JPS6080131A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS6080131A
JPS6080131A JP18796683A JP18796683A JPS6080131A JP S6080131 A JPS6080131 A JP S6080131A JP 18796683 A JP18796683 A JP 18796683A JP 18796683 A JP18796683 A JP 18796683A JP S6080131 A JPS6080131 A JP S6080131A
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高杉 康史
Hiroshi Sugihara
洋 杉原
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工 発明の背景 技術分野 本発明は、磁気記録媒体、特に連続薄11り型の磁性層
を有する磁気記録媒体のトンプコート11りの改良に関
する。
先行技術とその問題点 ビデオ川、オーディオ用等の磁気記録媒体として、テー
プ化して巻回したときのコンパクト性から、I!4!h
t薄+1!2型の磁性層を有するものの開発か活発に行
われている。
このような連おじ薄膜型の媒体の磁性層としては、!1
.’f性」−、ノ、(体法線に対し所定の傾斜角にて7
A着を行う、いわゆる斜め2に着法によって形成したC
o、Co−Ni、Co−0,Co−Ni−0系゛9のへ
着膜が最も好適である。 ゛しかじ、このような磁性層
は、走行摩擦が大きく、11り強度が低く、へ、ドタン
チも悪く、特に、走行nl+を久性が低く、くりかえし
走行にょって出力が低下してしまう。
また、ビデオ川の媒体では、メチルと称される静止画像
モードでの耐久時間か小さい。
さらに、いわゆるドロップアウトも多い。
このような実状から、従来、斜め基若膜磁性層のトンプ
コ−1・膜が種々提案されている。
例えば、直鎖の飽和脂肪酪ないしそのエステルの蒸着膜
や塗布膜(特開昭53−88704号公報、同55−9
3533号公報9)等である。
しかし、従来のトップコート膜はいずれも、」二記走行
耐久性、スチル特性、ドロップアウト等の点で、未だ不
十分な結果しかえられていない。
II 発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、走行摩擦が小さく、膜強度、 1
lul滑性、ヘッドタンチ性にすぐれ、走行耐久性、メ
チル耐久性が高く、ドロップアウトの発生の少ない、新
規なトップコート膜をイjする連続薄膜型の磁性層をも
つ磁気記録媒体を提供することにある。
このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち本発明は、 基体」二に連続薄膜型の磁性層を有し、この磁性層上に
、下記式CI)または(II )で示される化合物から
なる膜を有することな特徴とする磁気記録媒体である。
式〔1〕 式(II ) (」−記載CI)および〔!■〕において、R,R′お
よびR”は、それぞれ、アルキル茗を表わすが、これら
のうちの少なくとも1つの炭素原子数はlO〜22であ
り、 Yは、水素またはカチオンを表わす。)なお、本発明者
らは、上記式と類似のリン酸モノエステルをトップコー
N漠に用いる旨を。
この出願の先願として提案している(特願昭57−23
4816号)が、l記載で示される化合物は、この先の
提案のものと同等の効果をもつものである。
■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体は、基体りに磁性層を有する。
磁性層は、a続薄膜型の種々のものであってよく・通常
・コバルト、ニッケルあるいはこれらを主成分とする。
この場合、本発明においては、Coを必須成分とし、C
o 、Co+、Ni 、C,o+O,またはCo+Ni
+Oからなることが好ましい。
すなわち、CO単独からなってもよく、COとNiとか
らなってもよい。
Co+Niである場合、C’o/N、iの重量比は、1
.5以上であることが好ましい。
さらに、COまたはCo+Niに加え、0が含まれてい
てもよい。 0が含まれたときには、電磁変換特性や走
行耐久性の点で、より好ましい結果をうる。
このような場合、O/Co(Niが含まれない場合)あ
るいはO/(Co+Ni)の原子比は、0.45以下、
特に0.15〜0.4であることが好ましい。
一力、磁性層中には、 Co 、Co+Ni 。
CO+0あるいはCo+Ni+Oに加え、Crか含有さ
れると、より一層好ましい結果を得る。
これは、電磁変換特性が向上し、出力およびS/N比が
向上し、さらに膜強度が向上するからである。
このような場合、Cr/Co(Niが含まれない場合)
あるいはCr/(Co+N1)(7)重量比は、0.0
01−0.1であることが好ましい。
この場合、Cr / CoあるいはCr/(C。
+N i)の重量比は、0.005〜0.05であると
、より一層好ましい結果を得る。
なお、このような磁性層中には、さらに、他の微量成分
、特に遷移金属元素、例えば、F e 、 M n 、
 V 、 Z r 、 N b 、 T a 、 M 
o 。
W 、 T i 、 Cu 、 Z n等が含まれてい
てもよい。
このような磁性層は、基体主面の法線に対して傾斜した
柱状結晶構造の粒子の集合体であることが好ましい。 
これにより、電磁変換特性が向上する。
このような場合、柱状結晶構造の粒子は、基体の主面の
法線に対して、20〜60’の範囲で傾斜していること
が好ましい。
また、各柱状結晶粒子は、通常、磁性層の厚さ方向全域
に亘る長さをもち、その短径は一般に、50〜500人
程度とされる。
そして、Coと必要に応じ添加されるNi。
Cr等は、この柱状結晶自体を構成するものであり、0
か添加されたとき、0は、通常、各柱状結晶粒子の表面
に主として耐化物の形で存在している。
このような磁性層は、通常、0.05〜0゜5gmの厚
さに形成される。
この場合、磁性層は、基体上に直接設けられていてもよ
く、あるいは基体上に下地層を介して設けられていても
よい。
また、磁性層は通常、単一の層として形成されるか、場
合によっては中間層を介して、複数の層を積層して形成
されていてもよい。
このような磁性層は、通常、斜め基若法によって形成さ
れる。
用いる斜め蒸着法としては、公知の斜め蒸着法を用いれ
はよく、基体法線に対する入射角の最小値は、306以
上とすることが好ましい。
なお、蒸着条件および後処理法等は、公知の条件および
方法に従えばよい。 この場合、有効な後処理法として
は、磁性層中への0導入のための公知の各種処理法等が
ある。
このような磁性層上には、上記式CI)または(II 
)にて示される赤繁務無すン酸ジまたはl・ジエステル
からなる膜か形成される。
」−記載CI)および(II )において、 R1R′
およびR”は、それぞれ、1δ換ないし非置換のアルキ
ルを表わすが、これらのうちPIこ結合するアルキル基
のうちの少なくとも1つの炭素原子数は10〜22であ
る。
この炭素原子数が10未満となると、臨界的に走行摩擦
が大きくなってしまい、しかも走行+iil久性、スチ
ル耐久性が臨界的に減少し、トロアブアウトも臨界的に
増大してしまう。
また、炭素原子数が22をこえると、臨界的にトロアブ
アウトが増大してしまう。
なお、−1−記のアルキル基の炭素原子数か14〜20
となると、走行摩擦がさらに減少し、走行耐久性がさら
に向上し、ドロップアウトがさらに減少する。
このような条件の下で、RおよびR′ (ジエステル)
、ならびにR,R′およびR”(トリエステル)の炭素
原子数の総和は44以下である。
総和が44をこえると、トロアブアウトが増大する。
このような場合、ジエステル(式〔工〕)にわいては、
Rおよび・R′の炭素原子数の総和か40以下、 !l
JTに20〜40となると好ましい。
また、[・ジエステル(式(II:])においては、R
,R′、R″のうちの1つの炭素原子数か10〜22、
特に12〜18かり了ましく、このアルキル基を含む2
つのアルキル基の炭素原r数の総和が44以下、特に2
0〜44であることか好ましい。
なお、これら各アルキル基は、ヒトロキシノ、(、シア
ノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、アルコキンカルボニル基、アリーロキシカル
ボニル基、アシルノ、シ アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルファモイル基
、スルホニル基などで置換されていてもよいが、通常は
非置換のものである。
また、各アルキル基は、分岐のものであってもよいが、
直鎖のものが好適である。
一方、 142式〔工〕のジエステルにおいて、Yは水
素またはカチオンを表わす。 カチオンは1価または2
価以上のカチオンである。
この場合、1価のカチオンとしては、 Li” 、Na” 、に+のアルカリ金属イオン、 NH4”。
オニウムイオンかある。
オニウムイオンとしては、 それぞれ、例えばシア/基、アルキル基、アリールノ、
(、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルコキンカルボ
ニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、アシル
アミノ基、カル/ヘモイル基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、スルファモイル基、スルホニル基なとで置換され
ることのある メチル入(、エチル基1 n−ブチルノ1シi−アミル
基等のアルキルノA、または フェニル基、トリル基、ナフチルハ等のアリール基を有
する 1級〜4級のアンモニウムイオン、1級〜4級のホスホ
ニウムイオンまたは1級〜3級のスルホニウムイオンが
ある。
また、ピリジン、イミタンール、ピロール、2−ピロリ
ン、ピロリジン、ピペリジン、ピランール、ピラン゛り
ン、イミタンリン等の、5または6負環を有する N−水素、N−アルキルまたはN、N−ジアルキルの環
状の2級〜4級アンモニウムイオンであってもよい。
一方、2価のカチオンとしては、 Mg+、Ca+、Sn”、Ba4+等の他、ヒスアンモ
ニウムイオン、ヒスホスホニウムイオンであってもよい
あるいは、 B −(N’(R+ )3)川で表わされ
る、2価ないし3個以」−のアンモニウムカチオンであ
ってもよい。 この場合、Bは、炭化水素残基、特にメ
チレン、エチレン等のアルキレンを表わし、R】は、置
換または非置換のアルキル基またはアリール基を表わし
、mは、2ないし3以上の整数である。
なお、Yは、2価以上のカチオンで、2個以」二のリン
酸エステル残根と結合してもよいか、通常、水素または
1価のカチオンのいずれかであるのがよい。
これら上記式CI)および(II )で示される化合物
は、公知の方法に従い合成して使用したり、あるいは市
販のものを用いればよい。 この場合、これら化合物は
複数併用して用いてもよい。
このようなトップコート膜は、単分子層以上0.3pL
m以下、より好ましくは0.005〜0.1用mの厚さ
とされる。
そして、このようなトップコート膜は、蒸着ないしスパ
ッタリングによって形成することが好ましい。
ノに着ないしスパッタリングによらす、塗布等によると
きには、膜厚をうすくして、しがも均一な厚さで設層す
ることがむずかしい。
なお、蒸着ないしスパッタリングの際の条件は、公知の
条件に従えばよい。
用いる基体には特に制限はないが、特に町とう性の基体
、特にポリエステル、ポリイミド、ポリプロピレン等の
樹脂製のものであることが好ましい。
また、その厚さは、種々のものであってよいが、特に5
〜20pmであることが好ましい。
そして、その磁性層形成面の裏面の表面あらさ高さのR
MS値は、0.05μm以上であることが好ましい。
これにより、電磁変換特性が向上する。
IV 発明の具体的作用効果 本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用、オーディオ用等の
磁気記録媒体として有用である。
本発明によれば、炭素原子数10〜22の直鎖のアルキ
ル基を有するリン酸ジまたはトリエステルからなるトッ
プコート膜を用いるので、走行摩擦が臨界的に減少する
また、その膜強度、11」滑性、ヘツFタッーチ性もき
わめて高い。
このため、走行耐久性、スチル耐久性が臨界的に向上し
、ドロップアウトか臨界的に減少する。
そして、このような効果は、リン酸モノエステルを用い
るときと同等に実現する。
V9:明の具体的実施例 以下に本発明の具体的実施例について詳細に説明する。
実施例 Co / N iの重量比4/lのCoNi合金。
およびCo / N i / Cr (1) % M)
比75/2015のC0NiCr合金を用い、10gm
厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上
に、それぞれ、斜め蒸着法により、磁性層を0.2pm
厚にて形成し、サンプルAOおよびBOを作製した。
斜め蒸着における入射角は45°とし、蒸着’61囲気
はPAr= 2 X l 0−2P、a、Po2 = 
l Xl 0−2P aとした。
得られた磁性層は、ともに対応する合金の組成をもち、
ともにO/ (Co+N1)=0.2(l1i(子比)
であり、基体主面法線に対し約40°傾斜した、短径0
 、01 p、rnの厚さ方向全域に亘って成長した柱
状結晶粒子の集合体であった。
また、イオンミリングを行いながらオージェ分光分析を
行ったところ、COは表面近くで少なく、また0は化学
シフトしており、しかも表−面近くに多いプロファイル
をもち、0が柱状粒子の表面に金属と結合した状態で存
在していることが確認された。
次いで、上記AOおよびBOの磁性層上に、各種有機化
合物を基発源として、FAT=4XlO’ P aの雰
囲気にて、0 、0 i p#厚の表1に示されるトン
プコート膜を形成して、サンプルAl−A21および8
1〜B12を得た。
これら各サンプルにつき、以下の測定を行った。
■) 走行摩擦 サンプルの′動摩擦係数ルを、40°C1相対湿度80
%で、初期と50パス後に測定した。
各サンプルに対し、市販のVTR装置を用いて50パス
試験を行い、4KHzの信号の減少量(dB)を測定し
た。
3) スチル耐久性 市販のVTR装置で、スチルモートにて画像が消失する
に至る時間(分)を測定した。
4) ドロップアウト 1分間あたりの16dB以上の出力低下(個/分)を1
1111定した。
これらの結果を表1に示す。
All // (C,6H330)2PO2’−NH4
0,16AI2 // ’<c 16H33o>2po
2 N = 0.13A131/(C16H330)(
C12H250)P02H0,16A I4 ll (
C,6H330)(C14H280)PO20、l 5
、 N (H2’05 ) 4 A1511(C16H330)(C18■2□0)PO
,、O、l 4・ N(CH3)4 A16(比較)ll(C12H250)(C12H25
0)P02HO15A1711(C12H250)(C
18■370)・ ミ 0.16(C5H,,0)PO A18(比較) // (c、6H330)(q、6H
33o)−o 、 t 4(C3H70) PO Al1(比較) // C,6H33COOHO,23
A20(比較) ll C16H33C00C1oH2
10,25A21(比較) ll C16H330PO
3H20,150,16、−2,0’>60 120 0.13 −2.1 >60 120 0.17 −1.3 >60 130 0.15 −1.5 >60 140 0.14 −1.2 >60 to。
O,15−1,1>60 110 0.16 −1.2 >60 120 0.14 −1.5 >60 to。
Q、40 −6 20 500 0.50 −6 10 800 0.15 −1.2 >60 130 BO(比較) CoNiCr0 − 0.45Bl(比
較) ll (C6H130)、、PO2HO、30B
2(比較) // (C8H170)2PO2HO’、
26B3 ll (C,oH210)、、PO2H0,
20B 4 、/I (C,H2SO)、、PO2HO
,、l 9B5 ll (C16H330)2PO2H
o、16B 6 tt (C2oH4,0)2PO2H
O、l 4B 7 /I (C,,2H450)2PO
2HO、l 3B8(比較) (C24H4゜0)2P
o2Ho、13B9 (c16H33o)2Po2Na
 o、16BIO(比較) 0.20 C,6H33COOH B 11 // (C,4H230)(CtB)!33
0)PO2HO、l 41312 // (、C14H
280)(C14H,,9’0) −0、15(C8)
1.70)PO 0,60−1o <1 1000 >1.−0 −’8 to 600 0.7 −6 20 430 0.24 −2.4 >60 240 0.21 −1.5 >60 130 0.16 −1.2 >60 130 0.14 −1.5 >60 130 0 、14 −1.5 〉6o 1300.14 −1
.6 >60 400 0 、16 −2.0 >60 1100 .40 −
8 22 580 0 ・ 15 −1.1 >60 1300.15 −
 1.2 >60 120表1に示される結果から、本
発明による臨界的効果があきらかである。
出願人 ティーディーケイ株式会社 代理人 ゴ「埋土 石 井 陽 −

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)、J、!:体七に連続薄膜型の磁性層を有し、こ
    の磁性層上に、下記式(I)または(II )で示され
    る化合物からなる膜を有することを特徴とする磁気記録
    媒体。 式CI) 式(II ) (L記載(I)および(II )において、R,R′お
    よびR″は、それぞれ、アルキル基を表わすが、これら
    のうちの少なくとも1つの炭素原子数は10〜22であ
    り、 Yは、水素またはカチオンを表わす。)(2) Rおよ
    びR′、またはR,R’およびR″の炭素原子数の総和
    が、44以下である特許請求の範囲第1項に記載の磁気
    記録媒体。 (3) 炭素原子数10〜22のアルキル基か、直鎖で
    ある特許請求の範囲第1ダ1または第2J、Ilに記載
    の磁気記録媒体。 (4) 膜か、基若ないしスパッタリング膜である特許
    請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の磁気
    記録媒体。 (5) 膜の−厚さか、0 、3 gm以下である特、
    M、、請求の範囲第1項ないし第4項のいずれかに記載
    の磁気記録媒体。 (6) 磁性層が、COlまたはCOならひにNi 、
    CrおよびOのうちの1〜3種を含む特許請求の範囲第
    1項ないし第5項のいずれかに記載の磁気記録媒体。 (7) 磁性層が、Niを含み、Co / N iの重
    に比が1.5以上である特許請求の範囲第6項に記載の
    磁気記録媒体。 (8) 磁性層が、Crを含み、Cr/(C。 またはCo+Ni)の重量比かQ、001〜0.1であ
    る特許請求の範囲第6項または第7項に記載の磁気記録
    媒体。 (9)ra磁性層、0を含み、O/(CoまたはCo+
    Ni)の原子比か0.45以下である特許請求の範囲第
    6ダ1ないし:58項のいずれかに記載の磁気記録媒体
    。 (10) 磁性層が、ノ、(体法線に対して傾斜した杆
    状結晶構造粒子の丈合体である特許請求の範囲第1項な
    いし第9項のいずれかに記載の磁気記録媒体。 (+1) 磁性層の厚さか、0.05〜0.5gmであ
    る特許請求の範囲第1項ないし第1o qtのいずれか
    に記載の磁気記録媒体。
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DE3346535A DE3346535A1 (de) 1982-12-25 1983-12-22 Magnetischer aufzeichnungstraeger
GB08334187A GB2133316B (en) 1982-12-25 1983-12-22 Magnetic recording medium
FR8320645A FR2538593B1 (fr) 1982-12-25 1983-12-23 Support d'enregistrement magnetique
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6087433A (ja) * 1983-10-20 1985-05-17 Tdk Corp 磁気記録媒体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6087433A (ja) * 1983-10-20 1985-05-17 Tdk Corp 磁気記録媒体

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