JPS606891B2 - TmGaCuO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 - Google Patents

TmGaCuO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法

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JPS606891B2
JPS606891B2 JP9466181A JP9466181A JPS606891B2 JP S606891 B2 JPS606891 B2 JP S606891B2 JP 9466181 A JP9466181 A JP 9466181A JP 9466181 A JP9466181 A JP 9466181A JP S606891 B2 JPS606891 B2 JP S606891B2
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JP
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gallium
copper
oxide
layered structure
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昇 君塚
英治 高山
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規化合物であるTmGaCu04で示され
る六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法
に関する。
従来、YFe204で示される六方晶系の層状構造を有
する化合物は、本出願人らによって合成され、その存在
が既に知られている。
この化合物は、Y3十Fe2十Fe3十042‐で示さ
れるように、鉄の2価イオンと3価イオンは、5酉己位
の酸素イオンによって囲まれ、イットリウム(Y)は、
6配位の酸素イオンをその周わりに持っている化合物で
あり、磁性をもっている。本発明は、前記、Y3十Fe
2十Fe3十042‐化合物のY3十の代わりにTm3
十、Fe2十の代わりにC〆十、Fe3十の代わりにG
a3十を置きかえた新規な化合物およびその製造法を提
供するにある。
本発明のTmGaCu04で示される化合物は、この化
合物中、ツリウムはTm3十イオン、ガリウムはGa3
十、銅はCぜ+として存在しており、Tm3十Ga3十
Cu2十042−として表わすことができる。
この結晶は、第1図に示すように六方晶層状構造を持っ
ている。最大の丸は酸素、中丸はツリウム、最小の黒丸
はガリウムと銅を示している。ガリウムと銅は、ランダ
ムに分布している。銅の2価イオンとガリウムの3価イ
オンは、5配位の酸素イオンによって囲まれている。結
晶学的には同一の位置を占めている。またTmは6配位
の酸素をその周わりに持っている。陰イオンである酸素
は繊密構造をとっている。s,tおよびuは単位格子内
に於ける位置を示す。この結晶の面指数(hkl)、面
間隔(d(A))〔doは実測、dcは計算値を示す。
〕、X−線に対する相対反射強度、1(%)は第1表の
とおりである。TmGa○u04 第1表 空間群はRミmであり、その晶癖は板状晶であり、格子
定数は次のとおりである。
ao=3.4726 ±0.0004 (
A)Co=25.160 ±0.006
(A)この化合物は、半導体材料および触媒として有用
なものである。
この化合物は、次の方法によって製造し得られる。
金属ツリウム(Tm)はあるいは酸化ツリウム(Tm2
03)もし〈は、加熱されることによって酸化ツリウム
(Tm203)に分解される化合物と、金属ガリウム、
あるいは酸化ガリウム(Ga203)もしくは、加熱さ
れることにより酸化ガリウム(Ga203)に分解され
る化合物と、金属銅あるいは酸化鋼(Cu○)もしくは
加熱されることにより分解されて酸化鋼(Cuo)を生
ずる化合物とを、イッテルビウム、ガリウム、銅の割合
が原子比で1対1対1になるように混合して、700o
o以上の温度で、大気中、酸化性雰囲気、あるいはガリ
ウムおよび銅が各々3価イオン状態、2価イオン状態よ
り還元されない程度の還元雰囲気のもとで加熱すること
によって製造することが出来る。
本発明に用いる出発物質は、市販のものをそのまま使用
してもよいが、出発物質相互間の化学反応を速やかに進
行させるためには、粒径がちいさい程よく、特にloA
m以下であることが好ましい。また、電気材料として用
いる場合には不純物の混入をきらうので、出発原料物資
は純度が高いほど好ましい。
この原料をそのまま、あるいはアルコール類もしくはア
セトンと共に充分に混合する。こられの混合割合は、ツ
リウム、ガリウム、銅の割合が原子比として1対1対1
の割合である。
この割合をはずすと目的とする化合物を得ることは出来
ない。この混合物を大気中、あるいは酸化性雰囲気もし
くはガリウムおよび銅が3価イオン状態および2価イオ
ン状態から還元され得ない程度の還元雰囲気のもとで7
00午0以上の温度で加熱する。加熱時間は、1日もし
くはそれ以上である。加熱の際の昇温速度には制約はな
い。反応終了後は、0℃に急袷するかあるいは大気中に
急激にひきだせばよい。得られたTmGaCu04化合
物は、黒色を示し、粉末X線回析法によって結晶構造を
有することがわかった。その結晶構造は、既に本出願人
が得たYFe204と同型であることがわかった。出発
混合試料と反応生成物の試料重量を精密に秤量し、得ら
れた試料の化学量論数を決定した。実施例 純度99.9%以上のツリウム酸化物(Tm203)粉
末、純度99.9%以上の酸化ガリウム(Ga203)
粉末、および試薬特級の酸化鋼(Cu○)粉末を、モル
比で1対1対2の割合に秤量し、乳鉢内でエチルアルコ
ールを加えて充分に混合し、平均粒径数仏mの微粉末を
得た。
該混合物を白金ルッボ内にみたして、1020qoに設
定された箱型のシリコニット炉内に入れ、4日間加熱し
、その後試料を炉外にとりだし、室温まで急速に冷却し
た。得られた試料はTm○aCu04であり、既に報告
されているYFe204と結晶学的には、同型であるこ
とが粉末X線回折法によって確認された。試料重量が加
熱前後で精密に秤量され、得られた試料の化学量論数が
決定された。第1表に得られた試料の結晶学的性質を示
した。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明のTmGaCu04結晶の図である。 最大の丸は酸素、中丸はツリウム、最小黒丸はガリウム
と銅を示す。第1図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 TmGaCuO_4で示される六方晶系の層状構造
    を有する化合物。 2 金属ツリウム(Tm)あるいは酸化ツリウム(Tm
    _2O_3)もしくは、加熱されることにより酸化ツリ
    ウム(Tm_2O_3)に分解される化合物と、金属ガ
    リウム(Ga)あるいは酸化ガリウム(Ga_2O_3
    )もしくは、加熱されることにより酸化ガリウム(Ga
    _2O_3)に分解される化合物と、銅(Cu)あるい
    は酸化銅(CuO)もしくは、加熱されることにより分
    解されて酸化銅(CuO)を生ずる化合物とを、イツテ
    ルビウム、ガリウム、銅の割合が原子比で1対1対1に
    なるように混合して、700℃以上の温度で大気中、酸
    化性雰囲気あるいはガリウムおよび銅が各々3価イオン
    状態、2価イオン状態より還元されない程度の還元雰囲
    気のもとで加熱することを特徴とするTmGaCuO_
    4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物の製造
    法。
JP9466181A 1981-06-19 1981-06-19 TmGaCuO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 Expired JPS606891B2 (ja)

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