JPS606894B2 - TmGaZnO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 - Google Patents

TmGaZnO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法

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JPS606894B2
JPS606894B2 JP11833081A JP11833081A JPS606894B2 JP S606894 B2 JPS606894 B2 JP S606894B2 JP 11833081 A JP11833081 A JP 11833081A JP 11833081 A JP11833081 A JP 11833081A JP S606894 B2 JPS606894 B2 JP S606894B2
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JP
Japan
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gallium
zinc
oxide
thulium
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JP11833081A
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JPS5820719A (ja
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昇 君塚
英治 高山
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規化合物であるTmGaZn04で示され
る六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法
に関する。
従来、YFe204で示される六方晶系の層状構造を有
する化合物は、本出願人らによって合成され、その存在
が既に知られている。
この化合物は、Y3十Fe2Fe3十042‐で示され
るように、鉄の2価イオンと3価イオンは、5配位の酸
素イオンによって囲まれ、イットリウム(Y)は、6配
位の酸素イオンをその周わりに持っている化合物であり
、磁性をもっている。本発明は、前記、Y3十Fe2十
FeX3十042‐化合物のY3十の代わりに、Tm3
十、Fe2十の代わりにZn2十を、(Fe3十の代わ
りにGa3十を)置きかえた新規な化合物およびその製
造法を提供するにある。
本発明のTmGaZn04で示される化合物は、この化
合物中、ツリウムはTm3十イオン、ガリウムはGa3
十亜鉛はZ〆十として存在しており、Tm2十Ga3十
Zセ十042−として表わすことができる。この結晶は
、第1図に示すように六方晶層状構造を持っている。最
大の丸は酸素、中丸はツリウム最小の黒丸はガリウムと
亜鉛を示している。ガリウムと亜鉛は、ランダムに分布
している。亜鉛の2価イオンとガリウムの3価イオンは
、5配位の酸素イオンによって囲まれている。結晶学的
には同一の位置を占めている。また、ツリウムは6配位
の酸素をその周わりに持っている。陰イオンである酸素
は繊密構造をとっている。s,tおよびuは単位格子内
に於ける位置を示す。この結晶の面指数(hkl)、面
間隔(d(A))、〔d。
は実測、dcは計算値を示す。〕、×−線に対する相対
反射強度、1(%)は第1表のとおりである。第1表 空間群はR亨mであり、その晶癖は板状晶であり、格子
定数は次のとおりである。
a。
=3.4300 ±0.0004 (A)
c。=25.066 ±0.006 (
A)この化合は、半導体材料および触媒として有用なも
のである。この化合物は、次の方法によって製造し得ら
れる。
金属ツリウム(Tm)あるいは酸化ツリウム(Tm20
3)もしくは、加熱されることによって酸化ツリウム(
Tm203)に分解される化合物と金属ガリウム、ある
いは酸化ガリウム(Ga203)もしくは、加熱される
ことにより酸化ガリウム(Ga203)に分解される化
合物と亜鉛あるいは酸化亜鉛(Zn○)もしくは加熱さ
れるることにより分解されて酸化亜鉛(Zn○)を生ず
る化合物とを、ツリウム、ガリウム、亜鉛の割合が原子
比で1対1対1になるように混合して、1300午0以
上の温度で、大気中、酸化雰囲気、あるいはガリウムお
よび亜鉛が各々3価イオン状態、2価イオン状態より還
元されない程度の還元雰囲気のもとで加熱することによ
って製造することが出来る。
本発明に用いる出発物質は、市販のものをそのまま使用
してもよいが、出発物質相互間の化学反応を速やかに進
行させるためには、粒径がちいさい程よく、特に10ム
m以下であることが好ましい。
また、半導体材料として用いる場合には不純物の混入を
きらうので、出発原料物質は純度が高いほど好ましい。
この原料をそのまま、あるいはアルコール類もしくはア
セトンと共に充分に混合する。これらの混合割合は、ツ
リウム、ガリウム、亜鉛の割合が原子比として1対1対
1の割合である。
この割合をはずすと目的とする化合物を得ることは出来
ない。この混合物を大気中、あるいは酸化性雰囲気もし
くは、ガリウムおよび、亜鉛が3価イオン状態および2
価イオン状態から還元され得ない程度の還元雰囲気のも
とで、130000以上の温度で加熱する。加熱時間は
、1日もしくはそれ以上である。加熱の際の昇温速度に
は制約はない。反応終了後は、0℃に急冷するかあるい
は大気中に急激にひきだせばよい。得られたTmGaZ
n04化合物は、無色を示し、粉末X線回折法によって
結晶構造を有することがわかった。その結晶構造は、既
に本出願人が得たYFe204と同型であることがわか
った。出発混合試料と反応生成物の試料重量を精密に秤
量し、得られた試料の化学量論数を決定した。実施例 純度99.9%以上のツリウム酸化物(Tm203)粉
末、純度99.9%以上の酸化ガリウム(Ga203)
粉末、および試薬特級の酸化亜鉛(Zn○)粉末を、モ
ル比で1対1対2の割合に秤量し、乳鉢内でエチルアル
コールを加えて充分に混合し、平均粒径数ぶれの微粉末
を得た。
該混合物を白金ルルッボ内にみたして、1550ooに
設定された箱型のシリコニット炉内に入れ、2日間加熱
し、その後試料を炉外にとり出し、室温まで急速に冷却
した。得られた試料はTmGaZn04であり、既に報
告されているYFe204結晶学的には、同型であるこ
とが粉末X線回折法によって確認された。試料重量が加
熱前後で精密に秤量され、得られた試料の化学量論数が
決定された。第1表に得られた試料の結晶学的性質を示
した。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明のTmGaZn04結晶の図であ。 最大の丸は酸素、中丸は、ツリウム、最小黒丸は亜鉛と
カリウムを示す。孫ハ辺

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 TmGaZnO_4で示される六方晶系の層状構造
    を有する化合物。 2 金属ツリウム(Tm)あるいは酸化ツリウム(Tm
    _2O_3)もしくは、加熱されることにより酸化ツリ
    ウム(Tm_2O_3)に分解される化合物と、金属ガ
    リウム(Ga)あるいは酸化ガリウム、(Ga_2O_
    3)もしくは、加熱されることにより酸化ガリウム(G
    a_2O_3)に分解される化合物と、亜鉛(Zn)あ
    るいは酸化亜鉛(ZnO)もしくは加熱されることによ
    り分解されて酸化亜鉛(ZnO)を生ずる化合物とをツ
    リウム、ガリウム、亜鉛の割合が原子比で1対1対1に
    なるように混合して、1300℃以上の温度で大気中、
    酸化性雰囲気あるいはガリウムおよび亜鉛が各々3価イ
    オン状態、2価イオン状態より還元されない程度の還元
    雰囲気のもとで加熱することを特徴とするTmGaZn
    O_4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物の
    製造法。
JP11833081A 1981-07-28 1981-07-28 TmGaZnO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 Expired JPS606894B2 (ja)

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