JPH0453428B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、電子写真用感光体に関し、詳しく
は、ビスアゾ化合物を含有する感光層を有する電
子写真感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

電子写真用感光体（以下、単に感光体とも称す
る）としては、暗所においてコロナ放電などによ
り所要電位に帯電できるとともに電荷の漏れが少
なく、また光を照射することにより速やかに放電
する性能を有することが求められる。そのため、
感光体の感光層に使用される光導電性材料として
は、暗所において大きな帯電能を有し、かつ漏れ
電流が少ないこと、光照射により多量のキヤリア
発生能を有すること、発生したキヤリアを速やか
に運ぶ優れた輸送能を有することが要望される。

このような性能を有する光導電性材料として、
従来、アモルフアスセレン、アモルフアスセレン
合金、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導
電性物質が用いられてきたが、近年、可撓性、耐
衝撃性、熱安定性、皮膜形成性などの点で有機光
導電性物質が注目されてきている。

また、最近では、前述のキヤリア発生機能とキ
ヤリア輸送機能とを異なる物質に分担させること
により感光体の性能を向上させる、機能分離型感
光体の研究が盛んである。このような機能分離型
感光体において、有機染料や有機顔料をキヤリア
発生物質として用いるものが数多く提案されてお
り、インジゴ系顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ゾ顔料などが知られているが、十分な堅牢性、耐
光性を有しかつ優れたキヤリア発生能を有する化
合物を見出すことは困難である。

このようななかで、ビスアゾ化合物は感光体用
の光導電性物質として有効であることが知られて
いる（例えば、特開昭47−37543号広報）。

ビスアゾ化合物は顔料であつて、一般の溶媒に
は不溶である。したがつて、ビスアゾ化合物を光
導電性材料として感光体を作製する場合には、通
常はビスアゾ化合物を微粉末とし、その微粉未を
合成樹脂系結着剤中に、あるいは結着剤にその他
の添加剤を加えたものの中に、均一に分散させて
塗布液とし、この塗布液を導電性基板上に均一に
塗布する方法がとられる。その場合、ビスアゾ化
合物の微粉末の結晶状態及び凝集状態によつて得
られた感光体の電子写真特性に大きな差異を生ず
る。ビスアゾ化合物は、対応するアミノ化合物を
原料とし、これをジアゾ化して得られたジアゾニ
ウム塩とカツプラーとを溶媒中でカツプリングさ
せるという方法で容易に合成できる。しかし、カ
ツプリングを行うときの反応条件によつて得られ
た結晶形が異なつてくる。

また、感光体作製時に均一なビスアゾ化合物の
塗膜を形成するためには、ビスアゾ化合物の微粉
末が均一に細かく、粗大粒子や微粒子の凝集した
塊がないことが必要であり、例えば前述のように
して合成されたビスアゾ化合物の反応生成物を有
機溶剤で洗浄後、さらに水で洗浄した後に乾燥す
ることにより微粉末を得る方法が提案されてい
る。しかし、この方法も量産にあたつては粒径に
バラツキを生じ、なお満足すべき方法といえな
い。

さらに、微粉末化したビスアゾ化合物に樹脂結
着剤などを加え、混練機などを用いて分散処理を
行うことにより塗布液を作製しようとする場合に
は、ビスアゾ化合物が微粉末化されていればいる
程、微粉末が相互に凝集しやすく、分散処理過程
において新たな集合状態が形成し、ビスアゾ化合
物が均一に分散した塗布液が容易に得らえず、均
一な塗膜が形成されないという問題がある。

また、微粉末が凝集していない均一な塗膜を得
るためには、例えば特開昭52−55643号に開示さ
れるように、特殊な溶媒を用いねばならないとい
う欠点がある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、前述のような欠点を除去する
とともに、ビスアゾ化合物をキヤリア発生物質と
して含む層を有する、帯電特性及び光感度の優れ
た電子写真用感光体を提供することにある。

〔発明の要点〕

本発明の上記の目的は、ビスアゾ化合物をキヤ
リア発生物質として含む層を有する電子写真用感
光体において、特定のビスアゾ化合物を用い、こ
れを一定の粒径の微粒子にすることによつて達成
される。

しかして、本発明は、ビスアゾ化合物をキヤリ
ア発生物質として含む層を有する電子写真用感光
体において、前記ビスアゾ化合物が下記の構造式
を有し、かつ、前記ビスアゾ化合物を含む層の膜
厚の1/5よりも小さい粒径でしかも結晶の壊れて
いる微粒子であり、さらにこの微粒子が銅のKα
線を使用したＸ線回折図において、2θ＝40°にお
ける回折強度を基準にしたときの2θ＝23°から28°
における回折強度の最大値が４倍以下であるよう
なＸ線回折図を示すものであるることを特徴とす
る電子写真用感光体、 構造式 （式中、Ar₁及びAr₂はそれぞれ置換された又は
未置換のフエニル又はナフチル基を表し、そして
置換基はハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基などを表す） に係る。

ところで感光体の感光層、特に、機能分離型感
光体のキヤリア発生層のような薄層を均一な膜厚
に形成するためには、膜中に分散している物質の
粒径が膜厚に比べて充分に小さいことが要望され
る。ビスアゾ化合物を分散含有する感光層を有す
る感光体の場合、調査の結果、ビスアゾ化合物の
微粒子の粒径が膜厚の1/5以下であれば、感光体
の特性の点からみて、実用上有効であることがわ
かつた。もちろん、膜厚の均一性の面からは、で
きるだけ微粒子であることが望ましい。

かくして、本発明の前記の構造式を有するビス
アゾ化合物では、粉砕処理により微粉末化されて
いても、これに樹脂結着剤を加え、混練機などを
用いて分散処理を行つたときに、微粉末が凝集せ
ずに均一に分散した塗膜が得られることがわかつ
た。

本発明のビスアゾ化合物は、これを含む層の膜
厚の1/5より小さい粒径でしかも結晶が所定の程
度まで壊れているような微粒子である必要があ
る。このような微粉化は、ボールミルのような適
当な粉砕手段により行うことができる。例えば、
ボールミル処理により粉砕した微粒子のテトラヒ
ドロフランへの分散処理により行うことができ
る。結晶の破壊の程度は、銅のKα線を用いるＸ
線回折により決めることができる。本発明のビス
アゾ化合物は、例えば、第１図に示すような結晶
の回折ピークが認められる程度に結晶が壊れてい
るのが好ましい。即ち、Cu−Kα線を使用したＸ
線回折図において、2θ＝40°における回折強度を
基準にしたときの2θ＝23°から28°における回折強
度の最大値が４倍以下であるような結晶の破壊が
好ましい。したがつて、このような条件を満たさ
ないもの、例えば第２図に示すような程度の回折
ピークが認められるものは好ましくない。

以下、本発明の実施例を、前記のようなビスア
ゾ化合物をキヤリア発生物質として含む感光体、
特に機能分離型感光体の作製と関連して詳述す
る。もちろん、本発明はこのような感光体に限ら
れるものではない。

〔発明の実施例〕

一般に、機能分離型感光体は、前述のように、
導電性基板上にキヤリア発生層を設け、さらにそ
の上にキヤリア輸送層を設けるか、あるいはまず
キヤリア輸送層を、次いでキヤリア発生層を設け
ることにより構成される。

導電性基板としては、アルミニウム、銅、亜鉛
などの金属板又はシート、ポリエステルのような
プラスチツクシート又はフイルムに上記の金属を
蒸着させたものなどが用いられる。

キヤリア発生層は、キヤリア発生物質としての
本発明のビスアゾ化合物を適当な樹脂結着剤及び
溶剤などと均一に混合して塗布液を作り、これを
導電性基板上に塗布し、乾燥することによつて形
成される。結着剤としては、この種の目的に用い
られる既知の樹脂、例えば、ポリエステル、（メ
タ）アクリル、ポリアミド、ポリウレタン、エポ
キシ、ポチカーボネート、シリコーン樹脂などで
あつてよい。溶媒としては、アルコール、エーテ
ル、芳香族炭化水素などであつてよい。塗布方法
はアプリケータ法、バーコーター法などを使用で
きる。

キヤリア輸送層は、キヤリア輸送物質を上記と
同様の結着剤及び溶剤と均一に混合して塗布液と
なし、同様に塗布して形成させることができる。
キヤリア輸送物質としては、既知のもの、例えば
芳香族第三アミノ（及びジアミノ、トリアミノ）
化合物、ポリビニルカロバゾール化合物、ピラゾ
リン誘導体、トリアジン誘導体、キナゾリン誘導
体、オキサジアゾール誘導体などがあげられる。

キヤリア発生層の膜厚は一般に0.005〜10μｍ、
キヤリア輸送層の膜厚は一般に５〜100μｍ程度
であつてよい。

実施例 １ 下記の構造式 で表されるビスアゾ化合物をボールミルを用いて
粒径が0.01μｍ以下の粒度が揃つた微粉末に粉砕
し、その粉砕されたビスアゾ化合物の微粒子１重
量部、テトラヒドロフラン30重量部を混合機を用
いて分散処理を行い、ビスアゾ化合物の微粒子が
溶媒中に均一に分散した懸濁液を作製した。この
とき分散していたビスアゾ化合物の微粒子をCu
−KαのＸ線で結晶状態を調べたところ、第１図
のＸ線回折図に示すような結晶系の壊れたパター
ンが得られた。

この懸濁液にポリメタクリル酸メチル
（PMMA）１重量部、トルエン６重量部を加え、
マグネチツク・スターラーで良く混合し、均一な
塗布液を作製した。この塗布液を厚さ75μｍのア
ルミニウム蒸着ポリエステルフイルム基板上にワ
イヤーバーで乾燥後の膜厚が0.2μｍになるように
塗布し、乾燥してキヤリア発生層を形成させた。
この上に、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−１、１−ジフエニルヒドラゾン１重量部、
ポリエステル樹脂１重量部をテトラヒドロフラン
によく懸濁した液を乾燥後の膜厚が15μｍになる
ように塗布し、乾燥してキヤリア輸送層を形成さ
せた。

このように作成された感光体について、川口電
機製作所SP−428型静電紙試験機を用いてその電
子写真特性の評価を行つた。電圧−6.0KVで10秒
間コロナ放電を行い、感光体を負帯電し、そのと
きの感光体表面の帯電電圧VAを測定した。その
後、暗所で２秒間放電したときの帯電電位Vpを
求め、次いで感光体表面に２ルツクスの白色光を
照射し、Vpが半減するまでの時間を測定し、そ
の半減露光量E_1/2を求めた。その結果、 VA＝−1200ボルト E_1/2＝2.0ルツクス・秒 であつた。

この結果から、0.2μｍの膜厚の1/5よりも小さ
い0.01μｍ以下の粒径でしかも第１図に示すよう
な結晶形の壊れたビスアゾ化合物の微粒子をキヤ
リア発生物質とするキヤリア発生層を有する感光
体は、電子写真特性の優れた感光体であることが
わかる。

比較例 １ 実施例１のビスアゾ化合物をボールミルで粉砕
してその結晶形が壊れて、第１図のＸ線回折図を
示すまで粉砕した。このビスアゾ化合物微粒子を
テトラヒドロフラン１に対してｎ−ブチルアミン
１の溶液中に分散させて懸濁液とした。このとき
分散していたビスアゾ化合物の微粒子をCu−Kα
のＸ線で結晶状態を調べたところ、第２図に示す
ような結晶形が整つたパターンを示した。

実施例１のビスアゾ化合物のテトラヒドロフラ
ン懸濁液の代わりに、上記の混合懸濁液を用い、
そしてその他は実施例１に準じで感光体を作製し
た。得られた感光体の電子写真特性を評価した。
その結果、 VA＝−1200ボルト E_1/2＝20ルツクス・秒 という値が得られ、結晶形の整つたビスアゾ化合
物を用いると光感度が悪化することがわかつた。

比較例 ２ 実施例１のビスアゾ化合物に代えて下記の構造
式 を用いた他は、実施例１に準じで感光体を作製し
た。しかし、このビスアゾ化合物を用いた場合に
は、塗布液作製中にビスアゾ化合物の微粒子が凝
集してしまい、均一な塗膜が得られなかつた。

〔発明の効果〕

以上述べたように、機能分離型感光体のキヤリ
ア発生物質として、前記の構造式を有するビスア
ゾ化合物であつて、しかもこれを含む層の膜厚の
１／５よりも小さい粒径でかつ結晶が壊れているよ
うなものを用いる本発明による感光体は、帯電特
性及び光感度の良好な実用的に優れた電子写真用
感光体である。

また、本発明で用いたビスアゾ化合物は、特殊
な溶剤を用いることなく均一な塗膜を作製するた
めの塗布液を用いることができ、従来のような複
雑な工程を経ることなく光電特性の優れた感光体
を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の結晶形の壊れたビスアゾ化
合物のＸ線回折図（Cu−Kα）である。第２図
は、結晶形の整つたビスアゾ化合物のＸ線回折図
（Cu−Kα）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ビスアゾ化合物をキヤリア発生物質として含
   む層を有する電子写真用感光体において、前記ビ
   スアゾ化合物が構造式 （式中、Ar₁およびAr₂はそれぞれ置換または未
   置換のフエニルまたはナフチル基を表す。）を有
   し、かつ前記ビスアゾ化合物を含む層の膜厚の1/
   ５よりも小さい粒径で、しかも結晶の壊れている
   微粒子であり、さらに前記ビスアゾ化合物の微粒
   子が、銅のKα線を使用したＸ線回折図において、
   2θ＝40°における回折強度を基準にしたときの2θ
   ＝23°から28°における回折強度の最大値が４倍以
   下であるようなＸ線回折図を示すものであること
   を特徴とする電子写真用感光体。