１０ｍ１の順で
２回水洗して水層を除去した後有機層を分取しこれに芒
硝５ｇを加えてよくふりまぜて静置して乾燥させ、そし
てｐ過した。このｐ液のベンゼンを減圧蒸留すると白色
結晶が得られた。

この白色結晶をベンゼンより再結し、Ｎ−３，５−ジメ
チルフェニルー（１−シクロヘキセニル）−アセトアミ
ド０．５２２ｆ１（収率６０％）を得た。この化合物の
融点および元素分析の結果を次に示す。融点 １１８
〜１１９．５℃ 元素分析値（Ｃｌ６Ｈ２ｌＮＯ） Ｉｌｆ〕 響υ◆ＱＩ′υ ν●
１Ｖ′υ ＶＶｗｖ′Ｖｖ−ｖ▼Ｒｖ次に本発明除草剤
の実施例としての配合例を示すが有効成分、担体および
補助剤の配合割合ならびにこれらの種類については、以
下の例示のみに限定されるものではない。

なお、配合例中で部とはすべて重量部を示す。

配合例１水和剤化合物ＮＯ．ｌ９の（９）部、リグニン
スルホン酸カルシウム塩の２部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ塩の３部および珪藻土の６５部をよく粉砕
、混合して水和剤を得る。

配合例２ 粒剤 化合物ＮＯ．２Ｏの５部、ホワイトカーボンの２部、リ
グニンスルホン酸カルシウム塩の５部およびクレーの８
８部をよく粉砕、混合し、水を加えてよく混練した後造
粒し、乾燥して粒剤を得る。

配合例３ 粒剤 クレーの印部、ベントナイトの３５部、リグニンスルホ
ン酸カルシウム塩の５部を粉砕、混合し、水を加えて混
練後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物をつくる。

この粒状物９５部に化合物ＮＯ．２４の５部を含浸させ
て粒剤を得る。配合例４ 粒剤 ３００〜８５０ミクロンに篩別したベントナイトの９６
部に化合物ＮＯ．ｌｌの４部を含浸させて粒剤を得る。

配合例５粉剤 化合物ＮＯ．２９の３部、クレーの３６部、タルクの６
０部およびイソプロピルホスフェートの１部を加え、回
転数１２０００ｒｐｍのアトマイザーで粉砕、混合して
粉剤を得る。

配合例６ 乳剤 化合物ＮＯ．２４の２５部、キシレンの６ＣＨ）、ゾル
ボールＳＭｌＯＯ（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物を含有する、東邦化学工業株式会
社製界面活性剤の商品名）１５部をよく混合、溶解して
乳剤を得る。

次に、本発明化合物の殺草効果を試験例で示す。

試験例１ 湛水土壌処理殺草試験 １／１５，５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ
、その表層部にノビエ、ホタルイ、タマガヤツリ、コナ
ギ、キカシグサの種子を均一に播種し、そこヘミズガヤ
ツリの塊茎を移植して２Ｃ７Ｆ！の深さに湛水した後、
２葉期の水稲苗（品種：日本晴）を２本移植した。

雑草の発芽時に配合例１に準じて得た水和剤の希釈液を
所定量水面に均一に滴下して処理した。その後、ポット
を温室内に保管して適時散水した。蒸液処理２０Ｅ１後
に、次の基準で除草効果および水稲の薬害程度を調査し
た。本試験は、１薬量３ポット制で行い、その平均値を
求めた。その結果は第２表のとおりである。除草効果５
：殺草率９５％以上〜完全枯死 ４：殺草率８０％以上〜９５％未満 ３：殺草率５０％以上〜８０％未満 ２：殺草率３０％以上〜５０％未満 Ｊｌｌ：殺草率１０％以上〜３０％未満 ０：殺草率１０％未満 薬害程度 ーニ無害、±：微害 比較薬剤Ａ，Ｂは次の化学構造を有し、本発明化合物と
同様に製剤化して供試した。

比較薬剤Ａ 比較薬剤Ａ （ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエテイ第１０８
０頁およびジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサイエテイ第７１巻第３２１６頁記載の化合物）比較
薬剤Ｂ 試験例２ 一 種子発芽阻止試験 供試化合物１０ｍｇを精秤し、アセトン０．３ｍ１を加
えて溶解し、乳化剤（ゾルボール３５５Ｈ（東邦化学工
業株式会社製の商品名）とニューコール５６０（日本乳
化剤株式会社製の商品名）とを等量混合したもの）０．
３ｍ１を加え、蒸留水９．４ｍ１を加えて乳化させ、試
験液とした。

直径５．５ｃｗｔのガラスシヤーレに酒紙（ＮＯ．２）
２枚を敷き上記薬液４ｍ１を注入後、ダイコン種子（品
種・時無）１唯をまき、２８゜Ｃの恒湿恒温器にいれ７
日間暗黒条件下で発芽させた。

発芽阻止率は後記の式で計算した百分率で示した。結果
は第３表に示すごとく本発明化合物は比較化合物にくら
べ高い種子発芽阻止力を有するものてあることが判明し
た。但し、第３表の比較薬剤Ａ及びＢは第２表で前記し
たとフ同じ化合物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、トリフル
   オロメチル基、低級アルコキシ基またはニトロ基を表わ
   し、ｎは１、２の整数を表わすが、ただし、▲数式、化
   学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ではない〕で示されるシクロヘセニシルアセトア
   ミド誘導体を有効成分として含有することを特徴とする
   除草剤。