JPS606312B2 - 瓦の被覆仕上げ法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセメント系多孔質材料を基材とする瓦の電子線
硬化塗料による着色被覆仕上げ方法に関するものである
。

近年、焼物瓦に代ってセメント瓦、石綿スレート瓦の需
要が増大している。

現在これらの瓦には、アクリルラッカー、ポリウレタン
エナメルの塗装による着色化粧が行なわれている。しか
しながら、アクリルラッカーは簡便に使用できる利点は
あるが、塗膜強度が不十分なため瓦に要求される高度の
耐薬品性、耐久性、耐擦傷性に難点があるとともに柚薬
を施した焼物瓦の陶磁器感には遠く及ばない。またポリ
ウレタンエナメルは耐薬品性、耐久性には、そこそこの
性能をもっているが、塗膜の架布喬性が十分でないため
耐擦傷性、仕上りの陶磁器感にはやはり純薬瓦に一歩ゆ
ずるところがある。これらの欠陥を解決するものとして
、最近粉体塗料の塗装が試みられている。

しかし、この場合粉体塗料の本質から高温溶融により塗
膜を形成させることが必要となって来る。ところが、周
知のとおりセメント系素材にとって吸着水、結晶水は素
材の強度にとって重要な役割りをもっており、しかも熱
容量の大きいこともあわせて、粉体塗料を塗装し高温度
に晒すことはあまり得策でない。さらに、生産上の面か
ら見れば、例えばセメント瓦の場合における一つの例を
とれば、一セメント、水、砂を混合→加圧成形→離型→
タナ積み→蒸気養生→自然養生（２週間〜１ケ月）→プ
レヒート（約５０００）→下塗り→赤外線乾燥（５０〜
６０ｑｏ×１０分）→上塗り→赤外線乾燥（５０〜６０
ｑｏ×３分）→常温乾燥（１時間、タナ積み）→積み重
ね（４枚宛）ｍとなり、強制乾燥はしているにしても、
これらの条件では上述の塗料においても十分な硬化に蓬
せず、積み重ねた場合ｔ傷跡のつくことは避けられない
。一方、電子線照射による塗膜の硬化方式によると、高
度の耐薬品性、耐久性、耐擦傷性と陶磁器に似た仕上り
感が得られ「 しかも熱を必要とせずに硬化できるので
Ｌ上記瓦の被覆方法には全く適しているものである。

しかし「セメント系多孔質材料を基材とする瓦に塗料を
塗装すると塗布された塗料の一部は瓦の深部に吸い込ま
れる。

ところで電子線「例えば一般に使用される５０〜５００
ＫｅＶ程度の加速エネルギーをもった電子線では、瓦の
深部に吸い込まれた塗料や被塗物内の電子線遮蔽部まで
電子線が到達することは困難である。したがって瓦の深
部に吸い込まれた塗料は禾硬化の状態で残ることになる
ので、このような部分は基核との付着性が十分でなく「
耐薬品性、耐久性においても欠陥部となり、電子線硬化
塗膜のすぐれた特性を十分に発揮することができない。
一方これ以上（５００ＫｅＶ）の大きいエネルギーの電
子線は設備的にも高いコストになり「遮蔽設備も膨大な
ものとなり、経済的に極めて不利である。本発明者らは
「上述のアクリルラッカーもポリウレタンエナメルに見
られる性能上、仕上り感における短所および上述の電子
線硬化における未乾燥部の改善について鋭意検討の結果
、本発明の電子線硬化による瓦の仕上げ方法を完成する
に到った。

すなわち、本発明は多孔質素材を基体とする瓦に、分子
内に重合性不飽和結合ならびにヒドロキシル基を各々少
なくとも１個含有するヒドロキシ基含有重合性不飽和樹
脂をビヒクル主成分とする塗料基体にポリィソシアナー
ト化合物を加えてなる被覆組成物を塗装し、さらに必要
ならばその上に重合性不飽和樹脂組成物を主成分とする
上塗り塗料を塗装し、該塗膜を〜酸素濃度が２００■皿
以下の雰囲気中で、５０〜５００ＫｅＶの電子線を照射
して硬化せしめることを特徴とする瓦の被覆仕上げ法に
関するものである。

塗装にあっては「■下塗りおよび上塗りをウェットオン
ウヱットで塗装してもよく、また■下塗りを硬化したあ
と上塗りを施してもよいし、■さらにはクリヤー塗装を
■、■のあとに施して電子線を照射し塗腰を硬化させて
もよい。

本発明において用いる被覆組成物は、電子線の照射によ
り重合する重合性不飽和基とポリィソシアナート化合物
のィソシアナート基とウレタン結合を生じるヒドロキシ
ル基とを分子内に各々１個以上もつ重合性不飽和樹脂に
ポリィソシアナート化合物を加えてなるものを主成分と
するもので、該被覆組成物が電子線が到達し得ない多孔
質基材の深部に吸いこまれていてもヒドロキシル基とポ
ＩＪィソシアナート化合物のィソシアナート基とが反応
して十分に硬化せしめることができるのである。

本発明の被覆組成物に用いられるヒドロキシル基含有重
合性不飽和樹脂は同一分子内にヒドロキシル基ならびに
電子線照射により硬化する重合性不飽和結合を有するも
のであり、たとえばアクｌｉル系樹脂、ブタジェン系樹
脂、ウレタン系樹脂「ポリエステル系樹脂などがある。

アクリル系樹脂としてはト分子中にアクリロィル基（ま
たはメタアクリロィル基）を少なくとも２個とヒドロキ
シル基を少なくとも１個を有するアクリル系樹脂が用い
られる。樹脂のイメージをより明確にするためも化学構
造式で例を示す。｛ａ｝ カルボキシル基およびヒドロ
キシル基含有アクリル樹脂にグリシジル基含有ビニルモ
ノマーを付加せしめた樹脂。【ｂ｝ カルボキシル基お
よびヒドロキシル基含有アクリル樹脂に不飽和アルコー
ルを付加せしめた＊樹脂。

｛ｃ｝ カルボキシル基および水酸基を有するアクリル
樹脂に例えばメチロールアクリルアミドなどを付加せし
めた樹脂（Ｒ：日またはアルキル基を表わす。

ただし必ずしも同時に同一の基を示す必要はない。Ｗ、
Ｘ、Ｙ、Ｚ：○を含む整数を表わす。）アクリル樹脂分
子中にアクリロィル基（またはメタァクリロィル基）と
水酸基を導入する方法としては、ヒドロキシ（メタ）ア
クリレートまたはグリシジル（メタ）アクリレートなど
によりアクリル樹脂またはオリゴマーに含有せしめる水
酸基またはオキシラン基に不飽和カルポン酸（例えばア
クリル酸、メタアクリル酸）をェステル化せしめるか、
もしくはアクリル酸またはメタクリル酸などによりアク
リル樹脂またはオリゴーに含有せしめたカルボキシル基
に不飽和アルコール（例え＊ばヒドロキシエチルアクリ
レート〜ヒドロキシメチルメタクリレート、フリルアル
コール、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシ
フ。

ロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルクロトネート
、ケィ皮アルコール、クロトンアルコール）やグリシジ
ルアクリレート（メタクリレート）をエステル化せしめ
た（上記構造式）付加反応物などがある。ェポキシ系樹
脂としては、一般的なヱポキシ樹脂もすなわちビスフェ
ノールＡとェピクロルヒドリンとの反応で得られる。

例えばつぎの化学構造式で表わされるヱポキシ樹脂、フ
ェノール性の水酸基とェピクロルヒドリンとの反応によ
る、例えばつぎの化学式で表わされるェポキシ樹脂また
脂肪族その他のジアルコールやトリアルコールのグリシ
ジルエーテルなど、これらのエポキシ樹脂のオキシラン
基をＱ・８不飽和−塩酸基、例えばアクリル酸（または
メタクリル酸）、クロトン酸、ヒドロキシル基含有ビニ
ルモノマーと２価カルボン酸無水物との付加反応生成物
などでェステル化することにより得られる重合性不飽和
二重結合と水酸基を有するェポキシ樹脂が利用できる。

ウレタン系樹脂としては、分子中に少なくとも１個の水
酸基と少なくとも１個の重合性不飽和結合をもつアクリ
ル系樹脂（前述）、不飽和ポリエステル樹脂、ェポキシ
樹脂やさりこヒドロキシェチル（またはプロピル）アク
リレート（またはメタクリレート）ヒドロキシエチル（
またはブロピル）クロトネート、トリメチロールプロパ
ンジメタクリレ−ト、トリメチロールプロパンジアクリ
レート、トリメチロールエタンジメタクリレート、トリ
メチロールエタンジアクリレート、グリセリンジメタク
リレート、アリルアルコール、ケィ皮アルコール、クロ
トンアルコールなどを１成分として、これらとポリィソ
シアナート化合物とがＮＣＯ／ＯＨのモル数＝Ｎが０く
Ｎ＜１になるように配合してなるウレタン結合を骨格に
もった樹脂であればよい。

ポリエステル系樹脂としては、不飽和二塩基酸またはそ
の一部を飽和二塩基酸で置換したものと、２価アルコー
ル類あるいは、これらと１価あるいは多価アルコール類
からなるものをアルコール成分とし、また所要目的によ
り空気硬化性を付与する場合にはアリルグリシジルェー
テルまたはテトラヒドロフルフリルなどを追加し、これ
らをェステル化して得られる分子内に少なくともヒドロ
キシル基を１個以上含有する不飽和ポリエステル樹脂が
利用できる。

ポリブタジェン系樹脂としては、例えば末端のアリル基
をェポキシ化剤で処理し二重結合にオキシラン酸素を有
せしめ、関環により水酸基を付与したものなど力沫り用
できる。

これらのヒドロキシル基含有重合性不飽和結合は、不飽
和度（樹脂１０００夕あたりの不飽和基のモル数）が０
．１〜５（好ましくは０．５〜３）、水酸基当量が１０
０〜８０００の範囲が好ましい。

以上、記載したヒドロキシル基含有の重合性不飽和基を
有する樹脂は、単独または混合して用いてもよく、さら
にピニルモノマ−と併用することも可能である。ビニル
モノマ．一としては、例えばアクルレ酸およびそのモノ
ェステル類、メタクリル酸およびそのモノェステル類、
芳香族ビニル単量体、酢酸ビニル、ピニルエーテル。

さらにエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、１・６−へ
キサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ベンタエリスリットなどの多
価アルコールとアクリル酸およびくまたは）メタクリル
酸とのジまたはトリェステル化反応物。また、無水フタ
ル酸、アジピン酸、コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸などの多塩基酸とアクリル酸ヒドロキシェチル、アク
リル酸ヒドロキシブロピル、メタクリル酸ヒドロキシェ
チル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどとのジェス
テル化反応物などがある。さらにまた重合性不飽和結合
およびィソシアナート基と重付加する活性水素を有する
水酸基、カルボキシル基、アミノ基などを同一分子中に
もつ単量体、（例えばトアリルアルコール、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ケィ皮アルコール、クロト
ニルアルコール「ヒドロキシジシクロベンタジエン、ケ
ィ皮酸、イタコン酸、Ｎーメチロールアクリルアマィド
、クロトン酸など）をポリィソシアナート化合物（例え
ば、トリレンジィソシアナート３モルとトリメチロール
プロパン１モルよりなるトリイソシアナート「ヘキサメ
チレンジイソシアナート３モルと水１モルからなるビュ
レット結合をもつトリイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルからなるトリイソシアナート、ジフエニルメタン４・
４−ジイソシアナート、４０４′−メチレンビスシクロ
ヘキシルジイソシアナート、２・６ージイソシアナート
メチルカプロエート、キシリレンジイソシアナート、１
！５ーナフチレンジイソシアナート）とＯＨ／ＮＣ○「
ＣＯＯＨ／ＮＣ○「ＮＨ２ノＮＣＯのモル比で１〜１．
２の割合に混合して得た遊離のイソシアナート基を有し
ない反応生成物などがあげられる。ヒドロキシル基含有
重合性不飽和樹脂とビニルモノマーとの混合割合は任意
でよく「塗装に適合する粕稲度であればよいが「好まし
くは樹脂２０〜８の重量％とビニルモノマー８０〜２の
重量％との範囲の混合がよい。

樹脂の割合が２の重量％より少なくなると低粘度の樹脂
ワニスとなり塗装すると流れ、タレを生じ塗装し１こく
い状態となり、また８０重量％より多くなると粘度が高
すぎて塗装作業性が低下するので好ましくない。（以後
、この混合物を「樹脂ワニス」と略称する）ポリィソシ
ァネート化合物としてはＬ例えばへキサメチレンジイソ
シアネ−ト、２１４ージイソシアネート−１−メチルシ
クロヘキサン、２０６−ジイソシアネ−ト−１−メチル
シクロヘキサン、ジイソシアネートシクロブタン、テト
ラメチレンジイソシアネート、ｏ−ｍおよびｐ−キシリ
レンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネートおよびリジンジイソシアネート−アルキルヱス
テルなどのような脂肪族または脂環式ィソシアネート。

トリレン−２１４−シイソシアネート、トリレン−２１
６−ジイソシアネート、ジフエニルメタンー４０４ージ
イソシアネート、３−メチルジフエニルメタン４・４′
ージイソシアネート、ｍ一およびｐ−フエニレンジイソ
シアネート、クロロフエニレン−２・４−ジイソシアネ
−ト、ナフタリン−１・８−ジイソシアネート−３・３
ージメチルジフエニル、１・３・５−トリイソプロピル
ベンゼンー２・４−ジイソシアネートおよびジフエニル
エーテルジイソシアネートのような芳香族ポリイソシア
ネート。また〜 これらのポリイソシアネートの過剰を
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール「ポリエチレングリル、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコールｔポリプロピレングリ
コール、ネオベンチルグリコール、トリメチロールプロ
／ゞン「グリセリン、プチレングリコール、ヘキサング
リコ−ル〜ペンタングリコール、トリメチロールメタン
〜トリメチロールヱタン「トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、ベンタエリスリトールなどのポリヒ
ドロキシ化合物と反応させることによって得られたポリ
イソシアネートなどである。またイソシアヌレート環を
含むポリィソシアネートやビュレット基を含むポリイソ
シアネートなども使用できる。これらの樹脂ワニスと硬
化剤成分であるポリィソシアナート化合物との混合割合
は、ヒドロキシル基含有重合性不飽和樹脂中のＯＨ基に
対し、ポリィソシナート化合物のＮＣＯ基がモル比（Ｏ
Ｈ／ＮＣＯ）で０．２〜２．０の範囲が望ましい。２．
０以上では〜ウレタン化反応による硬化が十分でなく、
０。

沙亥下では過剰のＮＣＯ基を含み、耐久性などが不十分
である。上記樹脂ワニスは被覆組成物としてのみでなく
上塗り塗料用樹脂ワニスとしても利用可能である。上塗
り塗料としては「上記のほか、重合性不飽和結合を有す
る樹脂と上記ビニルモノマーとを重量比で「重合性不飽
和結合を有する樹脂／ビニルモノマー＝２０〜８０／８
０〜２０（重量比）の範囲の樹脂ワニスを主成分とする
被覆組成物であればよい。

これらの被覆組成物および上塗り塗料には必要に応じて
体質顔料、着色顔料「骨材、染料、アルミニウム粉、パ
ールエッセンス、ガラスフレーク、雲母状酸化鉄その他
の添加剤を混合分散することができる。

また、これらの塗料は硬化された時、塗膜性能に悪影響
を与えない程度の少量の有機溶剤もしくは水を含んでい
てもよい。上塗り塗料に用いる重合性不飽和基を有する
樹脂は当該技術分野で公知である電子線によって硬化す
る不飽和当量約３００〜３５００の有機重合体であれば
いずれでもよく「代表的なものとしては、アクリル系樹
脂、ェポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコン系樹脂
等があげられる。

本発明に利用する瓦はセメント系多孔質材料を基材とす
るものであればよく、いわゆるセメント瓦、石綿スレー
ト瓦、珪酸カルシウム系瓦、石膏系瓦などが含まれる。

塗装手段としては、静電塗装、カーテンフローコーター
、ェアスプレー塗装、ェアレススプレー塗装など通常の
塗装機器が利用できる。被覆仕上げ工程は、被覆組成物
の塗装、上塗り塗料の塗装の有無および電子線照射時期
等によって種々の組合せがあり、代表的なものとして、
下記にあげる工程があげられるが、いずれの工程をとっ
ても差しつかえない。

■ 被覆組成物の塗装〜電子線照射 ■ 被覆組成物の塗装〜上塗り塗料（クリヤーまたは着
色）の塗装〜電子線照射■ 被覆組成物の塗装〜電子線
照射〜上塗り塗料（クリヤーまたは着色）の塗装〜電子
線照射■ 被覆組成物の塗装〜（電子線照射してもよい
）〜被覆組成物の塗装〜電子線照射■ 被覆組成物の塗
装〜（電子線照射してもよい）〜上塗り塗料（着色）の
塗装〜（電子線照射してもよい）〜上塗り塗料（クリヤ
ー）の塗装〜電子線照射（なお、上記の着色とはメタリ
ック顔料を配合したものを含む）塗装膜厚は「被覆組成
物では２０〜２００仏、上塗り塗料組成物では２０〜２
００ムの範囲が好ましい。

本発明において、塗膜の硬化に用いられる電子加速器と
しては、コッククロフト型、コッククロフトワルトン型
「バン・デ・グラーフ型、共振変圧器型、変圧器型、絶
縁コア変圧器型、リニアフィラメント型、ダィナミトロ
ン型および高周波型などがあり、これから放出される５
０〜５００ＫｅＶ（特に好ましくは１５０〜３００Ｋｅ
Ｖ）の加速エネルギーをもった電子線を塗膜に照射する
。また、電子線の照射は酸素濃度が２００の肌以下で行
なうことが好ましい。本発明の方法によって得られた着
色瓦は基材との付着性、耐擦傷性、耐摩耗性、仕上り感
（陶磁器感、肉持感、光沢）耐水性、耐薬品性において
すぐれており紬薬瓦に匹敵する従来の塗装瓦に見られな
いすぐれた性能「仕上り感をもつものである。

さらに、この塗装、硬化工程は電子線照射による硬化を
主としているため、熱による基材の劣化もなく、硬化時
間が秒単位と短時間でよく、ラインスピードを速くする
ことができ大量生産に適している。

以下、実施例をあげて本発明をさらに詳述するが、当業
者においては、本発明の要旨を逸脱しない範囲に広く変
換し得るものであり、これによって本発明は何等の制限
を受けるものではない。

なお〜本実施例中の部および％は特に断らない限り重量
部および重量％である。ワニスの製造例 ワニス■の製造法 グリシジルアクリレート「２−ヒドロキシエチルアクリ
レート共重合物（分子量１００００）のグリシジル基に
アクリル酸を付加した。

不飽和度１．０（重量１０００夕当りの不飽和基のモル
数ｔ以下同様）、水酸基当量５００のアクリル樹脂を得
た。（メチルメタクリレート７０％溶液）この樹脂ワニ
ス６５の織こネオベンチルグリコールジアクリレート２
０の部、トリメチロールプロパントリメタクリレート５
碇部、２−エチルヘキシルアクリレ〜ト１０礎都１こ混
合溶解して、ワニス■を得た。

ワニス■の製造法 ２−ヒド。

キシブロピルメタクリレート共重合物（分子量１０００
０）の水酸基の一部にィソホロンジイソシアネートと２
−ヒドロキシエチルアクリレートの等モル反応物を付加
した不飽和度１．２、水酸基当量５００のアクリル樹脂
ワニスを得た。（７．２％トルェン溶液）この樹脂ワニ
ス６０＄轍こへキサンジオールジメタクリレート２５碇
部、ｎーブチルアクリレート１００部、トリメチロール
プロパントリアクリレ−ト５０部を混合溶解して、ワニ
ス■を得た。

ワニス■の製造法 ２ーヒドロキシェチルメタクリレート共重合物（分子量
６０００）の水酸基の一部にＮ−ＭＡＭ−ＢＥ（油脂製
品社製）を付加した不飽和度０．ふ水酸基当量３００の
アクリル樹脂を製造した。

（８０％トルェン溶液）この樹脂ワニス総碇都‘こエチ
レングリコールジメタクリレート２０の部、ネオベンチ
ルグリコールジメタクリレート７＄部、２ーエチルヘキ
シルアクリレート１００部を混合溶解して、ワニス■を
得た。

ワニス■の製造法 ２−ヒドロキシェチルアクリレート共重合物（分子量５
０００）の水酸基の一部にェステル化でアクリル酸を付
加し、不飽和度１．０、水酸基当量１０００のアクリル
樹脂ワニスを得た。

（７５％固形キシロール液）このワニス６０碇部‘こト
リエチレングリコールジメタクリレート１０の都、トリ
メチ。

−ルエタントリアクリレート２０碇部、エチルヘキシル
メタクリレート５碇都、ブチルアクリレート５戊部を混
合してワニス■を得た。ワニス■の製造法 ２−ヒドロキシプ。

ピルメタクリレートとアクリル酸の共重合物（分子量１
００００）のカルボキシル基にグリシジルメタクリレー
トを付加した不飽和度１．５、水酸基当量８００のアク
リル樹脂を得た。（樹脂６８％、メチルメタクリレート
液）この樹脂ワニス７０碇部‘こネオベンチルグリコー
ルジアクリレート２０の部、カービトールアクリレート
１０の部を配合して、ワニス■を得た。

ワニス■の製造法へキサメチレンジイソシアネート、ト
リメチロールェタン、ネオベンチルグリコールからなる
末端水酸基の分岐ポリウレタン樹脂（分子量１５００）
の水酸基の一部にアクリル酸をェステル化して付加した
不飽和度１．２、水酸基当量５００のポリウレタン樹脂
５０碇邦もこ、２−エチルヘキシルアクリレート２０の
部、ネオベンチルグリコールジアクリレ−ト２０の郡を
添加混合して、ワニス■を得た。

ワニス■の製造法シェル化学■社製ェピコート１００１
樹脂にアクリル酸を付加した不飽和度１．０、水酸基当
量３５０の不飽和ェポキシ樹脂ワニスを得た。

（６０％樹脂、メチルメタクリレート液）ワニス■の製
造法 トリメチロールプロパン、無水フタル酸、ジェチレング
リコールよりなる末端水酸基の分岐ポリエステル（分子
量１５００）の水酸基の一部にェステル化反応でメタク
リル酸を付加した。

不飽和度２．０、水酸基当量３００のポリエステルを得
て、トルェンで８５％固形に希釈してワニスを得た。こ
のポリエステルワニス７０唯棚こ１．３−ブチレングリ
コールジアクリレート２０碇部、２−エチルへキシルア
クリレート１０碇都を添加混合して、ワニス■を得た。
ワニス■の製造法 イソホロンジイソシアネート、トリメチロールプロパン
、ネオベンチルグリコールよりなる末端水酸基の分岐ポ
リウレタン樹脂にグリシジルアクリレートを付加した不
飽和度２．２、水酸基当量３００のポリウレタン樹脂を
得た。

この樹脂６０の織こヒドロキシブロピルメタクリレート
２０碇都、１・６へキサンジオールジアクリレート２０
＄都を添加混合して、ワニス■を得た。ワニス■の製造
法 シェル化学■製ェピコｍト１００公爵脂に２ーヒドロキ
シェチルアクリレートを付加した不飽和度１．０、水酸
基当量３５０の不飽和ェポキシ樹脂をブチルアクリレー
トに溶解した。

（５０％ブチルアクリレート溶液）上記樹脂ワニス７０
碇都‘こへキサンジオールジメタクリレート２０碇郡、
２−エチルヘキシルアクリレート１０礎郡を添加混合し
て、ワニス■を得た。

ワニス■の製造法トリメチールプロパン、無水フタル酸
、ネオベンチルグリコールよりなる末端水酸基の一部に
、へキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシェ
チルアクＩＪレートの１対１（モル）の反応物を付加し
た不飽和度２．０、水酸基当量３００のポリエステル７
０碇靴こ２−エチルヘキシルアクリレート１５碇部、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート１５の郡を添加混合して
、ワニス■を得た。

被覆組成物の製造 被覆組成物■の製造 ワニス■１００碇瓢ルチル型二酸化チタン顔料３００部
〜 カーボンブラック顔料２碇都を混合分散してグレー
エナメルを得た。

このグレーエナメルにＮＣＯ／ＯＨのモル比が１・０と
なるようにコロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）を
添加混合し、被覆組成物■を得た。

被覆組成物■の製造 ワニス■１００碇部‘こカーボンブラック顔料３５部を
添加混合分散してブラックエナメルを得た。

このブラックエナメル１００疎部‘こ〜１・５ペンタン
ジオールジメタクリレート６碇部、２−ヱチルヘキシル
アクリレート４礎部を添加混合してブラック塗料を得、
これにＮＣＯ／ＯＨのモル比が０・８となるようにデス
モジュールＮ（バイエル社製）を添加して、被覆組成物
■を得た。被覆組成物■の製造ワニス■１００の都‘こ
フタロシアニンブルー顔料５０部を添加分散してブーェ
ナメルを得た。

このブルーエナメル１００碇織こ２５％ポリメチルメタ
クリレート液（酢酸エチル溶液）５の郭、ｎープチルァ
クリレート１０戊部を添加し、さらにこれにＮＣＯ／日
のモル比が１・２となるようにデスモジュールＬ（バイ
エル社製）を添加して被覆組成物■を得た。

被覆組成物■の製造 被覆組成物■で得たブラックエナメル１００碇部‘こパ
ールエッセンス（コーテイングマイ力）４碇郡、徴粉シ
リカ１碇部、ネオベンチルグリコールジアクリレート５
碇郡、２５％ポリメチルメタクリレ−ト液（酢酸エチル
）３の郡、トルェン３碇部を添加混合してメタリック塗
料を得た。

このメタリック塗料にＮＣＯ／ＯＨのモル比が１・０と
なるようにデスモジュールＮを添加して被覆組成物■を
得た。被覆組成物■の製造ワニス■１００坊部‘こへキ
サンジオールジメタクリレート５の部、ラウリルアクリ
レート５唯都、シリコン添加剤１碇部を添加混合し、さ
らにこのクリヤーにＮＣＯ／ＯＨのモル比が０・８とな
るようにコロネートＨＬを添加して被覆組成物■を得た
。

被覆組成物■の製造ワニス■１００＄織こフタロシアニ
ングリーン顔料６碇部を添加配合分散してグリーンエナ
メルを得た。

このグリーンエナメル１００碇轍こジアリルフタレート
２の部、１・３ーブチレングリコールジアクリレート６
碇部配合し、さらにＮＣＯ／ＯＨのモル比が１・１とな
るようにＬＤＩ−Ａ２００（東レ社製、リジンイソシア
ネートメチルエステルートリメチロ−ルプロパンアダク
ト）を添加混合して被覆組成物■を得た。

被覆組成物■の製造 ワニス■１００碇都‘こ酸化鉄赤顔料２０碇部、タン酸
カルシウム１０＄部、カーボンブラック顔料５部を配合
分散してブラウンエナメルを得た。

このブラウンエナメル１０００部に徴粉シリカ５部、２
０％酢酸セルロース液（酢酸エチル）２礎郡、エチレン
グリコールジアクリレート５碇都を配合して、さらにＮ
ＣＯ／ＯＨのモル比が１・０となるようにデスモジュー
ルＮを添加混合して被覆組成物■を得た。

被覆組成物■の製造 ワニス■１００碇部１こトリメチ。

ールエタントリメタクリレート５庇都、パールエッセン
ス（コーティングマイカ）５礎部、トルェン５碇部、徴
粉シリカ１０部を添加し、さらにＮＣＯ／ＯＨのモル比
が０・７となるようにコロネートＨＬを添加して被覆組
成物■を得た。被覆組成物■の製造 ワニス■１０００部にステアリルアクリレート５０部、
１・６へキサンジオールジメタクリレート１５碇部、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート６碇部、カー
ボンブラック顔料４碇郡を混合分散してブラックエナメ
ルを得た。

このブラックエナメルにＮＣＯ／ＯＨのモル比が１・０
となるようにＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアナー
ト）を添加配合して、被覆組成物■を得た。

被覆組成物■の製造 ワニス■１００の鯛こキナグリドン系赤顔料３渡部を添
加分散して赤エナメルを得た。

この赤エナメル１００の靴こアルミペースト１碇部、パ
ールメタリック２戊部、ｎ−ブチルアクリレート５の都
、２５％ポリメチルメタクリレート液５碇部、徴粉シリ
カ１碇郭、シリコン添加剤５部、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート５０部を添加配合し、さらにコロネ
ートＨＬをＮＣＯ／ＯＨのモル比が１・０となるように
配合して被覆組成物■を得た。

被覆組成物■の製造 ワニス■１００碇部‘こカーボンブラック顔料２５部、
炭酸カルシウム５礎郭、徴粉シリカｉ悦郎、メチルメタ
クリレート１０碇部を配合し、分散してブラックエナメ
ルを得た。

このブラックエナメルにＮＣＯ／ＯＨのモル比が０・９
５となるようにデスモジュールＮを添加配合し被覆組成
物■を得た。

上塗り塗料■の製造 ワニス■１００礎部‘こフタロシアニンフルー顔料を２
碇都、フタロシアニングリーン顔料６部、カーボンブラ
ック顔料５部を配合して分散してダークブルーカラーェ
ナメルを得た。

このエナメル１００戊都‘こ、ネオベンチルグリコール
ジメタクリレート１０碇部、ヒド。

キシエチルメタクリレート５碇邦、徴粉シリカ５部「
シリコン添加剤４部を添加混合してカラクリャーの上塗
り塗料■を得た。上塗り塗料■の製造 ワニス■１００の邦１こカーボンブラック１碇部、フタ
ロシアニンフル−２５部を添加分散してカラーエナメル
を得た。

このエナメル１００戊都五こパールエッセンス５戊部、
徴粉シリカ１碇能 １・５ペンタンジオールジメタクリ
レート７の部、ヒドロキシプロピルメタクリレート３碇
郡を添加して上塗り塗料■を得た。

上塗り塗料■の製造ワニス■１００の誠こパールエッセ
ンス（コーテイングマイ力）６碇部、２５％ポリメチル
メタクリレート液（メチルメタクリレート溶液）７碇都
、１１３ブチレングリコールジアクリレート１００部、
徴粉シリカ５部、トルェン３礎郭を添加混合して、上塗
り塗料■得た。上塗り塗料■の製造 ワニス■１００疎織こフタロシアニンフルー顔料５部、
フタロシアニングリーン顔料２礎部を添加分散し、カラ
ーエナメルを得た。

このエナメル１００碇都‘こトリメチロ−ルプロパント
リアクリレート１０能都、カービトールアクリレート５
傍邦、シリコン添加物１碇部を添加混合して、上塗り塗
料■を得た。

被覆組成物■の製造 ワニス■１００脂Ｂ‘こカーボンブラック顔料２の部、
添加分散してブラックエナメルを得た。

このブラックエナメル１００戊都もこトリメチロールェ
タントリメタクリレート５碇部「徴粉シリカ１碇部添加
してＮＣＯノＯＨのモル比が１０１となるようにコロネ
ートＨＬを配合し、被覆組成物■を得た。

被覆組成物■の製造 被覆組成物■のブラックエナメル１００碇軸こアルミペ
ースト６戊都、２０％酢酸セルロース液（酢酸エチル溶
液）８戊部、ネオベンチルグリコールジアクリレート３
碇邦、ヒド。

キシエチルアクリレート２０部を添加配合して、被覆組
成物■を得た。上塗り塗料■の製造 ワニスｑＰ１Ｏ０悦郎１こ有キオレンジ顔料８の部、ネ
オベンチルグリコールジメタクリレート２０碇部、メチ
ルメタクリレート１０碇部を配合して分散してオレンジ
エナメルを得た。

このエナメル１００碇織こ徴粉シリカ１碇部、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート５戊部を添加して上塗
り塗料■を得た。

上塗り塗料■の製造 ワニス■１００碇都‘こトリメチロールエタントリメタ
クリレート１０の部トラウリルメタクリレート５０部、
ヒドロキシェチルメタクリレート５峠郭、シリコン添加
物５部ト徴粉シリカ５部を添加して、上塗り塗料■を得
た。

上塗り塗料■の製造 ワニス■１００庇部｝こパールエッセンス２碇歌 ２０
％酢酸セルロース液（酢酸エチル）５の郭、レッド力フ
ーべ−スト２部、徴粉シリカ３部、メチルメタクリレー
ト１０庇都を添加配合して、上塗り塗料■を得た。

上塗り塗料■の製造 ワニス■１００碇轍こ有キ赤系顔料（キナクリドン系）
１の郭を添加分散して赤エナメルを得。

この赤エナメル１００の織こ、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート８碇郡、ヒド。キシメチルメタクリ
レート６碇部、シリコン添加剤１戊都、２５％ポリメチ
ルメタクリレート液（メチルメタクリレート液）２碇郡
を添加配合して赤色カラークリヤーの上塗り塗料■を得
た。実施例 １ セメント瓦の基材の上に被覆組成物■をェアレススプレ
−で膜厚が１２０仏となるように塗装した。

この後不活性気体雰囲気中（酸素濃度５００柳）で、電
子線エネルギー３００ＫｅＶ、電子線電流４０のＡで１
３ のｒａｄ電子線を照射して塗膜を硬化させて「塗装
瓦を得た。仕上り状態は良好であった。又、瓦用として
の塗膜性能も満足であった。実施例 ２セメント瓦の基
材の上に被覆組成物■を中矢式静電塗装器により、膜厚
６０仏となるように静電塗装し、さらにその上にウェッ
トオンウェットで、被覆組成物■を中矢式静電塗装器に
より膜厚８０〆となるように静電塗装した。

この塗装物を不活性気体雰囲気中（酸素濃度４０の血）
で、電子線エネルギー３００ＫｅＶ、電子線電流４０ｍ
Ａで１則ｒａｄ電子線を照射して塗膜を硬化させて塗装
瓦を得た。仕上り状態は良好であった。又、瓦用として
の塗膜性能も満足であった。

実施例 ３セメント瓦基材の上に被覆組成物■をエアー
スプレーにより膜厚８０仏となるように塗装し、さらに
その上にウェットオンゥェットで被覆組成物■をＲＥＡ
静電塗装器（日本ランズバーグ社製）により、膜厚３０
仏となるように静電塗装し、さらにその上にウェットオ
ンウェットで、被覆組成物■をＲＥＡ静電塗装器により
膜厚４０ｒとなるように塗装した。この塗装物を不活性
気体雰囲気中（酸素濃度３０功血）、電子線エネルギー
３００ＫｅＶ、電子線電流５０肌Ａで、ｌａｙｒａｄの
電子線を照射して塗膜を硬化させ、塗装瓦を得た。仕上
り状態は良好であった。又、瓦用としての塗膜性能も満
足であった。

実施例 ４セメント瓦の基材の上に、被覆組成物■をＲ
ＥＡ静電塗装器により、膜厚７０仏となるように静電塗
装した。

この塗装物を空気中、電子線エネルギー１５０ＫｅＶ、
電子線電流１０のＡで、２０Ｍｒａｄの電子線を照射し
て塗膜を硬化させ、塗装瓦を得た。仕上り状態は良好で
あった。又、瓦用としての塗膜性能も満足であった。

実施例 ５セメント瓦基材の上に被覆組成物■をエアー
スプレーにより腰厚８０仏となるように塗装し、その上
に、被覆組成物■を膜厚５０仏となるようにエアースプ
レーで塗装した。この塗装物を不活性気体雰囲気中で（
酸素濃度８０の脚）、電子線エネルギー２００ＫｅＶ、
電子線電流２０のＡで、１２Ｍｒａｄの電子線を照射し
塗膜を硬化させ、塗装瓦を得た。仕上り状態は良好であ
った。又「瓦用としての塗膜・性能も満足であった。

実施例 ６スレート瓦基材の上に被覆組成物■をェアレ
ススプレーにより膜厚９０ぷとなるように塗装し、その
上にさらに被覆組成物■をェアレススプレーにより膜厚
１８０ぷとなるように塗装した。

この塗装物を不活性気体雰囲気中（酸素濃度５０戊血）
、電子線エネルギー４５０ＫｅＶ、電子線電流２５のＡ
で１０Ｍｒａｄの電子線を照射し、塗膜を硬化させ、塗
装瓦を得た。仕上り状態は良好であった。又、瓦用とし
ての塗膜性能も満足であった。

実施例 ７セメント瓦基材の上に被覆組成物■を中失式
静電塗装器により、膜厚５０仏となるように静電塗装し
トさらにその上に上塗り塗料■をエアースプレーにより
、７０仏となるように塗装し、不活性気体雰囲気中（酸
素濃度５００柳）、電子線エネルギー３０雌ｅＶ、電子
線電流８０のＡ、ｌａＭｒａｄの電子線を照射して塗膜
を硬化させ塗装瓦を得た。仕上り状態は良好であった。
又、瓦用としての塗膜性能も満足であった。

実施例 ８セメント瓦基材の上に被覆組成物■をＲＥＡ
静電塗装器により膜厚６０＃となるように静電塗装し、
さらにその上に上塗り塗料■をベル型静電塗装器により
膜厚４０〆となるように塗装した。この塗装物を不活性
気体雰囲気中（酸素濃度８００ＫｅＶ胸）、電子線エネ
ルギー３００ＫｅＶ、電子線電流５０のＡで、１８ の
ｒａｄの電子線を照射して塗膜を硬化させ、塗装瓦を得
た。仕上り状態は良好であった。又、瓦用としての塗膜
性能も満足であった。実施例 ９セメント瓦基材の上に
被覆組成物■をＲＥＡ静電塗装器により膜厚２０Ａとな
るように静電塗装し、さらにその上に上塗り塗料■をエ
アースプレーにより腰厚３０仏となるように塗装し、さ
らにその上に上塗り塗料■をＲＥＡ静電塗装器により膜
厚４０仏となるように静電塗装した。

この塗装物を不活性気体雰囲気中（酸素濃度７０の血）
、電子線エネルギー２７０ＫｅＶ、電子線電流４５ｍＡ
で到Ｍｒａｄ電子線を照射して塗膜を硬化させ、塗装瓦
を得た。仕上り状態は良好であった。又、瓦用としての
塗膜性能も満足できるものであった。

実施例 １０セメント瓦基村に被覆組成物■をエアース
プレーにより、膜厚４０仏となるように塗装し、さらに
その上に被覆組成物■をエアースプレーにより膜厚２０
ぷとなるように塗装し、さらにその上に被覆組成物■を
ベル型静電塗装器により、膜厚５０ムとなるように塗装
した。

この塗装物に不活性気体雰囲気中（酸素濃度４００肌）
、電子線エネルギー３００ＫｅＶ、電子線電流５０ｍＡ
、ＩＱＭｒａｄの電子線を照射して塗腰を硬化させ塗装
瓦を得た。仕上り状態は良好であった。又、瓦用として
の塗膜性能も満足できるものであった。

実施例 １１セメント瓦基材の上に被覆組成物■をエア
ースプレーにより膜厚３０仏となるように塗装し、さら
にその上に上塗り塗料■をエアースプレーにより膜厚３
０山となるように塗装し、さらにその上に上塗り塗料■
を膜厚４０ムとなるようにエアースプレーで塗装した。

この塗装物に不活性気体雰囲気中（酸素濃度５０■ｍ）
、電子線エネルギー３００ＫｅＶ、電子線電流５０のＡ
で１９ Ｍｒａｄの電子線を照射して塗腰を硬化させ、
塗装瓦を得た。仕上り状態は良好であった。又「塗膿性
能も瓦用として満足できるものであつた。

実施例 １２ スレート瓦基材の上に被覆組成物■をエアースプレーに
より膜厚４０仏となるように塗装した。

さらにこの上にウェットオンウェツトで上塗り塗料■を
ベル型静電塗装器により、膜厚４０ｖとなるように静電
塗装した。この塗装物を不活性気体雰囲気中（酸素濃度
４００肌）「電子線エネルギー２００ＫｅＶ、電子線電
流１５ｍＡで１０Ｍｒａｄ照射して塗膜を硬化させ、塗
装瓦を得た。仕上り状態は良好であった。塗膜性能も瓦
用として満足できるものであった。実施例 １３ セメント瓦基材の上に被覆組成物■をエアースプレーで
膜厚３０仏となるように塗装し、さらにその上に上塗り
塗料■をエアースプレーで膜厚４０仏となるように塗装
した。

この塗装物に不活性気体雰囲気中（酸素濃度８００脚）
、電子線エネルギー１５０ＫｅＶ、電子線電流１０のＡ
、ＩＳＭｒａｄの電子線を照射して塗膜を硬化させ、塗
装瓦を得た。仕上り状態は良好であった。又、瓦用とし
ての塗膜性能を満足するものであつた。

実施例 １４ セメント瓦基材の上に被覆組成物■をＲＥＡ静電塗装器
により膜厚８０仏となるように静電塗装し、さらにその
上に上塗り塗料■をＲＥＡ静電塗装器により膜厚５０り
となるように静電塗装した。

さらにその上にウェットオンウェツトで上塗り塗料■を
ＲＥＡ静電塗装器により膜厚１００仏となるように静電
塗装した。この塗装物を不活性気体雰囲気中（酸素濃度
８００脚）、電子線エネルギー４５０ＫｅＶ、電子線電
流２５ｍＡで、１２Ｍｒａｄの電子線を被覆組成物に照
射して硬化させ塗装瓦を得た。仕上り状態は良好であっ
た。又、瓦用としての塗膜性能も満足するものであつた
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 多孔質素材を基体とする瓦に、分子内に重合性不飽
   和二重結合ならびにヒドロキシル基を有する重合性不飽
   和樹脂を主成分とした塗料基体に、ポリイソシアネート
   化合物を加えてなる被覆組成物を塗装し、必要ならばそ
   の上に重合性不飽和樹脂組成物を主成分とする上塗り塗
   料を塗装し、該塗膜を、酸素濃度が２０００ｐｐｍ以下
   の雰囲気中で５０〜５００ＫｅＶの電子線エネルギーを
   照射して硬化せしめることを特徴とする瓦の被覆仕上げ
   法。