JPS6086152A - 改良された耐炎性を有するabs成型用組成物類 - Google Patents
改良された耐炎性を有するabs成型用組成物類Info
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- JPS6086152A JPS6086152A JP59190755A JP19075584A JPS6086152A JP S6086152 A JPS6086152 A JP S6086152A JP 59190755 A JP59190755 A JP 59190755A JP 19075584 A JP19075584 A JP 19075584A JP S6086152 A JPS6086152 A JP S6086152A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
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-
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特定の共重合体類並びにオレフィン系不飽和
単量体類および共重合可能なアセチルアセテート誘導体
類のグラフト重合体類を基にしたABS成型成型用組成
物量するものであり、そらの耐炎性は公知のABS物質
類に比べて改良されている。
単量体類および共重合可能なアセチルアセテート誘導体
類のグラフト重合体類を基にしたABS成型成型用組成
物量するものであり、そらの耐炎性は公知のABS物質
類に比べて改良されている。
ABS成型成型用組成物量
■、外側相を形成している他の単量体類によりスチレン
が完全にまたは部分的に置換されていてもよいような1
種以上のスチレンおよびアクリロニトリルの熱fIf塑
性共重合体、並びにII 、分散相を形成しているゴム
様グラフト基質を有する少なくとも1種のグラフト重合
体を含有する二相プラスチックス物質類である。
が完全にまたは部分的に置換されていてもよいような1
種以上のスチレンおよびアクリロニトリルの熱fIf塑
性共重合体、並びにII 、分散相を形成しているゴム
様グラフト基質を有する少なくとも1種のグラフト重合
体を含有する二相プラスチックス物質類である。
ABS成型成型用組成物量型品類の製造用の出発物質類
である。
である。
これらの物質類の欠点はイ(満足な耐炎性であり、それ
は例えばレコードプレーヤーおよびテレビジョン用の外
枠の如き火災の危険性がある特に熱くなる製品類用のそ
れらの用途を大きく制限している。例えば5b203の
如き無機酸化物類、および/または例えばオクタブロモ
ジフェニルエーテルの如きハロゲン含有添加物類をAB
S物質類の耐炎性を増加させるために使用できる。しか
しながら、これらの添加物類は10〜30重量%の間の
含有軟のときだけ有効であり、その量は製品の機械的強
度を非常に損なわせる。
は例えばレコードプレーヤーおよびテレビジョン用の外
枠の如き火災の危険性がある特に熱くなる製品類用のそ
れらの用途を大きく制限している。例えば5b203の
如き無機酸化物類、および/または例えばオクタブロモ
ジフェニルエーテルの如きハロゲン含有添加物類をAB
S物質類の耐炎性を増加させるために使用できる。しか
しながら、これらの添加物類は10〜30重量%の間の
含有軟のときだけ有効であり、その量は製品の機械的強
度を非常に損なわせる。
特定のΦ量体類との共重合によりABSr&型用組成型
用組成物性を相当減少させることができるということを
今見出した。この方法により難燃剤添加物類の添加を完
全にまたは部分的に省略できる。
用組成物性を相当減少させることができるということを
今見出した。この方法により難燃剤添加物類の添加を完
全にまたは部分的に省略できる。
すなわち、本発明は
1.90〜30重量%の
Ia)50〜80川量%のスチレン、α−メチルスチレ
ン、核アルキル化 されたスチレン、ハロゲン化スチ レン、無水マレイン酸、N−置換 されたもしくは置換されていない マレイン酸イミド、メチルメタク リレート、インデンまたは2種以 上のこれらの単量体類の混合物 類、 Ib)35〜15重都1%のアクリロニトリルおよび/
またはメタクリロニ トリル、並びに Ic)20〜0.2重量%の少なくとも1種の他の共重
合可能な化合物 を含イJする1種以北の熱”T塑性共重合体類、II
、 10〜70重量%の、少なくとも1種のゴム重合体
の存在下でのIaおよび/またはIbおよび/またはI
cで挙げられているI’[一体間の重合により得られる
1種以北のグラフト重合体、並びに ■、任意に一般的な添加物類 を含有し、ここで■およびII中の重量百分率は工およ
びIIの合計を基にしており、そして他の共重合用能な
化合物Ic)が式 %式% [式中、 R1はC2−C6−アルキレンを表わし、R2は水素ま
たはメチルを表わし、 R3は直接結合またはC,−C4−アルキし・ンを表わ
し、そして R2は水素、メチルまたは CH200CCH2Co CHaを表 わす〕 に相当しており、かつ化合物Ic)の総量が成型用組成
物を基にして25重量%を越えないことにより特徴づけ
られている、ABS成型用組成物類を提供するものであ
る。
ン、核アルキル化 されたスチレン、ハロゲン化スチ レン、無水マレイン酸、N−置換 されたもしくは置換されていない マレイン酸イミド、メチルメタク リレート、インデンまたは2種以 上のこれらの単量体類の混合物 類、 Ib)35〜15重都1%のアクリロニトリルおよび/
またはメタクリロニ トリル、並びに Ic)20〜0.2重量%の少なくとも1種の他の共重
合可能な化合物 を含イJする1種以北の熱”T塑性共重合体類、II
、 10〜70重量%の、少なくとも1種のゴム重合体
の存在下でのIaおよび/またはIbおよび/またはI
cで挙げられているI’[一体間の重合により得られる
1種以北のグラフト重合体、並びに ■、任意に一般的な添加物類 を含有し、ここで■およびII中の重量百分率は工およ
びIIの合計を基にしており、そして他の共重合用能な
化合物Ic)が式 %式% [式中、 R1はC2−C6−アルキレンを表わし、R2は水素ま
たはメチルを表わし、 R3は直接結合またはC,−C4−アルキし・ンを表わ
し、そして R2は水素、メチルまたは CH200CCH2Co CHaを表 わす〕 に相当しており、かつ化合物Ic)の総量が成型用組成
物を基にして25重量%を越えないことにより特徴づけ
られている、ABS成型用組成物類を提供するものであ
る。
好適な単量体類Iaには、スチレン、α−メチルスチレ
ンおよびp−メチルスチレンが包含される。
ンおよびp−メチルスチレンが包含される。
単量体Ic)は公知であり、そして対応するOH−化合
物類とジケテンの反応によりまたは対応するOH−化合
物類を用いるアセチルアセテート類の再エステル化によ
り製造される。
物類とジケテンの反応によりまたは対応するOH−化合
物類を用いるアセチルアセテート類の再エステル化によ
り製造される。
好適な化合物類Ic)には、ジケテンとOH−含有アク
リル酸エステル類、例えばヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒトはキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、との反応生成物類が包含される。
リル酸エステル類、例えばヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒトはキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、との反応生成物類が包含される。
60〜75重量%のIa)、32〜20重量%のIb)
および15〜3重量%のIc)が好適に共重合される。
および15〜3重量%のIc)が好適に共重合される。
25重量%より高い含有量のIc)は一般に生成物の靭
性の降下をもたらし、一方0.2%より低い含有量は耐
炎性に関、して有効でない。
性の降下をもたらし、一方0.2%より低い含有量は耐
炎性に関、して有効でない。
適当なゴム重合体類には、例えばポリブタジェン、SB
R,NBRおよびポリブチルアクリレートが包含される
。ポリブタジェンおよびSBRが好適である。
R,NBRおよびポリブチルアクリレートが包含される
。ポリブタジェンおよびSBRが好適である。
グラフト重合体II中の重合された単量体類対ゴ1、の
重量比は一般に95:5〜10 : 90、好適には6
0:40〜30 : 70、である。
重量比は一般に95:5〜10 : 90、好適には6
0:40〜30 : 70、である。
とくに、スチレンおよびアクリロニトリルをグラフト弔
量体として、好適には60 : 40〜80:20の重
量比で使用する。
量体として、好適には60 : 40〜80:20の重
量比で使用する。
例えば塊状重合、溶液重合または乳化重合の如きいずれ
の一般的な重合方法でも、樹脂重合体類工およびグラフ
ト重合体類IIの製造用に適用できる(ウルブンス・エ
ンシュクロベディー・チル拳テヒニ、シェンーヘミイ、
198.277〜295頁;フェルラークーヘミイ、ワ
イン/スイム、1980)。
の一般的な重合方法でも、樹脂重合体類工およびグラフ
ト重合体類IIの製造用に適用できる(ウルブンス・エ
ンシュクロベディー・チル拳テヒニ、シェンーヘミイ、
198.277〜295頁;フェルラークーヘミイ、ワ
イン/スイム、1980)。
塊状重合および乳化重合が好適である。
樹脂類Iは一般に有−溶媒間中に易溶性であり、そして
一般に6.103〜to6の、好適には10’〜2.1
011の、平均分子量(数平均M )を有する。
一般に6.103〜to6の、好適には10’〜2.1
011の、平均分子量(数平均M )を有する。
グラフト重合体類IIは部分的にしか可溶性でない。そ
れらは好適には、ドイツ公告明細書環2゜420.35
8号中に示されている定義に従う0.3〜1.0のグラ
フト化度Gを有する。
れらは好適には、ドイツ公告明細書環2゜420.35
8号中に示されている定義に従う0.3〜1.0のグラ
フト化度Gを有する。
樹脂重合体類工とグラフト重合体類■1の混合は、「湿
潤」状態で、すなわち溶液、懸濁液もしくは乳化液状で
、または「乾燥」状態で、すなわち粉末、顆粒もしくは
溶融物状で、実施でき、後者の場合には混練器、スクリ
ュー機械、ローラー装置または熱可塑物類の処理におい
て一般的な他の機械類中で混合される。
潤」状態で、すなわち溶液、懸濁液もしくは乳化液状で
、または「乾燥」状態で、すなわち粉末、顆粒もしくは
溶融物状で、実施でき、後者の場合には混練器、スクリ
ュー機械、ローラー装置または熱可塑物類の処理におい
て一般的な他の機械類中で混合される。
例えば安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、充填剤および顔料
の如き一般的な添加剤類を加えることができる。
の如き一般的な添加剤類を加えることができる。
成型用組成物類は例えば顆粒成型、射出成型、押出し成
型、カレンダー成型、加圧成型またはブロー成型により
加工される。
型、カレンダー成型、加圧成型またはブロー成型により
加工される。
本発明に従うABS成型用組成物類は、それらの良好な
機械的性質および良好な熱変形抵抗性を保ちながらかな
り改良された耐炎性を有することにより特徴づけられて
いる。
機械的性質および良好な熱変形抵抗性を保ちながらかな
り改良された耐炎性を有することにより特徴づけられて
いる。
枝1)盲■−の
65℃において注意深く窒素を流した後に、Agのに2
S208の水中溶液および150gの単1斜体混合物を
、akgの水およびbgの乳化剤μの出発混合物中に加
えた。単量体混合物の残りおよび1gの乳化剤玉の水溶
液を重合の開始後に4時間にわたって65〜70℃で計
数添加した。全学量体混合物は3kgであり、ここでデ
ータは重IP%に関するものである。次に混合物を65
〜70°Cにおいてさらに4時間攪拌した。
S208の水中溶液および150gの単1斜体混合物を
、akgの水およびbgの乳化剤μの出発混合物中に加
えた。単量体混合物の残りおよび1gの乳化剤玉の水溶
液を重合の開始後に4時間にわたって65〜70℃で計
数添加した。全学量体混合物は3kgであり、ここでデ
ータは重IP%に関するものである。次に混合物を65
〜70°Cにおいてさらに4時間攪拌した。
式
%式%
に相当する化合物を成分Ic)として加えた。
グラ?ト■f合 の ゛
、 予備段階で、1.5kgの固体性を含有しておりそ
して0.4gmの平均粒子直径を有するポリブタジェン
ラテックスを加え、20重量%の固体性まで希釈し、混
合物をN2を流しなから65°Cに加熱し、水中に溶解
されている15gのに2S208を加え、そして1.5
kgの単量体混合物並びに60gのフルキルスルホン酸
アルカリ乳化剤のアルカリ性に調節された溶液を次に4
時間にわたって加えた。この混合物をさらに4時間65
〜70℃で反応させた。成分Ic)は樹脂の製造用と同
一であった。
して0.4gmの平均粒子直径を有するポリブタジェン
ラテックスを加え、20重量%の固体性まで希釈し、混
合物をN2を流しなから65°Cに加熱し、水中に溶解
されている15gのに2S208を加え、そして1.5
kgの単量体混合物並びに60gのフルキルスルホン酸
アルカリ乳化剤のアルカリ性に調節された溶液を次に4
時間にわたって加えた。この混合物をさらに4時間65
〜70℃で反応させた。成分Ic)は樹脂の製造用と同
一であった。
入ヱ
グラフト 単量体混合物の組成(g)
1合体 スチレン アクリロニトリル IcE 108
0 420 F 972 378 150 G 918357 225 安定剤の添加後に、樹脂類′およびグラフト重合体類を
塩類の添加により別個に沈澱させ、洗浄し、乾燥し、そ
して下記の処方に従い混練器中で混合した: 2kgのグラフト重合体 3kgの拘脂重合体 0.1kgのエチレンジアミンビス−ステアロイルアミ
ド潤滑剤 0・01kgのシリコーン油。
0 420 F 972 378 150 G 918357 225 安定剤の添加後に、樹脂類′およびグラフト重合体類を
塩類の添加により別個に沈澱させ、洗浄し、乾燥し、そ
して下記の処方に従い混練器中で混合した: 2kgのグラフト重合体 3kgの拘脂重合体 0.1kgのエチレンジアミンビス−ステアロイルアミ
ド潤滑剤 0・01kgのシリコーン油。
物質類をロールがけした後に射出成型して試験物体とし
、そしてそれらの燃焼速度をVDEO860HFに従い
測定し、そして熱変形抵抗性をパイカットBに従い測定
した。
、そしてそれらの燃焼速度をVDEO860HFに従い
測定し、そして熱変形抵抗性をパイカットBに従い測定
した。
比較試験および実施例を表3にまとめた。
Claims (1)
- 1.1.90〜30屯量%の Ia)50〜80重量%のスチレン、α−メチルスチレ
ン、核−アルキル 化されたスチレン、ハロゲン化ス チレン、無水マレイン酸、N−置 換されたもしくは置換されていな いマレイン酸イミド、メチルメタ クリレート、インデンまたは2種 以上のこれらの単量体類の混合物 類、 Ib)35〜15重量%のアクリロニトリルおよび/ま
たはメタクリロニ トリル、並びに Ic)20〜0.2重量%の少なくとも1 −m /7
−11Ihn)f fr A Ia(、%か)にメkm
を含有する1種以上の熱可塑性共重合体類、II 、
10〜70重徽%の、少なくとも1種のゴム重合体の存
在下でのIa)、Ib)および/またはIc)で挙げら
れている単量体類の重合により得られる1挿具Eのグラ
フト重合体類、並びに ■、任意に一般的な添加物類 を含有し、ここでIおよびII中の重量百分率はIおよ
びIIの合計を基にしており、他の共重合可能な化合物
Ic)が式 %式% [式中、 R1はC2−C6−アルキレンを表わし、R2は水素ま
たはメチルを表わし、 Raは直接結合またはC1−C,−アルキレンを表わし
、そして R4は水素、メチルまたは CH2−00C−CH2−Co−CH3を表わす] に相当しており、そしてIc)の総量が成型用組成物を
基にして25重量%を越えないような、ABS成型用組
成物。 2、熱可塑性共重合体■が60〜75重量%のIa)、
32〜20重量%のより)および15〜3千量%のIc
)を特徴する特許請求の範囲第1イ1記載のABS成型
用組成物。 3、ジケテンとヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
またはヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートとの反
応生成物を化合物Ic)として使用する、特許請求の範
囲第1または2項に記載のABS成型用組成物。 4、特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載のAB
S成型用組成物から製造された成型品類。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833333722 DE3333722A1 (de) | 1983-09-17 | 1983-09-17 | Abs-formmassen mit verbesserter flammwidrigkeit |
| DE3333722.5 | 1983-09-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086152A true JPS6086152A (ja) | 1985-05-15 |
Family
ID=6209432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59190755A Pending JPS6086152A (ja) | 1983-09-17 | 1984-09-13 | 改良された耐炎性を有するabs成型用組成物類 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4600747A (ja) |
| EP (1) | EP0135866B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6086152A (ja) |
| DE (2) | DE3333722A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3638704A1 (de) * | 1986-11-13 | 1988-05-26 | Bayer Ag | Abs-formmassen mit reduziertem restbutadiengehalt |
| JP2606895B2 (ja) * | 1988-08-26 | 1997-05-07 | 三井東圧化学株式会社 | ブロック共重合ゴム変性スチレン系共重合体 |
| EP0393685A1 (en) * | 1989-04-20 | 1990-10-24 | Kawasaki Steel Corporation | Imidated copolymers and uses thereof |
| US5457164A (en) * | 1994-05-20 | 1995-10-10 | Marquette University | Fire retardant polymeric resin comprising polymeric resins having grafted thereon salts of acidic monomers |
| KR20020026474A (ko) * | 1999-06-28 | 2002-04-10 | 이사오 우치가사키 | 저흡습 저복굴절 수지 조성물, 이로부터 수득된 성형재,시트 또는 필름 및 광학용 부품 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3149797C2 (de) * | 1981-12-16 | 1986-06-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Reaktive (Meth)-acrylatklebstoffe mit Acetessigesterstrukturen |
-
1983
- 1983-09-17 DE DE19833333722 patent/DE3333722A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-09-05 EP EP84110551A patent/EP0135866B1/de not_active Expired
- 1984-09-05 DE DE8484110551T patent/DE3478032D1/de not_active Expired
- 1984-09-13 JP JP59190755A patent/JPS6086152A/ja active Pending
-
1985
- 1985-04-18 US US06/724,753 patent/US4600747A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0135866B1 (de) | 1989-05-03 |
| EP0135866A3 (en) | 1987-05-06 |
| DE3333722A1 (de) | 1985-04-04 |
| US4600747A (en) | 1986-07-15 |
| EP0135866A2 (de) | 1985-04-03 |
| DE3478032D1 (en) | 1989-06-08 |
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