JPS605939B2 - 高感度電子写真板 - Google Patents
高感度電子写真板Info
- Publication number
- JPS605939B2 JPS605939B2 JP53133284A JP13328478A JPS605939B2 JP S605939 B2 JPS605939 B2 JP S605939B2 JP 53133284 A JP53133284 A JP 53133284A JP 13328478 A JP13328478 A JP 13328478A JP S605939 B2 JPS605939 B2 JP S605939B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- type
- phthalocyanine
- present
- copper phthalocyanine
- steel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は超微粒子銅フタロシアニンを含有する感光層を
用いた高感度電子写真板に関する。
用いた高感度電子写真板に関する。
現在、電子写真板用光導電体（以下感光体という）とし
ては、無定形セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛等の
無機物質及びポリビニルカルバゾール等の有機物質等が
用いられているが、いずれも単独では光感度が不足であ
り、糟感剤等の併用が必要とされている。又、これらの
無機物質は、一般に毒性が強いばかりでなく、蒸着方法
等その製造工程が複雑であり、又、たとえ分散系であっ
てもの感光体の含有率を著しく多くする必要が生じ、そ
れが可操性あるし、は耐摩耗性欠除の原因ともなり取扱
い上の制約が多い。又、ポリビニルカルバゾール等有機
感光体は電荷保持力、透明性、比重、自己成膜性等取扱
い上嬢れた利点を有するが、増感剤を併用しても光感度
が前記無機物質に比べてかなり劣る。このように、従来
の電子写真門感光体はそれぞれ欠点をしており、高感度
の分散型感光体の開発が望まれている。このような欠点
を除くために、低感光体含有率で高感度のど型銅フタロ
シアニンを用いた電子写真板が提案されているが（特公
昭５２一１６６７号公報参照）、この型の感光体はＱ型
鋼フタロシアニンを原料とし特殊な方法（特公昭４０−
２７８び号公報参照）により製造しなければならず、そ
の感度特性も必ずしも満足なものとは言えない。
ては、無定形セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛等の
無機物質及びポリビニルカルバゾール等の有機物質等が
用いられているが、いずれも単独では光感度が不足であ
り、糟感剤等の併用が必要とされている。又、これらの
無機物質は、一般に毒性が強いばかりでなく、蒸着方法
等その製造工程が複雑であり、又、たとえ分散系であっ
てもの感光体の含有率を著しく多くする必要が生じ、そ
れが可操性あるし、は耐摩耗性欠除の原因ともなり取扱
い上の制約が多い。又、ポリビニルカルバゾール等有機
感光体は電荷保持力、透明性、比重、自己成膜性等取扱
い上嬢れた利点を有するが、増感剤を併用しても光感度
が前記無機物質に比べてかなり劣る。このように、従来
の電子写真門感光体はそれぞれ欠点をしており、高感度
の分散型感光体の開発が望まれている。このような欠点
を除くために、低感光体含有率で高感度のど型銅フタロ
シアニンを用いた電子写真板が提案されているが（特公
昭５２一１６６７号公報参照）、この型の感光体はＱ型
鋼フタロシアニンを原料とし特殊な方法（特公昭４０−
２７８び号公報参照）により製造しなければならず、そ
の感度特性も必ずしも満足なものとは言えない。
又Ｑ型、Ｑ型と８型又はＱ型とＸ型のフタロシアニンを
ミル処理したフタロシアニンを光導電体とする方法（特
公昭４９−１７５３５号公報参照）が提案されているが
、ミル処理されたフタロシアニンはいずれもＱーフタロ
シアニンの一部が８ーフタロシァニンに転換されたもの
であってＢ型の高感度性を利用したものに過ぎない。
ミル処理したフタロシアニンを光導電体とする方法（特
公昭４９−１７５３５号公報参照）が提案されているが
、ミル処理されたフタロシアニンはいずれもＱーフタロ
シアニンの一部が８ーフタロシァニンに転換されたもの
であってＢ型の高感度性を利用したものに過ぎない。
更には型あるいは粗大なＢ型フタロシアニンを芳香族化
合物媒体中でロールミリングすることにより微細なＢ型
フタロシアニンを製造する方法（特公昭４３一２５６４
３号公報参照）にも見られるように銅フタロシアニンは
Ｂ型がその主体であった。本発明は、このような現状に
鑑みてなされたものであり、その目的は、簡便かつ有利
な方法により製造できるＱ型類似の超微粒子鋼フタロシ
アニンを感光体として含有する高感度電子写真板を提供
することである。
合物媒体中でロールミリングすることにより微細なＢ型
フタロシアニンを製造する方法（特公昭４３一２５６４
３号公報参照）にも見られるように銅フタロシアニンは
Ｂ型がその主体であった。本発明は、このような現状に
鑑みてなされたものであり、その目的は、簡便かつ有利
な方法により製造できるＱ型類似の超微粒子鋼フタロシ
アニンを感光体として含有する高感度電子写真板を提供
することである。
本発明は、上記の目的を達成するため、次の構成をとる
ものである。
ものである。
すなわち、本発明の電子写真板は、Ｂ型鋼フタロシアニ
ンを乾式で微粉砕して製造したＱ型類似の超微粒子鋼フ
タロシアニンを光導電体として含有することを特徴とす
るものである。銅フタロシアニンのような結晶性の半導
体は、製造条件により結性及び結晶形が異なり、Ｘ線回
折からＱ型、Ｂ型、ｙ型及び６型等の結晶形態を有する
ことが知られている。
ンを乾式で微粉砕して製造したＱ型類似の超微粒子鋼フ
タロシアニンを光導電体として含有することを特徴とす
るものである。銅フタロシアニンのような結晶性の半導
体は、製造条件により結性及び結晶形が異なり、Ｘ線回
折からＱ型、Ｂ型、ｙ型及び６型等の結晶形態を有する
ことが知られている。
そして、その電気特性はこの結晶形態により大きく影響
を受けるが、これら各結晶形態のものそれ自体は電子写
真板に適用する感光体として十分な感度を発揮すること
ができない。本発明者等は、種々検討を重ねた結果、極
めて一般かつ安定なＢ型銅フタロシアニンを出発物質と
し、簡便かつ製造上有利な粉砕工程を利用し、これを乾
式で微粉砕して得られるＱ型類似の超微粒子銅フタロシ
アニンが分散塗布型の電子写真用感光体として優れたも
のであることを見出して本発明に到達したものである。
を受けるが、これら各結晶形態のものそれ自体は電子写
真板に適用する感光体として十分な感度を発揮すること
ができない。本発明者等は、種々検討を重ねた結果、極
めて一般かつ安定なＢ型銅フタロシアニンを出発物質と
し、簡便かつ製造上有利な粉砕工程を利用し、これを乾
式で微粉砕して得られるＱ型類似の超微粒子銅フタロシ
アニンが分散塗布型の電子写真用感光体として優れたも
のであることを見出して本発明に到達したものである。
本発明におけるＱ型類似の超微粒子鋼フタロシアニンの
結晶形態はＱ型銅フタロシアニンのそれと極めて類似し
ていることがＸ線回折から確認されたので、下これをＱ
′型銅フタロシアニンと表示して説明する。
結晶形態はＱ型銅フタロシアニンのそれと極めて類似し
ていることがＸ線回折から確認されたので、下これをＱ
′型銅フタロシアニンと表示して説明する。
又本発明におけるＢ型鋼フタロシアニン微粉砕は、その
ロッド径が２００Ａ付近に達するまで常温、無溶剤下、
すなわち乾式での長時間の粉砕が必要であり、これによ
り初めてＱ′型の超微粒子鋼フタロシアニンが得られる
。
ロッド径が２００Ａ付近に達するまで常温、無溶剤下、
すなわち乾式での長時間の粉砕が必要であり、これによ
り初めてＱ′型の超微粒子鋼フタロシアニンが得られる
。
そしてこの条件を外れると所望の効果を得ることができ
ないことが認められた。本発明者等は、市販のＢ型鋼フ
タロシアニンをガラス製ポールミルで所定時間粉砕し経
時ロッド径を測定した。
ないことが認められた。本発明者等は、市販のＢ型鋼フ
タロシアニンをガラス製ポールミルで所定時間粉砕し経
時ロッド径を測定した。
その結果、第１図のグラフに示されるように、ロッド径
が２００肌仏（Ａ）付近の超微粒子に達するまでには数
十時間すなわち７０〜８０時間を要することがわかった
。そしこのように徴粉化された超微粒子銅フタロシアニ
ンの結晶形態のＸ線回折図は、明らかに出発物質の８型
のものあるいは前記したご型のものとは異なり、むしろ
は型のものに近い前記表示によるＱ′型のものであるこ
とが確認された。すなわち、第２図は、８型、ご型、ば
型及び本発明のＱ′型のＸ線回折図を示すものであり、
この図からＱ′の結晶形態が徴粉化により大きく変化し
たことが明らかである。本発明におけるＱ′型銅フタロ
シアニン感光体は優れた感光特性を有し、これを用いて
通常の方法により製造した電子写真板の光感度（帯電時
の白色光に対する半減露光量感度）は約１０ルクス・秒
であり、既に報告されている種々の感光体の光感度、す
なわち、酸化亜鉛（光導電体して）の５０〜１２０ルク
ス・秒、ポリビニルカルバゾール（増感剤を含む）の１
０〜２０ルクス・秒及びご型銅フタロシァニンの１０〜
２０ルクス・砂等に比べて、未増感であるもかかわらず
優れた光感度を示す。
が２００肌仏（Ａ）付近の超微粒子に達するまでには数
十時間すなわち７０〜８０時間を要することがわかった
。そしこのように徴粉化された超微粒子銅フタロシアニ
ンの結晶形態のＸ線回折図は、明らかに出発物質の８型
のものあるいは前記したご型のものとは異なり、むしろ
は型のものに近い前記表示によるＱ′型のものであるこ
とが確認された。すなわち、第２図は、８型、ご型、ば
型及び本発明のＱ′型のＸ線回折図を示すものであり、
この図からＱ′の結晶形態が徴粉化により大きく変化し
たことが明らかである。本発明におけるＱ′型銅フタロ
シアニン感光体は優れた感光特性を有し、これを用いて
通常の方法により製造した電子写真板の光感度（帯電時
の白色光に対する半減露光量感度）は約１０ルクス・秒
であり、既に報告されている種々の感光体の光感度、す
なわち、酸化亜鉛（光導電体して）の５０〜１２０ルク
ス・秒、ポリビニルカルバゾール（増感剤を含む）の１
０〜２０ルクス・秒及びご型銅フタロシァニンの１０〜
２０ルクス・砂等に比べて、未増感であるもかかわらず
優れた光感度を示す。
このような光感度は、Ｂ型、Ｑ型等の銅フタロシアニン
によってはもちろん、Ｑ型鋼フタロシアニンを微粉砕し
て得た銅フタロシアニンによっては達成することができ
ない。本発明において、電子写真板の作成に当っては、
感光体及び結着剤樹脂を、結着剤のみを溶解し感光体に
影響を与えない溶媒、例えばメチルエチルケトン、メチ
ルィソブチルケトン、塩化メチレン及び四塩化炭素等（
芳香族系のものは結晶形態をＢ型に結晶転移させる傾向
にあるので不適当である）に溶解し、導電性基板例えば
アルミニウム板又は金属葵着ポリエステルフィルム等の
上に乾燥後の厚さで３〜１０仏肌に塗布し、風乾するこ
とによって行なう。
によってはもちろん、Ｑ型鋼フタロシアニンを微粉砕し
て得た銅フタロシアニンによっては達成することができ
ない。本発明において、電子写真板の作成に当っては、
感光体及び結着剤樹脂を、結着剤のみを溶解し感光体に
影響を与えない溶媒、例えばメチルエチルケトン、メチ
ルィソブチルケトン、塩化メチレン及び四塩化炭素等（
芳香族系のものは結晶形態をＢ型に結晶転移させる傾向
にあるので不適当である）に溶解し、導電性基板例えば
アルミニウム板又は金属葵着ポリエステルフィルム等の
上に乾燥後の厚さで３〜１０仏肌に塗布し、風乾するこ
とによって行なう。
本発明における結着剤樹脂としては、フェノール樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂及びポリウレタン
樹脂等のような熱硬化性樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合物、アクリル樹脂及びポリスチレン等のような熱
可塑性樹脂でその体積固有抵抗が１０７・０伽以上の絶
縁性を有するものを使用することができる。
尿素樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂及びポリウレタン
樹脂等のような熱硬化性樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合物、アクリル樹脂及びポリスチレン等のような熱
可塑性樹脂でその体積固有抵抗が１０７・０伽以上の絶
縁性を有するものを使用することができる。
本発明におけるＱ′型銅フタロシアニン感光体と結着用
樹脂の配合割合は、結着用樹脂の重量に塞きＱ′型鋼フ
タロシアニン２０〜３０重量％程度とすることが望まし
く、この範囲を下廻ると光感度が不十分となり又上廻る
と光感度は良好でも階減衰の現象が起って望ましくない
。
樹脂の配合割合は、結着用樹脂の重量に塞きＱ′型鋼フ
タロシアニン２０〜３０重量％程度とすることが望まし
く、この範囲を下廻ると光感度が不十分となり又上廻る
と光感度は良好でも階減衰の現象が起って望ましくない
。
次に、本発明の電子写真板の作製方法及その感光特性を
実施例により説明するが、本発明はこれらによりなんら
限定されるものではない。
実施例により説明するが、本発明はこれらによりなんら
限定されるものではない。
実施例 １
ロッド蚤約５００ＡのＢ型鋼フタロシアニン（東京化成
社製、フタロシアニン フルー）をガラス製ボールミル
で常温で約７鼠時間粉砕した。
社製、フタロシアニン フルー）をガラス製ボールミル
で常温で約７鼠時間粉砕した。
このものを電子顕微鏡及びＸ線回折により調べたところ
、そのロッド径が約２００Ａに減少しかつ結晶形態が前
記Ｑ′型であることが確認された。次に、このようにし
て得たＱ′型鋼フタロシアニン２Ｍ、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体（酢酸ビニル１５重量％）（積水化学社
製、ェスレックＣ−５）１００夕及びメチルエチルケト
ン４００夕を振とう機により１０〜１５分間よく混合し
、この塗液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上
に塗布し、約半日風乾して、厚さ約５仏肌の感光層を形
成し、電子写真板を作成した。
、そのロッド径が約２００Ａに減少しかつ結晶形態が前
記Ｑ′型であることが確認された。次に、このようにし
て得たＱ′型鋼フタロシアニン２Ｍ、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体（酢酸ビニル１５重量％）（積水化学社
製、ェスレックＣ−５）１００夕及びメチルエチルケト
ン４００夕を振とう機により１０〜１５分間よく混合し
、この塗液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上
に塗布し、約半日風乾して、厚さ約５仏肌の感光層を形
成し、電子写真板を作成した。
又、対照として、上記Ｂ型鋼フタロシアニンを上記と同
様に約４時間粉砕して得たロッド蚤約３５０△の銅フタ
ロシアニンを用いて上記と同様にして電子写真板を作成
した。
様に約４時間粉砕して得たロッド蚤約３５０△の銅フタ
ロシアニンを用いて上記と同様にして電子写真板を作成
した。
このようにして得た電子写真板の表面に細Ｖのコロナ放
電により２秒間正帯電させ、１硯砂後３０００Ｋのタン
グステン光源により５ルクスの照度で白色光の露光を行
なったころ、本発明のものは約１０ルクス・秒の光感度
（半減露光量感度）を示したが、対照のものは約６００
ルクス・秒の光感度を示したに過ぎなかった。なお、本
発明による上記電子写真板の光減衰特性（白色光５ルク
ス照射）を第３図に示す。第３図のグラフにおける露光
時間に対する表面電位の変化からその光減衰特性の優れ
ていることが明らかである。実施例 ２ デスモフェン１１００（日本ポリウレタン社製）の８の
重量％酢酸エチル溶液２００のこ、実施例１と同じＱ′
型鋼フタロシアニン６２夕を加え、振とう機で約２０分
間混合した後、コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）
２００夕を加えて数分間混合し、ポリウレタン樹脂を結
着剤とした塗液を調製した。
電により２秒間正帯電させ、１硯砂後３０００Ｋのタン
グステン光源により５ルクスの照度で白色光の露光を行
なったころ、本発明のものは約１０ルクス・秒の光感度
（半減露光量感度）を示したが、対照のものは約６００
ルクス・秒の光感度を示したに過ぎなかった。なお、本
発明による上記電子写真板の光減衰特性（白色光５ルク
ス照射）を第３図に示す。第３図のグラフにおける露光
時間に対する表面電位の変化からその光減衰特性の優れ
ていることが明らかである。実施例 ２ デスモフェン１１００（日本ポリウレタン社製）の８の
重量％酢酸エチル溶液２００のこ、実施例１と同じＱ′
型鋼フタロシアニン６２夕を加え、振とう機で約２０分
間混合した後、コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）
２００夕を加えて数分間混合し、ポリウレタン樹脂を結
着剤とした塗液を調製した。
この塗液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上に
塗布し、約半日風乾して厚さ約５ｒ仇の感光層を形成し
、電子写真板を作成した。このものにつき実施例１と同
様の光感度測定を行なったところ、約１０ルクス・秒の
優れた光感度が得られた。以上の結果から明らかなよう
に、本発明の電子写真板は従来のものに比べて優れた光
感度を有し、増感剤の併用等によりいっそう高感度もの
が得られることが期待される。以上説明したように、本
発明におけるば′型鋼フタロシアニン感光体はその製造
が極めて容易でしかも感光特性に優れ、又、毒性がない
こと、低含有率でよいため可榛・性、耐摩耗性等の優れ
た感光層を形成できること等多の利点を有する。
塗布し、約半日風乾して厚さ約５ｒ仇の感光層を形成し
、電子写真板を作成した。このものにつき実施例１と同
様の光感度測定を行なったところ、約１０ルクス・秒の
優れた光感度が得られた。以上の結果から明らかなよう
に、本発明の電子写真板は従来のものに比べて優れた光
感度を有し、増感剤の併用等によりいっそう高感度もの
が得られることが期待される。以上説明したように、本
発明におけるば′型鋼フタロシアニン感光体はその製造
が極めて容易でしかも感光特性に優れ、又、毒性がない
こと、低含有率でよいため可榛・性、耐摩耗性等の優れ
た感光層を形成できること等多の利点を有する。
したがって、本発明の電子写真板は、通常の複写機はも
ちろん、レーザ書き込みプリンタ等その応用分野の広い
有用なものである。
ちろん、レーザ書き込みプリンタ等その応用分野の広い
有用なものである。
第１図はＢ型鋼フタロシァニンの粉砕による経時ロッド
径の変化を示したグラフ、第２図は８型、ご型、Ｑ型及
びＱ′型銅フタロシアニンの×線回折図、第３図は本発
明の電子写真板の光減衰特性を示したグラフである。 オー図 矛３図 矛２図
径の変化を示したグラフ、第２図は８型、ご型、Ｑ型及
びＱ′型銅フタロシアニンの×線回折図、第３図は本発
明の電子写真板の光減衰特性を示したグラフである。 オー図 矛３図 矛２図
Claims (1)
- １ β型銅フタロシアニンを乾式で微粉砕して製造した
α型類似の超微粒子銅フタロシアニンを光導電体して含
有することを特徴とする高感度電子写真板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53133284A JPS605939B2 (ja) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | 高感度電子写真板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53133284A JPS605939B2 (ja) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | 高感度電子写真板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5560958A JPS5560958A (en) | 1980-05-08 |
| JPS605939B2 true JPS605939B2 (ja) | 1985-02-14 |
Family
ID=15101038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53133284A Expired JPS605939B2 (ja) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | 高感度電子写真板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS605939B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5754942A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-01 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Electrophotographic receptor |
| JPS62127843A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-10 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真用有機感光体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4917535A (ja) * | 1972-06-14 | 1974-02-16 |
-
1978
- 1978-10-31 JP JP53133284A patent/JPS605939B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5560958A (en) | 1980-05-08 |
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