JPS6071288A - 感熱転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応をイリ用
した感熱転写媒体に関するもので、さらに詳しくは、微
少エネルギーで高濃度の転写画像を与え、さらに多数回
の転写においても均一な濃度の転写画像を与える感熱転
写媒体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートと該シート裏面からの熱印字によっ
て熱昇華性染料画像を受容する受容シートからなるもの
や、熱可融性物質と顔料や染料の転写層を支持体に設け
た転写シー１〜と受容シートを組合せたものが知られ、
前者のものは、熱昇華性染料を使用するため、受容シー
ト上の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバー
コートを施さなければならず、また後考のものは、熱可
融性物質中に顔料あるいは染料を分散した転写層である
ため、高濃度画像を得る目的で多量の顔料を含ませると
転写効率が低くなり、結果的に高濃度画像が得にくくな
る他、さらに熱感度を上げるため、多量の熱可融性物質
を使用した場合は、多量の熱可融性物質が受容シート側
に移行するため、転写シートと受容シートを剥離する際
、スムーズに剥離せず、細線の画像部が不鮮明となる等
の欠点があった。

一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
別々の支持体上番；担持せしめ、この担持層を相対向接
触せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られているが
、この種のものは、反応型であるがために、対面接触時
、単に転写層が受容層に移行するだけでは十分な発色反
応が行われず、低濃度画像となるし、十分な反応を促進
する目的で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とす
れば、受容シート上の囲包はより高温度画像となるもの
の、転写シート上においても発色反応が進行し、画像形
成が起るという欠点が認められる。

〔目　的〕

本発明は、微少熱エネルギーの使用により高濃度の安定
な転写画像を与えると共に、転写層から受容層への少量
のロイコ染料成分の移行によって、多数回の転写におい
ても均一な画像濃度を与える感熱転写媒体を提供するこ
とを目的とする。

【楕　成〕

本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転写層を有
する転写シートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成
分とする受容層を有する受容シートとからなり、該転写
シートの転写層を有しない方の面に、膜厚０．２〜５μ
ｍのポリイミド樹脂膜層を形成させることを特徴とする
感熱転写媒体が提供される。

本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受容シート
をその受容層が転写シー］・の転写層に接触するように
して重ね、転写シート裏面からの熱印字によって受容シ
ート表面に、所望の発色画像が形成されるが、本発明に
おいては、前記したように、転写シートの裏面（転写層
を有しない方の面）にポリイミド樹脂膜層を設けたため
、同一転写シートを多数回にわたって使用しても、転写
シートが損傷されることがなく、受容シート上には、均
一化された濃度の発色画像を得ることができる。

本発明で用いるポリイミド樹脂は、他の樹脂とと比較し
て、耐熱性にすぐれているという特徴を有する。一方、
感熱転写装置に用いられる熱印字装置においては、表面
温度が短時間ではあるが、３００℃以上になることが判
明している。そこで、本発明によれば、転写シートの裏
面をポリイミド樹脂膜層で被覆することにより、転写シ
ートの繰返し使用にすぐれた効果が得られることが見出
されだ。一般的な樹脂フィルムを転写シートの支持体と
して用いる場合、−回の転写において鮮明な画像が得ら
れたとしても、多数回の転写ではフィルムが損傷し、か
つ鮮明な画像が得られにくいという難点があるが、この
ような場合、転写シートの裏面にポリイミド樹脂膜層を
設けることにより、そのようなフィルム損傷もなく、ま
た熱ヘッドにフィルムの融着も起らずに、多数回の転写
を容易に行うことができる。ポリイミド樹脂膜層は、ポ
リイミド樹脂スを転写シートの裏面に塗布し、熱硬化さ
せることによって形成させることができる。

このポリイミド樹脂膜の厚さは、余りにも薄いと耐熱性
が充分でなく、一方、余りにも厚すぎると熱感度が低下
する。従って、本発明の場合、０．２〜５μｍ、好まし
くは０．５〜３μｍの厚さにするのがよい。

本発明で用いる転写シートは、裏面にポリイミド樹脂膜
層を設けた支持体、例えば、紙１合成紙、殊にプラスチ
ックフィルムの表面に対し、ロイコ染料を主成分とする
転写層を設けたものである。

この場合のロイコ染料としては、従来より感圧紙や感熱
紙に対して用いられてきたものがいずれも適用でき、１
〜リフエニルメタン系、フルオラン系、フェノデアジン
系、オーラミン系、スピロピラン系のものが好ましく適
用される。これらのロイコ染料の具体例を以下に示す。

３．３−　ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタ
リド。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオーツ１−
ラクトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。

３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−１へりルーＮ−エチルアミノ）−６−メ
ヂルー７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−？−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６＝メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー。

６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４１−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常０．３〜３０ｇ／ｍ”　、好ましくは０．５〜２０
ｇ／ｒａ”程度の割合で用いられる。

本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に、該ロイコ染料に対する顕色
剤を主成分とする受容層を設けたものである。この場合
、顕色剤としては、電子受容性物質、例えばフェノール
性物質、有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用さ
れ、実用性の点からは、好ましくは融点２００℃以下の
ものが適用さＪＬる。本発明で好ましく適用される顕色
剤の具体例を以下に示す。なお、カッコ内の数字は融点
を示す。

／ｌ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（９８）、４−ヒ
ドロキシジフェニルエーテル（８４）、■−ナフトール
（９８）。

２−ナフトール（１２１）、メチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート（１３１）、４−ヒドロキシアセトフェノン
（１０９）、２，２′　−ジヒドロキシジフェニルエー
テル（７９）、４−フェニルフェノール（１６６）、４
−　ｔｅｒｔ　−オクチルカテコール（１０９）、　２
．２’　−ジヒドロキシジフェニル（１０３＞、４，４
′　−メチレンビスフェノール（１６０）、２，２′　
−メチレンビス（４−クロロフェノール）　（１６／ｌ
）、２，２′　−メチレンビス（４−メチル−６−シｃ
ｒｔ−ブチルフェノール）（１２５）、４，４′　−イ
ソプロピリデンジフェノール（１５６）、４，４′　−
イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）（９０
）、　４．４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブ
ロモフェノール）　（１７２）、４，４′　−イソプロ
ピリデンビス（２−ｔｅｒし一ブチルフェノール）（１
１０）、４，４′　−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）（１３６）、　４．４’−イソプロピリ
デンビス（２，６−シメチルフエノール）　（１６８）
、４．４’　−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール（１１
９）、４，４’　−５ｅｅ−ブチリデンビス（２−メチ
ルフェノール）（１４２）、４，４′　−シクロヘキシ
リデンジフェノール（Ｌ８０）、４，４′−シクロヘキ
シリデンビス（２−メチルフェノール）　（１８４）、
サリチル酸（１６３）、サリチル酸メタトリルエステル
（７４）、サリチル酸フェナシルエステル（ｔｉｏ）、
４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１３１）、　
４−ヒドロキシ安、Ｑ、香酸エチルエステル（１１６）
、　４−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル（９８）
、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエステル（８６
）、４−ヒドロキシ安息香酸ブヂルエステル（７１）、
　４−ヒドロキシ安息香酸イソアミルエステル（５０）
、　４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル（１７８
）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（１１１
）、　４−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル
（１１９）、５−ヒドロキシサリチル酸（２００）、５
−クロルサリチル酸（Ｒ７２）、３−クロルサリチル酸
（１７Ｊｌ）、チオサリチル酸（１６４）、２−クロロ
−５−二トロ安息香酸（１６５）、４−メ１−キシフェ
ノール（５３）、２−ヒドロキシベンジルアルコール（
８７）、２，５−ジメチルフェノール（７５）、安息香
酸（１２２）、オルトトルイル酸（１０７）、メタトル
イル酸（Ｉｌｌ）、パラトルイル酸（１８１）、オル１
−クロル安息香酸（１４２）、メタオキシ安息香酸（２
００）、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン（９７）
、レゾルシノール・モノベンゾエート（１３５）、４−
ヒドロキシベンゾフェノン（１３３）、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン（１４４）、２−ナフトイック・
アシッド（１８４）、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトイッ
ク・アシッド（１，０５）、３，４−ジヒドロキシ安息
香酸エチルエステル（１２８）、３，４−ジヒドロキシ
安息香酸フェニルエステル（１８９）、４−ヒドロキシ
プロピオフェノン（１５０）、サリシルサリシレート（
１４８）、フタル酸モノベンジルエステル（１０７）。

また、本発明においては、顕色剤として、一般式 （式中、Ｒはエーテル結合１〜５個含有するアルキレン
基である） で表わされるフェノール性化合物を用いることができる
。このフェノール性物質はモノチオハイドロキノンと相
当するジハロゲノアルキルエーテルとをアルカリ性条件
下で反応させることにより、容易に高収率、高純度で、
且つ比較的安価に合成できる。

前記一般式で表わされるフェノール性物質において、Ｒ
はエーテル基を１〜５個含有するアルキレン基であるが
、この場合、エーテル基はアルキレン基の主鎖中にあっ
てもよく、また側鎖にあってもよい。このエーテル基含
有アルキレン基中に含まれる炭素数は通常２〜１５個の
範囲である。好ましいエーテル基含有アルキレン基は、
エーテル結合１〜３個を含有し、かつ炭素数２〜７個を
有するものである。

本発明においては、前記受容層に対して吸油量５０＋ｎ
　Ｑ　／　１００　ｇ　（ＪＩＳ　Ｋ　５１０１法によ
る）以上好ましくは１５０　ｍ’　Ｑ　／　１００　ｇ
以上の多孔質填料を含有させるのが好ましい。受容層に
対して含有させる場合の多孔質填料は、顕色剤１重量部
に対して、０．０１重足部以上、通常０．０５〜ｌθ重
景部、好ましくは０゜１〜３重量部の範囲である。多孔
質填料の具体例を示すと、例えば、シリカ、ケイ酸アル
ミニウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン樹脂等の無
機及び有機の微粉末が挙げられる。

また、本発明においては、転写層及び必要に応じてさら
に受容層に対し、Ｆ５４１点２００℃以下、好ましくは
１５０°Ｃ以下の融点を有する熱可溶融性物質を添加さ
せることができる。このものの使用爪は、ロイコ染料１
型爪部に対し０．１〜５０重量部である。

本発明において好ましく用いられる熱可溶融性物質を示
すと次の通りである。

（１）下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わさ肛る脂肪
酸アミド類 Ｒ”　ＮＨ’ＣＯＲ”　（Ｉ） （式中、Ｒ２は炭素数１〜３０のアルキル基、１１”　
、１１”は炭素数１０〜３０のアルキル基、Ｒ’　、Ｒ
’は水素又は低級アルキル基である） このような脂肪酸アミドの具体例としては、例えば以下
のようなものが挙げられる。

デシルアセトアミド、デシルプロピオンアミド、ウンデ
シルアセトアミド、ウンデシルプロピオンアミド、ラウ
リルアセ１〜アミド、ラウリルプロピオンアミド、トリ
デシルアセトアミド、トリデシルプロピオンアミド、ミ
リスチルアセトアミド。

ミリスチルプロピオンアミド、ペンタデシルアセトアミ
ド、ペンタデシルプロピオンアミド、ノ（ルミチルアセ
１〜アミド、パルミチルプ口ピオンアミド、パルミチル
ブチラミド、ヘプチルアセトアミド、ヘプチルプロピオ
ンアミド、ステアリルアセ１〜アミド、ステアリルプロ
ピオンアミド、ステアリルブチラミド、ステアリルバレ
ルアミド、ステアリルカプロンアミド、ステアリルラウ
リンアミド、ステアリルパルミチンアミド、ステアリル
ステアリンアミド、ノナデシルアセドア、ミド、ノナデ
シルプロピオンアミド、ベヘニルアセ１〜アミド、ベヘ
ニルプロピオンアミド、ベヘニルステアリンアミド、ウ
ンデカン酸メチルアミド、ウンデカン酸エチルアミド、
ラウリン酸メチルアミド、ラウリン酸エチルアミド、ト
リデカン酸メチルアミド、１−リゾカン酸エチルアミド
、ミリスチン酸メチルアミド、ミリスチン酸エチルアミ
ド、ペンタデカン酸メチルアミド、ペンタデカン酸エチ
ルアミド、パルミチン酸メチルアミド、パルミチン酸ジ
メチルアミド、パルミチン酸ブチルアミド、ステアリン
酸メチルアミド、ステアリン酸エチルアミド。

ステアリン酸プロピルアミド、ステアリン酸ブチルアミ
ド、ステアリン酸ジメチルアミド、ステアリン酸ジエチ
ルアミド、ステアリン酸ジブチルアミド、ノナデカン酸
メチルアミド、ノナデカン酸エチルアミド、ベヘン酸メ
チルアミド、オレイン酸メチルアミド、オレイン酸エチ
ルアミド（２）下記一般式（ＩＩＩ）で示される芳香族
カルボン酸アミド類 （式中、Ｒ６は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎｌ　、
ｕｓは水素、ハロゲン、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基であり、口は０又はｌである）このような化合物
の具体例としては、例えば以下番；示すようなものが挙
げられる。

Ｎ−ステアリルベンツアミド、Ｎ−パルジチル−２−ク
ロロベンツアミド、Ｎ−ステアリル−２−メトキシベン
ツアミド、Ｎ−ステアリル−４−メチルベンツアミド、
Ｎ−パルミチルー２，４−ジメチルベンツアミド、Ｎ−
ベヘニルベンツアミ１く、Ｎ−べへニル−２−メチルベ
ンツアミド、Ｎ−ステア１ノルフェニルアセチルアミド
、Ｎ−ベヘニルフェニルアセチルアミド （３）下記一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表Ａ〕さオしる
シクロヘキシル環を有するアミド類 （式中、Ｒ９は炭素数１〜３０のアルキル基スミよ置換
もしくは未置換のアリール基、ｎ　ｌ（ｌ　ｔよ水素、
〕１０ゲン又は低級アルキル基である） （式中、＋１１１は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎ　
１２　１よ水素、ハロゲン又は低級アルキル基である）
このような化合物の具体例として番よ．イツ１え番よ、
以下に示すようなものが挙げられる。

Ｎ−シクロへキシルアセＩーアミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルプロピオンアミド、Ｎ−シクロヘキシルステアリン酸
アミド、Ｎ−シクロヘキシルベンツアミド、Ｎ−シクロ
へキシル−２−メチルベンツアミド、Ｎ−シクロへキシ
ル−２−クロロベンツアミ１〈。

Ｎ−シクロヘキシル−２，４−ジメチルベンツアミド、
Ｎ−シクロへキシルパルミチン酸アミ１ば、Ｎ−（クロ
ロヘキシル）パルミチン酸アミド、Ｎ−（２−メチルシ
クロヘキシル）ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルヘ
キサヒドロベンツアミド。

（４）下記一般式（ｖｌ）で表わされるヒドロキシ安５
専、香酸のフェニルエステル類 （式中，Ｘはハロゲン、炭素数１〜３０のアルキルもし
くはアルコキシ基，）λロゲン，置換又（ま未置換のア
リールもしくはアルアルキル基，置換スミよ未置換のア
リールオキシもしくはアルアルキルオキシ ２又は３であり、ｍは１．２又は３である）このような
化合物の具体例としては、例えば、以下に示すようなも
のが挙げられる。

４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、４−ヒドロ
キシ安息香酸（２−メトキシフェニル）エステル、４−
ヒドロキシ安息香酸（２−メトキシ−４−メチルフェニ
ル）エステル、４−ヒドロキシ安息香酸（３，５−ジオ
キシフェニル）エステル、３−ヒドロキシ安息香酸（４
−カルボキシフェニル）エステル、４−ヒドロキシ安息
香酸（４−ブトキシフェニル）エステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸（４−クロルフェニル）エステル、サリチル
酸（２−クロロフェニル）エステル、サリチル酸（４−
クロロフェニル）エステル、サリチルＦＭ！（２，３−
ジクロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，６−ジ
クロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，４，６−
トリクロロフェニル）エステル、勺すチル酸（２−ブロ
モフェニル）エステル、サリチル酸（４−ブロモフェニ
ル）エステル、サリチル酸（２，４−ジブロモフェニル
）エステル、サリチル酸（２，６−ジブロモフェニル）
エステル、サリチル酸（２，４，６−１−ジブロモフェ
ニル）エステル、サリチル酸（３−メチルフェニル）エ
ステル、サリチル酸（２，４−ジメチルフェニル）エス
テル、サリチル酸（４−ターシャリブチルフェニル）エ
ステル、サリチル酸（４−ターシャリアミルフェニル）
エステル、サリチル酸（２−メトキシフェニル）エステ
ル、サリチル酸（２−エトキシフェニル）エステル、サ
リチル酸（３−メトキシフェニル）エステル、サリチル
酸（４−ヒドロキシフェニル）エステル、サリチル酸（
４−ベンジルフェニル）エステル、サリチル酸（４−ベ
ンゾイルフェニル）エステル、サリチル酸（２−メトキ
シ−４−アリルフェニル）エステル、サリチル酸（アル
ファナフチル）エステル、サリチル酸（ベータナフチル
）エステル、サリチル酸（４−クロロ−３−メチルフェ
ニル）エステル、サリチル酸（３−ヒドロキシフェニル
シンエステル、サリチル酸（４−プロペニルフェニル）
エステル、５−クロロサリチル酸（３−メチルフェニル
）エステル、３．５−ジクロロサリチル酸（２−メトキ
シフェニル）エステル。

（５）下記一般式（■）で表わされる安息香酸フェニル
エステル類 （式中、Ｉ？１３は水素、炭素数１〜３０のアルキル基
もしくはアルコキシ基、ハロゲン、二１へ口基、ニトリ
ル基、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもし
くはアルアルキル基、置換又は未置換のアリールオキシ
もしくはアルアルキルオキシ基、Ｒ１″は水素、炭素数
１〜３０のアルキル基もしくはアルコキシ拮、ハロゲン
、ニトロ基、ニトリル基、アシルオキシ基、置換又は未
置換のアリールもしくはアルアルキル基、置換又は未置
換のアリールオキシもしくはアルアルキルオキシ基又は
アシル基である） このような化合物の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。

安息香酸フェニルエステル、安息香酸−４−メチルフェ
ニルニスデル、安息香酸−２，４−ジクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−２，４，６−１−ジクロルフェニル
エステル、安息香酸−２−メチル−４−クロルフェニル
エステル、安息香酸−３−ブロムフェニルエステル、安
息香酸−４−二トリルフェニルエステル、安息香酸−２
，４−ジブロムフェニルエステル、安息香酸−３−当一
ドフェニルエステル、安息香酸−３−二トロフェニルエ
ステル、安息香酸−４−メチル−２，６−ジクロルフェ
ニルエステル、安息香酸−４−イソプロピルフェニルエ
ステル、安息香酸−４（−ブチルフェニルエステル、安
息香酸−４−ベンジルフェニルエステル、安息香酸−４
−（ｔ−ナフチル）フェニルエステル、安息香酸−２−
ベンゾイルオキシフェニルエステル、安息香酸−４−（
２−メチル）ジフェニルエステル、安息香酸−２−フェ
ニルエチルオキシフェニルエステル、安息香酸−２−ア
セトキシフェニルエステル、安息香酸−４−メトキシフ
ェニルエステル、安息香酸−４−（４−メチル）フェノ
キシフェニルエステル、４−メチル安息香酸フェニルエ
ステル、４−メ１〜キシ安息香酸フェニルエステル、４
−フェノキシ安息香酸フェニルエステル、４−アセ１−
キシ安息香酸フェニルエステル、４−メＩ−キシ安店、
香酸−４−メｌ−キシフェニルエステル、２−アセトキ
シ安息香酸フェニルエステル、２−ベンゾイルオキシ安
息香酸フェニルエステル、２−二１−ロ安息香酸−４−
メチルフェニルエステル、４−二１へロ安息香酸−４−
メチルフェニルエステル、４−ベンゾイルオキシベンゾ
フェノン、２−ベンゾインオキシ−４−メチルベンゾフ
ェノン。

（６）下記一般式（■）で表わされるベンゾイルオキシ
安息香酸エステル類 （式中　ｎ１５は水素、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基又はハロゲン、Ｒは炭素数１〜３０
のアルキル基、置換又は未置換のアリールもしくはアル
アルキル基である） このような化合物の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。

４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル、４−ベ
ンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル、４−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸−１１−プロピルエステル、４−ベン
ゾイルオキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸フェニルエステル、２−ベンゾイルオ
キシ安息香酸フェニールニスイル、４−（４’　−メチ
ルベンゾイルオキシ）安息香酸エチルエステル、４−（
４’　−メトキシベンゾイルオキシ）安息香酸エチルエ
ステル、４−（４’−クロロベンゾイルオキシ）安息香
酸エチルエステル。

各支持体に刺して転写層及び受容層を設ける場合、その
結合剤としては慣用のものが用いられ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
デンプン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−１−などのよ
うな水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジョン形成
性のものを用いることができるが、殊に、転写層の場合
、融点又は軟化点が５０〜１３０℃を有する樹脂、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、石
油樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セル
ロース樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ボソカーボ
ネ−１・、ポリエステル、フッ素樹脂、けい素樹脂、天
然ゴム、塩化ゴム、ブタジェンゴム、オレフィンゴム、
フェノール樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイミド等を結合剤として用いるのが好ましい
。これらの樹脂は単独重合体、共重合体、あるいは複数
の樹脂の混合物の形で適宜用いられ、殊に、Ｓｌｌ値（
溶解性パラメータ）が８以上、好ましくは９以上のもの
の使用が好ましい。これらの樹脂を結着剤として用いて
転写シー１−を作成する場合、その転写形成液は、溶剤
塗布法、ホラ１−メル１へ塗布法、又は水性エマルジョ
ン塗布法のいずれによっても塗布することができる。

なお、前記Ｓｌｌ値は、樹脂の溶解性パラメータを示す
もので、次の式で表わされる。

ｓｐ値（（Ｃａｌ／　ｃｃ）”　］　＝　（Ｅ／　Ｖ）
′／２−Ｅ・・・樹脂の凝集エネルギー密度（Ｃａｌ／
ｍｏｌｅ）■・・・樹脂のモル体積（ｃｃ／ｍｏｌｅ）
さらに、本発明において、より高熱感度の転写媒体を得
るためには、前記熱可溶融性物質を含む転写層及び／又
は受容層は、その層形成時又は層形成後において、熱可
溶融性物質の融点以上の温度に熱処理を施し、熱可溶融
性物質を一度熱溶融させることが有利であり、さらに、
ロイコ染料を含む転写層を形成する場合、ロイコ染料を
溶解状で含む塗布液を用いることも好ましい手段である
。

さらにまた、転写層及び／又は受容層の表面平滑度（ベ
ックマン平滑度、ＪＩＳ−Ｐ８１１９）を２００〜１０
００秒に調整することも有効である。

本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成分を水等
の溶媒と共に、ボールミル、アトライター等の粉砕混合
手段によって分散溶解せしめて各層形成液を調製し、こ
れを各支持体上に乾燥４４着量０．３〜３０　ｇ　／　
ｎ（となるように塗布乾燥することによって得ることが
できる。

本発明で用いる転写シートにおいて、その表面に設ける
転写層は、支持体の全表面にわたって均一に設けたいわ
ゆる無地（無画像）状のものであってもよく、また、あ
らかじめ、所要の画像状に設けたものであってもよい。

無画像の転写層を持つ転写シー１−は、支持体の表面に
、転写層形成液を単に塗布することによって得ることが
できる。一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の
表面に、転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラビヤ
印刷法などにより、所要の画像（文字を含む）状に塗布
することによって得ることができるし、あるいは前記し
た転写シー１−の無画像の転写層の表面に、紙、合成紙
、プラスチックフィルム等の適当な支持体面を重ね、そ
の支持体側又は転写シー１〜側から、タイプライタ−や
鉄筆などの抑圧手段や、熱ヘッドや熱ペン等の加熱抑圧
手段により、画像状に抑圧し、転写シー１〜の無画像の
転写層を他の適当な支持体表面に画像状に付着させて得
ることができる。

本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状の転写層
を持つ転写シートを用いる場合、この転写層の面に受容
シートを、その受容層が接触するようにして重ね、これ
を加熱ロール間を通すことによって行うことができ、−
力、無画像の転写層を持つ転写シートを用いる場合には
、転写シートの転写層の面に受容シートの受容層を重ね
、転写シートの裏面から、サーマルプリンターを用いて
直接加熱印字することによって行うことができるし、あ
るいは、転写シートの転写層の面に受容シートの受容層
を重ねると共に、さらにその転写シートの裏面に黒色の
インクで記載した原図を密着させ、受容シート面の側か
ら赤外線を照射し、その原図における黒色画像部のみを
選択的に高温に加熱することによって行うことができる
（なお、この場合の転写シー１〜及び受容シートはいず
れも赤外線に対して透過性のものであることが必要であ
る）。

本発明におけるような感熱転写においては、前記の操作
を、同一の転写シートを用い、繰返し行うことにより、
多数枚のコピーを容易に得ることができる。また、多色
のコピーを得る場合には、異なる色調のロイコ染料を発
色主成分として転写シー１〜を作成し、例えばｎ色のロ
イコ染料による転写シー１−と赤色のロイコ染料による
転写シートを作成し、同一の受容シー１〜上に転写によ
り転写画像を形成すれば、同一シー１〜上に青色と赤色
の発色画像が形成できる。

〔効　果〕

本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤とを、別々
の支持体上に含有せしめているので、従来の感熱紙に見
られるようなその製造時や保存ｎ、＋ｉにおける発色カ
ブリの問題は全く生じず、さらに、得られたコピーは、
その非画像部には顕色剤のみが存在するだけで、ロイコ
染料は存在しないことから、こ汎を加熱しても発色は生
じない（即ち、完全定着性のものである）。また、少量
の加熱エネルギーによって高濃度画像が得られ、かつ、
同一の転写シー１−を用いて多数枚のコピーが得られる
ため経済的でもある。しかもこの場合に得らＪＬるコピ
ーは、転写シートの転写層からの受容シー１−の受容層
への１」イコ染料の移行が均一で、転写に際して少量ず
つの染料後′Ｉ′５が行われるため、得られるコピーの
画像濃度は均一化されたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 厚さ９μｍｎのポリエステルフィルムの一方の面に、ポ
リイミドワニス（トレニース＃　２０００、東し製）の
３０％１−ルエン溶液をワイヤーバーにて塗布し、１５
０℃で１時間、さらに２２０℃で３時間熱処理を施して
硬化させ、厚さ１μｍのポリイミド樹脂膜層を設けた。

次に、該ポリイミド樹脂膜層を有しない方のポリエステ
ルフィルム面に、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン　１０ｇスチレン樹脂　２
ｇ メチルエチルヶ１〜ン　１００ｇ よりなる組成物をボールミルを用いて２４時間分散した
後、ワイヤーバーを用いて塗布乾燥して付着量：ｌ　＋
：　／ｎｒの転写シー１〜を作成した。

一方、 ４−ヒ１〜ロキシ安息香酸ｒ１−ブチルエステル２０ｇ
シリカ微粒子（吸油量２００ｍ　Ｑ　／　１００ｇ）　
ＩＯＢポリビニルアルコール　３ｇ 水　１００ｇ Ｊこりなる組成物をボールミルを用いて２４時間分散し
た後、ワイヤーバーを用いて上質紙（３５ｇ／　ｎｒ　
）の表面に塗布中′７．繰して、付着量５ｇ／＋ｒｒの
受容シー１−を作成した。

次に、この転写シー１−の転写層面と受容シーＩ・の表
面を接触させ、転写シートのポリイミド樹脂膜層側から
サーマルヘッドにより１ｍｊの加熱エネルギーを−りえ
たところ１画像源度１．１５の黒色鮮明画像が１１）ら
れだ。さらに上記の操作を１０回繰り返しても、転写シ
ートは損傷することな（、しかも、ヘッドに％１着もな
く、１！）ら肛る１０回目の画像濃度は１．１０であっ
た。

次に、比較のために、ポリイミド樹脂膜層を設けない以
外は、前記実施例と同様な転写シートを作成し、前記の
受容シー１〜と接触させて、１ｍｊの加熱エネルギーを
９えたところ、画像濃度は１．１８であったが、転写シ
ーｌへは損傷した。さらに上記の操作を１０回繰り返す
と、転写シートに穴があき、鮮明な画像は得られなかっ
た。

実施例２ 厚さ６　Ｉｔ　ｍのポリエステルフィルムに一方の面に
、ポリイミドワニス（イミダロイＴＶ［３２７０６，東
芝ケミカル）をガラスドクターにて塗布し、１５０℃で
３時間、さらに２００℃で３時間熱処理を施して硬化さ
せ、厚さ０．５μｎ＋のポリイミド樹脂膜層を設けた。

次に、このポリエステルフィルムの他方の面に、実施例
１と同様にして、転写層を設け、転写シートを作成した
。この転写シー１〜の転写層面と実施例１で用いた受容
シー１への表面を接触させ、転写シー１〜のポリイミド
樹脂膜層側からサーマルヘッドにより、０．８＋ＩＩｊ
の加熱エネルギーを与えると、画像濃度１．２０の黒色
鮮明画像が得られた。さらに、上記の操作を１０回繰り
返したところ、１０回目の画像濃度は１．１２であり、
また、転写シートは何ら損傷されていなく、また熱ヘッ
ドに対する融着もなかった。

実施例３ 厚さ９μｌのポリエチレンフィルムの一方の面に。

ポリイミドワニス（トレニース＃　２０００、東し）の
５０％トルエン溶液をワイヤーバーにて塗布し、１５０
℃で１時間、さらに２００℃で６時間熱処理を施して硬
化させ、厚さ３μｍのポリイミド樹脂膜層を設けた。次
にこのポリエチレンフィルムの他方の面に、クリスタル
バイオレン１−ラク１−ン　１５ｇ尿素−ホルマリン樹
脂微粒子　２ｇ （吸油ｍ３００ｍ　Ｑ　／１００ｇ） アクリル樹脂　２ｇ テ１〜ラヒドロフラン　１００ｇ よりなる組成物をボールミルで２４時間分散した後、ワ
イヤーバーを用いて、塗布乾燥し、付着量２ｇ１ｕｒの
転写シートを作成した。この転写シー１−の転写層面と
実施例１で用いた受容シートの表面を接触させ、転写シ
ートのポリイミド樹脂膜層側から、サーマルヘッドによ
り１　、２ｍｊの加熱エネルギーを与えると、画像濃度
１．２７の肖色角Ｔ明画像が得られた。さらに上記の操
作を１０回繰り返したところ、１０回１」の画像濃度は
１．１９であり、転写シー１〜は何ら損傷はなく、また
ヘッドに融着もなかった。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転写シ
   ートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成分とする受
   容層を有する受容シー１〜とからなり、該転写シー１−
   の転写層を有しない方の面に、膜厚０．２〜５μ−のポ
   リイミド樹脂膜層を形成だせたことを特徴とする感熱転
   写媒体。