JPS6074404A - 電圧電流非直線抵抗体 - Google Patents
電圧電流非直線抵抗体Info
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- JPS6074404A JPS6074404A JP58180171A JP18017183A JPS6074404A JP S6074404 A JPS6074404 A JP S6074404A JP 58180171 A JP58180171 A JP 58180171A JP 18017183 A JP18017183 A JP 18017183A JP S6074404 A JPS6074404 A JP S6074404A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は岐化岨鉛（ＺｎＯ） を主成分とする焼結体か
らなる′電圧電流非直線抵抗体に関し、特に直流課電時
の寿命特性に優れた電圧電流非直線抵抗体に関する。
らなる′電圧電流非直線抵抗体に関し、特に直流課電時
の寿命特性に優れた電圧電流非直線抵抗体に関する。
従来から各種の電圧電流非直線抵抗体（←−４Ｊｅ４−
バリスタ）が研究されているが、その中の一つにＺｎＯ
を主成分とした焼結体を用いたものがある。
バリスタ）が研究されているが、その中の一つにＺｎＯ
を主成分とした焼結体を用いたものがある。
このＺｎＯを主成分とした焼結体を用いたものにおいて
は、各種副成分を添加して所望の特性を得ることが試み
られている。
は、各種副成分を添加して所望の特性を得ることが試み
られている。
最近、直流送電の研究開発が行なわれているが、交流送
電の場合と異なシ、非厘ｋｍ抵抗体には常に一方向の電
界が加わるため、非常に過酷な条件となる。このような
過酷な条件に耐え得る直流寿命ｔ＃！ｊ性に侵れた電圧
電流非直線抵抗体は得られていないのが現状でちる。例
えば特開昭４９−１１９１８８号に示されているＺｎＯ
Ｋ Ｂ １２０３ 、 Ｃｏｄ、 ５ｂ２ｏ３．Ｎｉｐ
。
電の場合と異なシ、非厘ｋｍ抵抗体には常に一方向の電
界が加わるため、非常に過酷な条件となる。このような
過酷な条件に耐え得る直流寿命ｔ＃！ｊ性に侵れた電圧
電流非直線抵抗体は得られていないのが現状でちる。例
えば特開昭４９−１１９１８８号に示されているＺｎＯ
Ｋ Ｂ １２０３ 、 Ｃｏｄ、 ５ｂ２ｏ３．Ｎｉｐ
。
ＭｎＯを添加したもの、特公昭４６−１９４７２号に示
されているＺｎＯにＢ Ｔ Ｂ １’ｚ ４加したもの
、特公昭５６−３３８４２号に示されているＺｎＯに酸
化硼素を含むガラスをふ加したもの等が仰られているが
、いずれも十分な特性は得られていない。例えば直流課
電時の誦れ′電流が時間とともに増加し、熱暴走を生じ
てしまい、直流寿命特性に劣るものであった。
されているＺｎＯにＢ Ｔ Ｂ １’ｚ ４加したもの
、特公昭５６−３３８４２号に示されているＺｎＯに酸
化硼素を含むガラスをふ加したもの等が仰られているが
、いずれも十分な特性は得られていない。例えば直流課
電時の誦れ′電流が時間とともに増加し、熱暴走を生じ
てしまい、直流寿命特性に劣るものであった。
また近年送電の重圧化（ＵＨＶ）が進むにつれ、要求さ
れる特性、例えば′電圧電流非直線特性、寿命特性等は
過酷なものとなってきている。
れる特性、例えば′電圧電流非直線特性、寿命特性等は
過酷なものとなってきている。
このように寿命特性、非直線性等の緒特性向上の要求は
年々大きくなってきてお９、このような要求を満足する
ため各所で研究が行なわれている。
年々大きくなってきてお９、このような要求を満足する
ため各所で研究が行なわれている。
本−Ａ明は以上の点を考慮してなされたもので、直流寿
命特性に優れた電圧電流非直線抵抗体を提供することを
目的とする。さらに、゛龍圧電流非直線特性に優れた電
圧電流非直線抵抗体を提供することを目的とする。
命特性に優れた電圧電流非直線抵抗体を提供することを
目的とする。さらに、゛龍圧電流非直線特性に優れた電
圧電流非直線抵抗体を提供することを目的とする。
本発明は酸化亜鉛を主成分とし、副成分としてビスマス
、コバルト、マンガン、ア／チモン、ニッケルがそれぞ
れＢ １２０３ 、０ｏ２０３ 、 ＭｎＯ，５ｂ２ｏ
ｓ。
、コバルト、マンガン、ア／チモン、ニッケルがそれぞ
れＢ １２０３ 、０ｏ２０３ 、 ＭｎＯ，５ｂ２ｏ
ｓ。
ＮｉＯＶｃ換算して、
Ｂｉ２０３０．１〜５ｍｏ１％ 、０ｏ２０ｓ Ｏ，１
〜５ｍｏ＃％。
〜５ｍｏ＃％。
Ｍｎ０ ０．１〜５ｍｏ７％、５ｂ２０３０．１〜５ｍ
０Ａ’％。
０Ａ’％。
ＮｉＯｏ、ｉ〜ｓｍｏＡ％
含有された基本組成分に対し、硼素がＢ２Ｏ３に換算し
て０．００１〜１ｗｔ％含Ｍされた焼結体からなること
を特徴とする゛電圧電流非直線抵抗体である。
て０．００１〜１ｗｔ％含Ｍされた焼結体からなること
を特徴とする゛電圧電流非直線抵抗体である。
上記のごと＜ Ｂ １２０ｓ 、 ０ｏ２０３ 、 Ｍ
ｎＯ，５ｂ２ｏ３．Ｎｉ０Ｉ／ｃＢを加えた組成をとる
ことによシ、直流寿命特性が太幅Ｖこ向上する。特にま
だ交流印加時の寿命特性及び非直線特性にも優れている
。
ｎＯ，５ｂ２ｏ３．Ｎｉ０Ｉ／ｃＢを加えた組成をとる
ことによシ、直流寿命特性が太幅Ｖこ向上する。特にま
だ交流印加時の寿命特性及び非直線特性にも優れている
。
本発明ｖｃおいて、Ｂ １２０３ 、 Ｃｏ２Ｏ３、Ｍ
ｎＯ、５ｂ２０３゜ＮｉＯをそれぞれ０．１〜５ ｍａ
ｌｌ ％としたのは、この範囲をはずれると、非直線特
性、寿命特性が劣化してしまうからである。この基本組
成分に対しＢを添加することにより、各特性が向上する
が、特に直流寿命が大幅に向上する。すなわち、基本組
成分だけでは１α流課電時シて漏れ・電流が経時的ｒ（
増加し、熱暴走を生じ、直流用として用いることは不可
能であるが、ＢをＢ２０３１１′ｉｌ：換算して０．０
０１〜１ｗｔ％含イうさせることによ勺、漏れ電流の経
時変化が少ないため、直流寿命特性が＝ＵＱＩｄ的に向
上する。０．００１ ｗｔ％より少ないとＢの添加の効
果が現われず、０．００１ ｗｔチ以上７ＪＩ］えるこ
とによ多特Ｖｃ１亘流寿命特性が向上する。１ｗｔ％を
超えるとかえって直流寿命特性を劣化させるばかりか、
交流寿命、非直廠特往まで劣化させることになる。
ｎＯ、５ｂ２０３゜ＮｉＯをそれぞれ０．１〜５ ｍａ
ｌｌ ％としたのは、この範囲をはずれると、非直線特
性、寿命特性が劣化してしまうからである。この基本組
成分に対しＢを添加することにより、各特性が向上する
が、特に直流寿命が大幅に向上する。すなわち、基本組
成分だけでは１α流課電時シて漏れ・電流が経時的ｒ（
増加し、熱暴走を生じ、直流用として用いることは不可
能であるが、ＢをＢ２０３１１′ｉｌ：換算して０．０
０１〜１ｗｔ％含イうさせることによ勺、漏れ電流の経
時変化が少ないため、直流寿命特性が＝ＵＱＩｄ的に向
上する。０．００１ ｗｔ％より少ないとＢの添加の効
果が現われず、０．００１ ｗｔチ以上７ＪＩ］えるこ
とによ多特Ｖｃ１亘流寿命特性が向上する。１ｗｔ％を
超えるとかえって直流寿命特性を劣化させるばかりか、
交流寿命、非直廠特往まで劣化させることになる。
上記各吠分は換算値であり、炭酸塩等の各種の形態で添
加することができる。例夕げ硼嵌の免加形態としては各
種のものが考えられ、Ｂ２Ｏ３゜ＨｓＢＯｓ 、 ＨＢ
Ｏ２、Ｂｔ （ＯＲ）４． ＺｎＢ１Ｏ７，ＡｇＢＯ２
ｔ Ａｇ２Ｂ４０７ 、 ＢａＢ４０７ 、 Ｍｇ （
ＢＯ２）２ ・８ Ｂ２０ 、 ｋｌｎＢ４０７ ・８
Ｈ２０゜Ｂ １ＢＯ３、Ｎ ｉ３ （ＢＯ３）２ 、
Ｎ １２１３．、ｏ、等が挙げられる。
加することができる。例夕げ硼嵌の免加形態としては各
種のものが考えられ、Ｂ２Ｏ３゜ＨｓＢＯｓ 、 ＨＢ
Ｏ２、Ｂｔ （ＯＲ）４． ＺｎＢ１Ｏ７，ＡｇＢＯ２
ｔ Ａｇ２Ｂ４０７ 、 ＢａＢ４０７ 、 Ｍｇ （
ＢＯ２）２ ・８ Ｂ２０ 、 ｋｌｎＢ４０７ ・８
Ｈ２０゜Ｂ １ＢＯ３、Ｎ ｉ３ （ＢＯ３）２ 、
Ｎ １２１３．、ｏ、等が挙げられる。
原材料の均一な混合全労えると硼素成分は水に易溶な形
感のものを用い、水溶液として混会することが好葦しい
。例えば１（、Ｂ０３． ＨＢＯ２，Ｂ２（ＯＨ）４゜
ＺｎＢ４Ｏ７、硼敵ア／モニウム、 ＡｇＪ３０２ 、
Ａｇ２Ｂ４０７等が水に易溶なものとして４ｉけられる
。
感のものを用い、水溶液として混会することが好葦しい
。例えば１（、Ｂ０３． ＨＢＯ２，Ｂ２（ＯＨ）４゜
ＺｎＢ４Ｏ７、硼敵ア／モニウム、 ＡｇＪ３０２ 、
Ａｇ２Ｂ４０７等が水に易溶なものとして４ｉけられる
。
また、さらＩｃ Ａ６ 、 Ｉｎ 、Ｇａをカロえて非
直線ｌ特性の同上をすることかできる。
直線ｌ特性の同上をすることかできる。
すなわち、酸化狸鉛を主成分とし、副成分としてビスマ
ス、コバルト、マノガン、アンチモノ。
ス、コバルト、マノガン、アンチモノ。
ニッケルがそれぞれＢ ；、０３． Ｃｏ２Ｏ３、Ｍｎ
ｅ、 ５ｂ２０３゜Ｎｉ０ＶＣａ算して１ Ｂ ｔ２０３ ｏ、ｔ〜５ｍｏＡ ％ 、Ｃｏ２Ｏ３０
，１〜５ ｍｏ１％。
ｅ、 ５ｂ２０３゜Ｎｉ０ＶＣａ算して１ Ｂ ｔ２０３ ｏ、ｔ〜５ｍｏＡ ％ 、Ｃｏ２Ｏ３０
，１〜５ ｍｏ１％。
Ｍｎ０ ０．１〜５ｍｏ１％、５ｂ２０３０．１〜５ｍ
ｏ７ｑ６゜ＮｉＯ０，１〜５ｍｏＡ！％ さらにアルミニウム、イ／ジウム及びガリウムから選ば
れた少なくとも一種が、Ａｌｌ 、 Ｉｎ 、Ｇａに換
算して０．０５ ｍａｌｌ ％以下含有された基本組成
分に対し、硼素がＢ２Ｏ３に換算して０００１〜ｌ ｗ
ｔチ含有された焼結体からなることを特徴とする゛成田
゛−流非直線抵抗体である。
ｏ７ｑ６゜ＮｉＯ０，１〜５ｍｏＡ！％ さらにアルミニウム、イ／ジウム及びガリウムから選ば
れた少なくとも一種が、Ａｌｌ 、 Ｉｎ 、Ｇａに換
算して０．０５ ｍａｌｌ ％以下含有された基本組成
分に対し、硼素がＢ２Ｏ３に換算して０００１〜ｌ ｗ
ｔチ含有された焼結体からなることを特徴とする゛成田
゛−流非直線抵抗体である。
Ａｌ”、 Ｉｎ”、 Ｇａ３＋ は、０．０５ ｍａｉ
１％以下の範囲で効果を発揮する。１’Ｊ％は微量の添
加で効果があられれるが、特に０．０００１ ｍａｉ１
％以上の添加含有ですぐれた効果を奏する。また、あま
シ多いとかえって特性を劣化させてしまう。特に非直線
特性におけるＡ１等の含姻゛の効果は大である。この場
合も前述のごとく、ごく微量で特性向上の効果を得るこ
とができるため、硝岐塩等の水ＶＣ易溶な化合物の水溶
液として混合醗卯することが好ましい。
１％以下の範囲で効果を発揮する。１’Ｊ％は微量の添
加で効果があられれるが、特に０．０００１ ｍａｉ１
％以上の添加含有ですぐれた効果を奏する。また、あま
シ多いとかえって特性を劣化させてしまう。特に非直線
特性におけるＡ１等の含姻゛の効果は大である。この場
合も前述のごとく、ごく微量で特性向上の効果を得るこ
とができるため、硝岐塩等の水ＶＣ易溶な化合物の水溶
液として混合醗卯することが好ましい。
本発明による電圧電流非直線抵抗体中のＢｉ２０ｇにつ
いて、結晶婢造を検討したところ、α相（斜方晶系）が
生じていた。このα相は温度１組成等の装造条件でその
全Ｂｉ２Ｏ，中の比率が変化する。
いて、結晶婢造を検討したところ、α相（斜方晶系）が
生じていた。このα相は温度１組成等の装造条件でその
全Ｂｉ２Ｏ，中の比率が変化する。
このα相の比４ＶＣよる特性の変化を調べたところ全Ｂ
ｉ２０ａ遣中のα相数がｉｏ多以上、ざらに好ｌしくは
３０チ以上でられば、特に直流寿命特性に優れているこ
とが判明した。この傾向は本発明における組成範囲では
同じでおり、Ａｌ、 Ｉｎ 、Ｇａを含んだ系でも同様
であった。しかしながら基本成分が異なる場合は、α相
は生じなかった。例えば、Ｚｎ０−Ｂ ｉ２０．−００
２０３−ＭｎＯ−Ｎ ｉｏ −８ｂ２０ｓ Ｋ：Ｏｒ
２０’ｓ及びＳｉｎ、、を加えた基本成分にＢ２Ｏ３を
添加含有させてもα相は生じなかったし、又、非直線性
、寿命特性とも改善はされながった。
ｉ２０ａ遣中のα相数がｉｏ多以上、ざらに好ｌしくは
３０チ以上でられば、特に直流寿命特性に優れているこ
とが判明した。この傾向は本発明における組成範囲では
同じでおり、Ａｌ、 Ｉｎ 、Ｇａを含んだ系でも同様
であった。しかしながら基本成分が異なる場合は、α相
は生じなかった。例えば、Ｚｎ０−Ｂ ｉ２０．−００
２０３−ＭｎＯ−Ｎ ｉｏ −８ｂ２０ｓ Ｋ：Ｏｒ
２０’ｓ及びＳｉｎ、、を加えた基本成分にＢ２Ｏ３を
添加含有させてもα相は生じなかったし、又、非直線性
、寿命特性とも改善はされながった。
またこのα相は熱処理によって他の相に変化してしまう
。よってこの結晶相を変化させる程度の加熱を含む工程
を加えないことが望戒しい。
。よってこの結晶相を変化させる程度の加熱を含む工程
を加えないことが望戒しい。
以上説明したように木兄Ｆ３Ａによれば、直流寿命特性
に優れた電圧電流非直）腺抵抗体を得ることができる。
に優れた電圧電流非直）腺抵抗体を得ることができる。
−１：た本発明抵抗体は、非直線特性及び交流寿命特性
にも優れている。
にも優れている。
従って直流高圧送電用のサージ吸収体としての避雷器ｖ
ｃ有効である。１だ交流送電用としても有効でちる。特
にＵＨＶ用として好適でらる。又、直流用、交流用とし
て両者を同一ラインで製造できるため、コスト低下等の
製造上のメリットも大〔発明の実施例〕 以下本発明の実ｒｊ例を説明する。
ｃ有効である。１だ交流送電用としても有効でちる。特
にＵＨＶ用として好適でらる。又、直流用、交流用とし
て両者を同一ラインで製造できるため、コスト低下等の
製造上のメリットも大〔発明の実施例〕 以下本発明の実ｒｊ例を説明する。
ＺｎＯＫ副成分としてＨ１２０３、Ｃｏ２Ｏ３，Ｍｎ０
．８１）２０３ 。
．８１）２０３ 。
ＮｉＯ，Ａｌ（ＮＯｓ）ｓ・９Ｈ２０を所望の組成比で
調合し、Ｂを含む化合物としてＨ，ＢＯ，を所望の割合
で溶解した水溶液を加え、混合の後、バインダーとして
ＰＶＡを加え造粒し、円板状の板材に成形した。
調合し、Ｂを含む化合物としてＨ，ＢＯ，を所望の割合
で溶解した水溶液を加え、混合の後、バインダーとして
ＰＶＡを加え造粒し、円板状の板材に成形した。
この板材を乾シ栗した後１１００〜１３００°０２ ｈ
ｒ 程度の焼成の後両面研四を施して、直径２０龍厚さ
２ｍｍの焼結体を形成した。
ｒ 程度の焼成の後両面研四を施して、直径２０龍厚さ
２ｍｍの焼結体を形成した。
この試料の両面ＶＣＡｌ溶射によシミ極を設け′電圧電
流非直線抵抗体を形成し谷種特性を測定した。
流非直線抵抗体を形成し谷種特性を測定した。
この結果を第１表に示す。第１表には各組成分で、本発
明の範囲外のものについても比較例として示した。第１
表において、電圧′１流非直線特性はＶ２ＫＡ／ＶＩｍ
Ａ 、寿命特性はＢ４Ｏ０で示’ｔｏまたＢｆはＢ２０
．’ＷＣ換算して基本成分に対する重量比で示した。
明の範囲外のものについても比較例として示した。第１
表において、電圧′１流非直線特性はＶ２ＫＡ／ＶＩｍ
Ａ 、寿命特性はＢ４Ｏ０で示’ｔｏまたＢｆはＢ２０
．’ＷＣ換算して基本成分に対する重量比で示した。
Ｉ（４００） は周囲温度９０°Ｃとし、■＞、Ｃ，の
場合は０．７５ Ｘ−ＶｌｍＡの電圧を４００時間印加
し続けた後室温で測定した漏れ電流であり、Ａ、 Ｏ，
の場合は０．８５ Ｘ ＶｌｍＡの電圧を４００時間印
加し絖けた後、室温で測定した漏れ電流である。■（０
）は初期値で６．０、Ｌ４ＧＧはＩ（４００）と１（０
）の比で表わした。
場合は０．７５ Ｘ−ＶｌｍＡの電圧を４００時間印加
し続けた後室温で測定した漏れ電流であり、Ａ、 Ｏ，
の場合は０．８５ Ｘ ＶｌｍＡの電圧を４００時間印
加し絖けた後、室温で測定した漏れ電流である。■（０
）は初期値で６．０、Ｌ４ＧＧはＩ（４００）と１（０
）の比で表わした。
なお表中Ｘ印ｆ′ｉ、４００時間以内に熱暴走したこと
を示す。
を示す。
以下余白
第１表から明らかなように、本発明の実施例の方が、各
特性に優れ、特に直流寿命特性にすぐれていることがわ
かる。比較例（試料Ｎｎ ２０〜２９）からもわかるよ
うに、基本組成分が本発明の範囲外だとＢ添加の効果が
あられれず、直流及び交流寿命ともに非常に劣る。また
比較例（試料陽３０）からもわかるようにＢが少ないと
添加の効果が現われず、直流印加時には熱暴走を生じて
しまう。
特性に優れ、特に直流寿命特性にすぐれていることがわ
かる。比較例（試料Ｎｎ ２０〜２９）からもわかるよ
うに、基本組成分が本発明の範囲外だとＢ添加の効果が
あられれず、直流及び交流寿命ともに非常に劣る。また
比較例（試料陽３０）からもわかるようにＢが少ないと
添加の効果が現われず、直流印加時には熱暴走を生じて
しまう。
はた余シ多いと（試料Ｎｎ３１）かえって各特性とも劣
化してしまう。
化してしまう。
丑だ試料Ｎｏ、１６の組成で漏れ電流の経時変化を調べ
た。漏れ電流の経時変化はＩ（ｔ）／Ｉ（０）で示し、
測定方法は１１ｕ述のＩ（４００）／Ｉ（０）と同様で
ある。この結果を第１図に示づ−。なお同図中：Ａ線（
Ａ）はり、Ｃ印カロの場合を示し、破線（Ｂ）ばＡ、０
印加の場合を示す。
た。漏れ電流の経時変化はＩ（ｔ）／Ｉ（０）で示し、
測定方法は１１ｕ述のＩ（４００）／Ｉ（０）と同様で
ある。この結果を第１図に示づ−。なお同図中：Ａ線（
Ａ）はり、Ｃ印カロの場合を示し、破線（Ｂ）ばＡ、０
印加の場合を示す。
第１図から明らかなようｃ、Ａ、Ｏ印カロの場合はＩＣ
ｔ）ＡＣＯ）はほぼ一定値を示し、Ｄ、Ｏ印加の場合も
３００ｈｒ−過程型で結オロし、優れた特性金示すこと
がわかる。このように漏れ電流変化が少ないため寿命特
性に非常に優れている。
ｔ）ＡＣＯ）はほぼ一定値を示し、Ｄ、Ｏ印加の場合も
３００ｈｒ−過程型で結オロし、優れた特性金示すこと
がわかる。このように漏れ電流変化が少ないため寿命特
性に非常に優れている。
筐た比較のため、ホウ素をガラスとして添加した場合を
第１図中に併せて示す。ホウケイｌ波ビスマスカラスを
添加し、全体ＶＣ対するホウ、Ａ訊は試料階１６と同じ
としたもので、＊餓（Ｃ）がＨ’ｌ ｊｌｔ屑命、破線
（Ｄ）が交流寿命である。
第１図中に併せて示す。ホウケイｌ波ビスマスカラスを
添加し、全体ＶＣ対するホウ、Ａ訊は試料階１６と同じ
としたもので、＊餓（Ｃ）がＨ’ｌ ｊｌｔ屑命、破線
（Ｄ）が交流寿命である。
同図から明らかなように、直流の１局合、１ＡＩｊノｔ
′亀υＩＣは、時間とともＶＣ積り口し、将来的には２
穣暴走を生じる傾向が必ゐ。又、電流の場合も３００時
間程度から増加の１頃向ヶ示す。
′亀υＩＣは、時間とともＶＣ積り口し、将来的には２
穣暴走を生じる傾向が必ゐ。又、電流の場合も３００時
間程度から増加の１頃向ヶ示す。
このように、不発明のようｌ／’ＣＢはガラス以外のｊ
し態で添加した方が特１生が・凝れでいる。ガラスとし
て添加した場合は、ホウ素以外の成分が多量に含１れる
ため、物性に悪影響を及ぼづ−ためと考えられる。
し態で添加した方が特１生が・凝れでいる。ガラスとし
て添加した場合は、ホウ素以外の成分が多量に含１れる
ため、物性に悪影響を及ぼづ−ためと考えられる。
このように本発明Ｖこよれば特に直ぴＣ埒館特性に濠れ
たバリスタを得ることができる。丑だ非【は線特性、交
流寿命にも侵ｎでいる。
たバリスタを得ることができる。丑だ非【は線特性、交
流寿命にも侵ｎでいる。
次にＡｌ をη口えた実施例Ｖこついて説明する。
ＺｎＯに副成分としてＢ １２０３ 、０ｏ２０３ 、
ＩＱｌｎＯ，８ｂ２０３゜ＮｉＯ，ＡＡ（ＮＯｓ）３
・９Ｈ２０及びＢを含有する化合物を所望の組成比で調
合・混合したものを用い、先に示したものと同様の方法
でバリスタを製造した各特性の測定結果を第２表に示す
。
ＩＱｌｎＯ，８ｂ２０３゜ＮｉＯ，ＡＡ（ＮＯｓ）３
・９Ｈ２０及びＢを含有する化合物を所望の組成比で調
合・混合したものを用い、先に示したものと同様の方法
でバリスタを製造した各特性の測定結果を第２表に示す
。
以下余白
第２表から明らかなように、Ａ４” ’ を加えた系で
は、第１表の場合に比べ非直ａ％性が改善されているこ
とがわかる。この系でも第１表に示したものと同様に、
Ｂ計が少ないとり、Ｏ開力ロＩｆ；ｊは熱暴走を生じて
し１う。葦だ余り多いと交りＩＣ寿命、非直線性におい
ても劣化しでしまう。
は、第１表の場合に比べ非直ａ％性が改善されているこ
とがわかる。この系でも第１表に示したものと同様に、
Ｂ計が少ないとり、Ｏ開力ロＩｆ；ｊは熱暴走を生じて
し１う。葦だ余り多いと交りＩＣ寿命、非直線性におい
ても劣化しでしまう。
非直線特性は数１１■的には小さい向上にみえるが実用
上は、わずかの向上でも犬なる効果でるる。
上は、わずかの向上でも犬なる効果でるる。
また試料Ｎ＋１３２の組成の試料で１３２０３を変化さ
せた場合の寿命特性（￥線ＤＯ，破線ＡＣ）の父化を第
２図に示す。
せた場合の寿命特性（￥線ＤＯ，破線ＡＣ）の父化を第
２図に示す。
第２図からも明らかなようにｌ３２０３［（が０．００
１〜１．Ｏｗｔ ％の範囲でり、Ｏ，Ａ、ＯともＶＣ寿
命特性が侵れでいる。０．００１ｗｔ％より少ないと、
Ａ。
１〜１．Ｏｗｔ ％の範囲でり、Ｏ，Ａ、ＯともＶＣ寿
命特性が侵れでいる。０．００１ｗｔ％より少ないと、
Ａ。
Ｃ寿命の方は若干劣る程度であるがｉ） 、 Ｃ寿命の
劣化が顕著でらる。ま／こ１ｗｔ％を超えると両特性と
も劣化が顕著である。この傾向はＡ１３＋ を含有しな
い系でも同様であった。
劣化が顕著でらる。ま／こ１ｗｔ％を超えると両特性と
も劣化が顕著である。この傾向はＡ１３＋ を含有しな
い系でも同様であった。
ｉ と同様の効果をＩｎ、、Ｇａ でも得ることができ
る。
る。
第２表の実施例と同様に臨加成分としてＡｌｌ （ＮＯ
３）ｓ ・９ Ｈ２Ｏ，Ｉ ｎ （ＮＯａ）ｓ ・３
Ｊ（２０，Ｇａ （ＮＯｓ ）ａ ・ＸＨ２Ｏのうち少
なくとも一抽を調合したものについて、第３表に谷拙特
性全示す。
３）ｓ ・９ Ｈ２Ｏ，Ｉ ｎ （ＮＯａ）ｓ ・３
Ｊ（２０，Ｇａ （ＮＯｓ ）ａ ・ＸＨ２Ｏのうち少
なくとも一抽を調合したものについて、第３表に谷拙特
性全示す。
以下余白
第３表から明らかなように、ＺｎＯ、Ｂ ｉ２０． 。
００２０３ 、 ＭｎＯ，５ｂ２ｏ３ 、Ｎｉｏにｌ’
Ｊ 、 Ｇａ 、 Ｉｎのうち少なくとも一種を含イイ
する基本成分ＶこＢ２Ｏ３τ含肩させた糸ＶＣおいては
、Ｂ２Ｏ３を含有させることによる寿命特性、特に直流
寿命特性向上の効果に加え、非直線特性の同上の効果を
得ることができる。
Ｊ 、 Ｇａ 、 Ｉｎのうち少なくとも一種を含イイ
する基本成分ＶこＢ２Ｏ３τ含肩させた糸ＶＣおいては
、Ｂ２Ｏ３を含有させることによる寿命特性、特に直流
寿命特性向上の効果に加え、非直線特性の同上の効果を
得ることができる。
しかしながらＡｌｔ 、 Ｇａ 、 Ｉｎ の蛍が多い
と、かえって各特性とも劣化してしまう（試料向１１８
〜１２０）。
と、かえって各特性とも劣化してしまう（試料向１１８
〜１２０）。
仄ＶＣ焼結体中のＢｉ２Ｏ３相について調べた。焼結体
中のＥｉ、０３は、α相（斜方晶系）、β相（正方晶糸
）、γ相（体心立方晶系）、δ相（面心立方晶系）と各
種の相となって存在する。この各相の比率は焼結体の組
成、衷造粂件によって異なる。
中のＥｉ、０３は、α相（斜方晶系）、β相（正方晶糸
）、γ相（体心立方晶系）、δ相（面心立方晶系）と各
種の相となって存在する。この各相の比率は焼結体の組
成、衷造粂件によって異なる。
第３図ＶＣ，ＺｎＯを主成分とし、副成分としてＢｉ２
Ｏ３゜０ｏ２０Ｂ 、 ＭｎＯ、５ｂ２ｏ３． ＮｉＯ
をそれぞれ０．１〜５ ｍａｉｌチ、 ＡＩｊ ＣＮＯ
ｓ ）ｓ・９Ｈ２０をＡｄ に換詐して０．０００１〜
０．０５ ｍｏ１％からなる組成ＫＨ，ＢＯ，をＢ、、
０． ｖｃ換算して０〜１．Ｏｗｔチ添加したもの全涼
科とじて用い、前述と同様にしてバリスタ′！ｉ−製造
し、α相と寿命特性の関係を示す。なお図中実線は直流
寿命、破線は９．流寿苗を示す。
Ｏ３゜０ｏ２０Ｂ 、 ＭｎＯ、５ｂ２ｏ３． ＮｉＯ
をそれぞれ０．１〜５ ｍａｉｌチ、 ＡＩｊ ＣＮＯ
ｓ ）ｓ・９Ｈ２０をＡｄ に換詐して０．０００１〜
０．０５ ｍｏ１％からなる組成ＫＨ，ＢＯ，をＢ、、
０． ｖｃ換算して０〜１．Ｏｗｔチ添加したもの全涼
科とじて用い、前述と同様にしてバリスタ′！ｉ−製造
し、α相と寿命特性の関係を示す。なお図中実線は直流
寿命、破線は９．流寿苗を示す。
α相堂は、以下に示すＲａで規定した。
第３図から明らかなように、Ｒａが大きくなると直流・
交流ともに寿命特性が改善されていることがわかる。
交流ともに寿命特性が改善されていることがわかる。
特に１唾誠印加の場合、Ｒａ〉１０でＬ４０Ｇか改善さ
れ、Ｒα≧３０でほぼ一定の値に落ち着く。几αが小さ
いと、熱暴走を生じてし貰う。Ｂの添加がないｊ場合は
Ｒα二〇 であシ、Ｂの添加によりα相が生じはじめる
。ＢｌｏｔでみるとＢ２Ｏ３に換算して０．０２〜０．
１ ）ｖｔ係の範囲で几αがほぼ１００とな９好適であ
る。
れ、Ｒα≧３０でほぼ一定の値に落ち着く。几αが小さ
いと、熱暴走を生じてし貰う。Ｂの添加がないｊ場合は
Ｒα二〇 であシ、Ｂの添加によりα相が生じはじめる
。ＢｌｏｔでみるとＢ２Ｏ３に換算して０．０２〜０．
１ ）ｖｔ係の範囲で几αがほぼ１００とな９好適であ
る。
このようにＢの微社姫加によ５Ｂｉ２０３のα相が生じ
はじめるが、余９多いとＢ Ｉ ２０３が非晶質化され
る。
はじめるが、余９多いとＢ Ｉ ２０３が非晶質化され
る。
Ａ 、 ＣＬ４００ の場合は、Ｄ 、Ｏ’Ｌ ４ｏｏ
はど血著ではないが、前述と同様にα相か増加するｌこ
りれ特にＲａ２３０で特性が改善される。
はど血著ではないが、前述と同様にα相か増加するｌこ
りれ特にＲａ２３０で特性が改善される。
このようにＲａ２１０．特にＩｔα？３０の範囲で寿命
特性の非常に良好なバリスタを得ることができる。この
傾向はＡＡ３＋ を含有しない糸でも同様であった。
特性の非常に良好なバリスタを得ることができる。この
傾向はＡＡ３＋ を含有しない糸でも同様であった。
第４表に各組成における１ｔα（％）を示す。試料向は
前記の実施例及び比較例の番号でβる。なおＡ 、 Ｏ
Ｌ４００ 、 Ｄ 、 ０Ｌ４０Ｇは前述と四保ノ値チ
ラル〇以下余白 第 ４ 表 第４表からも明らかなように、■モαが１０φ以上いな
かった。
前記の実施例及び比較例の番号でβる。なおＡ 、 Ｏ
Ｌ４００ 、 Ｄ 、 ０Ｌ４０Ｇは前述と四保ノ値チ
ラル〇以下余白 第 ４ 表 第４表からも明らかなように、■モαが１０φ以上いな
かった。
柑Ｔ １区、第２図及び第３図は１１守１生曲線図。
第 ｔ 図
ｔ（時用）
第 ２ 図
θθ０／ θθ／ θ／ ／θ ノθ
Ｂ２０３（ｃｗｔ別
第 ３ 図
２θ ４θ 乙θ ８θ ／ρθ
β■（’１１
手続補正書（自発）
１．事件の表示
昭和５８年特願第１８０１７１号
２ 発明の名称
電圧電流非直線抵抗体
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
（３０７）東京芝浦電気株式会社
４代理人
〒１００
東京都千代田区内幸町１−１−６
明細書の発明の詳細な説明の欄
６、補正の内容
（１）明細書第９頁第８行［−１Ａｌ（Ｎ０３）３・９
Ｈ２０ｊ、とあるのを削除する。 （２）明細書第１３頁第１１行Ｉ Ｎｏ、 １６ Ｊと
ちるのを［Ｎｏ、 １７ Ｊと訂正する。 （３）明細書第１４頁第５行「Ｎ０１１６ 」とあるの
を「Ｎｏ、１７Ｊと訂正する。 （４）明細書第２５負第６行乃至９行 とあるのを と訂正する。 （５）明細書第２６頁第６行「［シ。２３０で特性が改
善電耐量が特に優れたものとなる。」 と訂正する。 以」
Ｈ２０ｊ、とあるのを削除する。 （２）明細書第１３頁第１１行Ｉ Ｎｏ、 １６ Ｊと
ちるのを［Ｎｏ、 １７ Ｊと訂正する。 （３）明細書第１４頁第５行「Ｎ０１１６ 」とあるの
を「Ｎｏ、１７Ｊと訂正する。 （４）明細書第２５負第６行乃至９行 とあるのを と訂正する。 （５）明細書第２６頁第６行「［シ。２３０で特性が改
善電耐量が特に優れたものとなる。」 と訂正する。 以」
Claims (1)
- （１） 酸化亜鉛を主成分とし、副成分としてビスマス
、コバルト、マ／ガ／、アンチモノ、ニッケルがそれぞ
’ｈ、 Ｈ１２０３、００２０３、ＭｎＯ、５ｂ２０３
、 Ｎ ｉ。 に換算して、 Ｊ３ｉ２０ｓ ０．１〜５ｍｏＡ％ 、Ｃｏ２Ｏ３０，
１〜５ｍｏ１％ｇＭｎ０ ０．１〜５ｍｏ１％ 、５ｂ
２０３０．１〜５ｍｏ１％。 ＮｉＯＯ，１〜５ｍｏ１％ 含有された基本組成分に対し、硼素が８２０３ ｉＣ換
算してｏ、ｏｏｉ〜１ｗｔ饅含有された焼結体からなる
ことを特徴とする′電圧電流非直線抵抗体。 （２Ｊ ｉ！化亜鉛を主成分とし、副成分としてビスマ
ス、コバルト、マ／ガ／、アンテモ／、ニッケルがそれ
ぞれＢ １２０３．０ｏ２０． 、 ＭｎＯ、５ｂ２０
３． Ｎ ｉＯに換算して、 Ｂｉ２Ｏ３０，１〜５ｒｎｏ１％、０ｏ２０３０．１〜
５ｍｏ７％。 ＭｎＯ０，１〜５ｍｏ７％、５ｂ２０３０．１〜５ｍｏ
１％。 Ｎｉ０ ０．１〜５ｍｏＡ％ 、 さらにアルミニウム、インジウム及びガリウムか３＋
３＋ ３＋ ら選ばれた少なくとも一種が、ＡＡ 、 −Ｉｎ 、Ｃ
＋ａに換算して０．０５ ｍｏ１％以下含有さオした基
本ｍ成分に対し、硼素がＢ２Ｏ３に換算して０．００１
〜１ｗｔ％含有された焼結体からなることを特徴とする
電圧電流非直線抵抗体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58180171A JPS6074404A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 電圧電流非直線抵抗体 |
| CA000443963A CA1206742A (en) | 1982-12-24 | 1983-12-21 | Varistor |
| DE8383112992T DE3370231D1 (en) | 1982-12-24 | 1983-12-22 | Varistor |
| EP83112992A EP0115050B1 (en) | 1982-12-24 | 1983-12-22 | Varistor |
| US06/564,100 US4527146A (en) | 1982-12-24 | 1983-12-22 | Varistor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58180171A JPS6074404A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 電圧電流非直線抵抗体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6074404A true JPS6074404A (ja) | 1985-04-26 |
| JPH0223008B2 JPH0223008B2 (ja) | 1990-05-22 |
Family
ID=16078632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58180171A Granted JPS6074404A (ja) | 1982-12-24 | 1983-09-30 | 電圧電流非直線抵抗体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6074404A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60116105A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | 株式会社東芝 | 電圧電流非直線抵抗体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49119188A (ja) * | 1973-03-20 | 1974-11-14 |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP58180171A patent/JPS6074404A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49119188A (ja) * | 1973-03-20 | 1974-11-14 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60116105A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | 株式会社東芝 | 電圧電流非直線抵抗体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0223008B2 (ja) | 1990-05-22 |
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