JPS6090258A - 室温硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 関連出願の引用 本出願と同時に出願された本発明者の「アルコキシ停止
ポリジオルガノシロキサンの製造方向に係る同時係属中
の米国比＠５２０９７Ｂ及び１９８２年２月１７日付で
出願されたジ目ンＪ、ドジャーク（Ｊｏｈｎ　Ｊ、Ｄｚ
ｉａｒｋ　）の「１成分系アルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物用捕捉剤及びプロセス」に係る米国特許出願第３４９
．６９５号を引用する。

これら２件の出願は本発明の譲受人と同一の譲受人に譲
渡されており、これらｔ引用により本明細書に包含する
。

発明の背景 毬々のワンパッケージ及びツーノ（ツケージの湿気硬化
可能で室温硬化可能７ｚ　（ＲＴ　Ｖ　’）組成物が本
発明以前に知られ利用されている。こ１１らは、基本的
に、ケイ素に結合した加水分解可能な基を有する架橋用
シランと共に次式（１）　ｋ　肩するシラノール−停止
ポリジオルガノシロキサンを使用するものである。

ここで、Ｒは、Ｃｌ−１３の一価のｆ６換又ｔユ非置換
炭化水素基、好ましくはメチルであるか、又は、大部分
がメチルで少量のフェニル、シアンエチル、トリフルオ
ロプロピル、ビニル、水素若しく社これらの混合物から
放る混合物であり、ｎは約５０〜約２５００の値を有す
る整数である。

例えば、セイゼリアット（０ｅｙｚｅｒｉａｔ　）の米
国特許第３．１３３．８９１号及びブルナー（Ｂｒｕｎ
ｅｒ　）の米国特許第３．０５５．０１６号では、基本
的に、実質的に無水の条件下でシラノール−停止ポリジ
メチルシロキサンと共にメチルトリアセトキシシランを
使用している。プルナー又はセイゼリアットのワンパッ
ケージの組成物を大気中の湿気に曝すと良好なワンパッ
ケージで室温硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物
が得られ、これは長期貯蔵後に例えば３０分以下という
良好な粘着性消失時間を示すが、旨１１妾物の酢酸は腐
食性であり不快臭を有している。アシルオキシ酸を発生
するワンパッケージのＲＴＶ組成物の他の変形例が、フ
ルバ（ｘｕｌｐａ　）の米国特許第Ａ２９４１６１号、
グーセンス（ｏｏｏｓｓｅｎｓ　）の米国特許第１２９
４１９５号及びビーアズ（Ｂｅｅｒθ）の米国特許第＆
４３８．９３０号に開示されている。これらの特許は本
発明と同一の譲受人に譲渡されている。更に別のワンパ
ッケージでアシルオキシ酸ヲ発生するＲＴＶ組成物がシ
ュルツ（日ａｈｕｌ　）　等の米国特許第３．６４７．
９１７号及びニッチｚ　（）ｌｌｔｇｓｃｈｅ　）等の
米国特許第３．８８６．１１８号に開示されている。

低臭でほとんど腐食性を有さない改良されたワンパッケ
ージのｎ’ｒｖ４１成物がビーアズ（Ｂｅｅｒｓの米国
特許Ｈ４，２ｓ　ｙ、　ｑ　３２号Ｃ本発明と同じ譲受
人に譲渡されている）に開示されている。ビーアズの組
成物では、低揮発性物質、例えばメチル−トリス（２−
エチルヘキサノキシ）シラン全架橋用シランとして用い
ることによって、臭気及び腐食性が低減されている。

カルボン酸生成基を含有しｌい非−腐食性のツーパッケ
ージで湿気硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物が
ニラチェ（Ｎｉｔθｃｈｅ　）等の米国特許第３．１２
７．３６５号に開示されている。この組成物では、基本
的にメチルトリアセトキシシランの代わりにポリアルコ
キシシラン又はポリケイ酸塩を架橋剤として使用する。

ニラチェ等のツーパッケージの非腐食性組成物の成分は
、大気条件下で混合され、得られる組成物は混合後すぐ
に使用しなければならない。この得られたブレンドは短
い貯蔵寿命を有するからである。エッチ二等の混合物は
典型的にはポリアルコキシシラン、シラノール−停止ポ
リジオルガノシロキサン及びスズ石ケン触媒から成り、
混合すると速硬性で非腐食性の室温硬化可能な組成物と
なるが、このエッチ二等の混合物は、ワンパッケージ系
の利点であシ商業用途で必要とされる長期貯蔵寿命を有
していない。このため多くの用途から排斥される。

エッチ二等の米国特許第Ａ　０６５．１９４号は、ヒド
ロキシ及びアルコキシ等で末端をブロックしたジメチル
シロキサンポリマー、不活性充填材、オルトケイ酸エチ
ル及びジブチルスズジラウレートから成る混合物が、室
温に１４日間貯蔵した抜水と接触すると硬化し得ること
を教示している。

しかし、この混合物の種々の成分は２００℃で１時間加
熱して強度に乾燥すべきであシ、しかも比較的短期の貯
蔵後とのＲＴＶは水に浸す必要がある。

非腐食性の、酸を含有しないポリアルコキシシラン架橋
剤の利点とシラノール−停止ポリジオルガノシロキサン
とをワンノ（ツケージ系として組み合わせる点に関して
、スズ触媒の代わりにチタンキレート触媒を使用して向
上した結果が得られることが、ワイエンベルグ（Ｗｅｙ
θｎ′ｂｅｒｇ）の米国特許第＆　３５４．０６７号、
クー／Ｚ　−（Ｃｏｏｐｅｒ　）等の米国特許第Ａ　５
４２．９０．１号並びにスミス（８ｍ１ｔｈ　）等の米
国特許第３．６８９．４５４号及び第＆　７７９．９８
６号（この最後の２つの特許は本発明の譲受人に譲渡さ
れている）に示されている。

しかし、チタンキレート触媒をベースとする室温硬化可
能なワンパッケージ系を５時間以上放置しておくと、同
じ混合物を新たに混合した直後に大気中の湿気に曝した
ときの粘着性消失時間よシも、放置後のＲＴＶの粘着性
消失時間がかなり長くなることが判明した。

ブラウン（Ｂｒｏｗｎ　）等の米国特許第４１２２゜５
２２号に示されているように、アルコキシ停止シルアル
キレンポリシロキサンポリマーの調製には白金触媒を使
用する。しかしベースポリマーのこの合成方法には高価
なノ）イドロシリル化プロセスが必要とされる。又、基
本的にポリアルコキシオルガノポリシロキサンをより経
済的に使用して所望の、非−腐食性の＃１とんど無臭で
安定なワンパッケージＲＴＶを得るという別の成果が、
ブラウン（Ｂｒｏｗｎ　”）等の米国特許第３．１５１
．５１４号又は米国ＲＥ−２９７６０に示されている。

ブラウン等は、基本的に鉱酸を生成するポリアルコキシ
ハロシランの使用に基づくポリアルコキシ末端ブロック
ポリシロキサンと硬化触媒とを使用した。

しかし、これらの組成物は湿気の存在下でさえスズ触媒
と接触しても硬化しないため実用しえないことが判明し
た。

本明細書中で以後使用する本発明のワンパッケージのポ
リアルコキシ−停止オルガノポリシロキサンＲＴＶ組成
物に関する「安定」という用語は、大気甲の湿気を排除
した環境で実質的に変化することなく維持でき且つ長期
間の貯蔵後に非粘着性エラストマーに硬化する湿気硬化
可能な混合物を意味する。

本発明の基礎となった発見は、上述のスズ化合物又はチ
タンキレートの代わシに下記式（２）ヲ有するアルミニ
ウム錯体を縮合触媒としてシラノール停止又はアルコキ
シ停止ポリジオルガノシロキサンと共に用いることによ
って、安定で実質的に酸を含まない（発生しない）ワン
パッケージの湿気硬化可能なオルガノポリシロキサンＲ
ＴＶ組成物が製造できるということである。

（Ｇ）ａＡｔ（Ｑ）３−ａ（２） ここで、Ｇは、−０ＲＩ、−０８１（Ｒ１）３．−Ｎ（
Ｒ１）２及び−８Ｒ１（但しＲ１はａｔ−ｉｎ　炭化水
素基及び置換炭化水素基から選択される一価の基である
）から選択される一価の基であるか、又は、Ｇは次式の
二価の基でもよい。

−Ｄ−Ｚ−Ｄ− 但し、Ｄは一〇−，−Ｎ−、−８−及びこれらの混合物
から選択される二価の基であり、２はａｓ−ｔｓアリー
レン及びＣ！ｔ−ｓアルキレンから選択される二価の基
であシ、Ｄが一〇−のときｚＦｉ、次式のものでもよい
。

ＲＩ　Ｒ１ １！ （但しこの式中すは０〜５の値を有する）。又、上記式
（２）中、Ｑは次式のものから選択される一価のアニオ
ンである。

但し、Ｚ”　ｕ　ｃ６−１１　芳香族炭化水素基及び置
換さ２−Ｌ１ヒａｓ−ｔｓ　芳香族炭化水素基から選択
される二価の基であシ、Ｒ２及びＲ３は同一が又は異な
る一価の基であり水素、Ｅ’、−０ＲＩ、ＯＳ　ｉ　（
Ｒ’　）ｓ、アシル及びニトリルから選択され、Ｒ４は
水素、Ｒ１及びＯＲＩから選択される一価の基である。

尚、上記式（２）中、ａは０〜３に等しい整数である。

本発明の上記アルミニウム錯体及びシラノール停止又は
アルコキシ停止ポリジオルガノシロキサンと組み合わせ
て使用し得る架橋用ポリアルコキシシランは次式（３）
ヲ有する。

（Ｒ１） （Ｆｌ’ｏ）４−ｃｓｌ　（３） ここで、Ｒ１は既に定義したものであり、Ｒ５はアルキ
ル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アル
キルケトン基及びアルキルシアノから選択される０１−
８脂肪原布機基又はｃ、−１１アルキル基であり、Ｃは
０又は１に等しい整数である。

本発明のＲＴＶ組成物の製造に使用し得るポリアルコキ
シ停止オルガノポリシロキサンは次式％式％ ここで、Ｒ，Ｒ１，Ｒ’及びｎは既に定義したものであ
り、ｄは０〜２に等しい整数である。式（４）のポリア
ルコキシ停止オルガノポリシロキサンは種々の方法で製
造し得る。１つの方法がクーパー（Ｃｏｏｐｅｒ　）等
の米国特許第Ａ３４２，９０１号に教示されており、こ
の方法では、アミン触媒の存在下シラノール−停止ポリ
ジオルガノシロキサンと共にポリアルコキシシランを使
用する。第２の方法が１９８１年６月２６日付のメリー
　アンホワイト（Ｍａｒｙ　Ａｎｎ　Ｗｈｉｔθ）等の
同時係属中の米国特許出願第２７７．５２４号に開示さ
れておシ、この方法では、式（１）のシラノール停止ポ
リジオルガノシロキサンと共に、末端−キャッピング剤
としてアルコキシシランスカベンジャを使用する。

別の方法が米国出願５２０９７８に記載されており、こ
の方法では式（１）のシラノール停止ポリジオルガノシ
ロキサン、式（３）のポリアルコキシシラン及び有効量
の式（２）のアルミニウム錯体を使用する。

更に、本発明のポリアルコキシ組成物中で少量のアミン
、置換グアニジン又はこれらの混合物を硬化促進剤とし
て使用すると硬化速度を改善し得ることが判明した。本
発明のＲＴＶ組成物の粘着性消失時間（ＴＰＴ　）’に
実質的に減少させるには、式（１）のシラノール−停止
ポリマー１００部又は式（４）のポリアルコキシ−停止
ポリマー１００部につきｌ１１〜５部、好ましくは約０
．３〜１部の硬化促進剤を用いることができる。この速
い硬化速度は、長期間、例えば周囲温度で６ケ月以上又
は老化を促進する条件下で匹敵し得る期間老化させた後
でも保持されている。その長期間貯蔵後の硬化特性は、
新たに混合した直後に大気中の湿気に曝した際にＲＴＶ
組成物が示す初期硬化特性、例えば粘着性消失時間（Ｔ
ＰＴ　）と実質的に同等であろう。

発明の解説 本発明の一面で提供される室温硬化可能なオルガノポリ
シロキサン組成物は次のＣＡ）〜（Ｄ）から成る（重量
基準）。

（Ａ）　シラノールで停止したポリジオルガノシロキサ
ン　１００部 申）ポリアルコキシシラン　１１１〜１０部（Ｃ）　ア
ミン類、シラザン類、グアニジン類及びこれらの混合物
から選択される硬化促進剤０〜１０部 中）式（２）のアルミニウム錯体の有効量又は好ましく
は０．１〜１０部。

本発明の別の面では、次の（ａ）〜（ａ）から成る（重
量基準）室温硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物
が提供される。

（ａ）　アルコキシで停止したポリジオルガノシロキサ
ン　１００部 （ｂ）ポリアルコキシ７ラン　０〜１０部（Ｃ）　アミ
ン類、グアニジン類及びシラザン類から選択される硬化
促進剤又はそり、らの混合物　０〜１０部 （ｄ）　式（２）のアルミニウム錯体の有効量。

更に、本発明のＲＴＶｉｉ物の製造に際し、式（４）で
ｄが２であるアルコキシ−停止ポリジオルガノシロキサ
ンが、このアルコキシ停止ポリジオルガノシロキサン１
００部当シ式（３）のポリアルコキシシラン（１１〜１
０部と組み合わせて好ましく使用されることが判明した
。

式（１）、　ｒ２１．　（３）及び（４）のＲ及びＲ１
に包含される基としては、例えば、アリール基及びノ・
ロゲン化アリール基例えばフェニル、トリル、キシリル
。

クロロフェニル、ナフチル：アルアルキル＆　例工ばベ
ンジル；脂環式基例えばシクロヘキシル、ツク。ロブチ
ル；脂肪族基例えばアルキル及びアルケニル基（例えば
、メチル、エチル、プロピル、クロロプロピル、ビニル
、アリル、トリフルオロプロピル）；並びにシアノアル
キル基例えばシアノエチル、シアノプロピル、シアノブ
チルがある。

既に述べたように、式（１）のＲｉ、この基の全モル数
に対して５０モル％までの水素を有する混合物の１部と
しての水素でもよい。式（２）のＲ２，Ｒ３及びＲ４に
包含される基としては、例えば、水素、ａｔ−ａアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ。

エトキシ、プロポキン、ブトキシ）、０ａ−ｔｓアリー
ル及ヒアリールオキシ基（例えばフェニル、トリル、キ
シリル、フェノキシ、フレジキシ）及ヒＯＦ３がある。

式（３）と式（４）のＲ５に包含される基としては、例
えば、Ｃｌ−８アルキル基（例えばメチル、エチル。

プロピル、ブチル、ペンチル）％　Ｃｔ−ｔｓアルアル
キル基（例えばベンジル、フェネチル）、アルキルエー
テル基（例えば２−メトキシエチル）、アルキルエステ
ル基（例えば２−アセトキシエチル）、アルキルケトｙ
基（例えば１−ブタン−３−オニル）、アルキルシアノ
基（例えば２−シアノエチル）がある。式＋１）〜（４
）中、Ｒ−Ｒ５が１個よυ多い場合それらは同一でも異
なってもよい。

式（２）に包含されるアルミニウム錯体のいくつかの例
としてσ次のものがある。

アルミニウムジ（メトキシド）エチルアセトアセトナー
ト、アルミニウムメトキシドジ（エチルアセトアセトナ
ート）、アルミニウムジ（インプロポキシド）アセチル
アセトナート、アルミニウムジ（インプロポキシド）エ
チルアセトアセトナート、アルミニウムイソプロボキシ
ドジ（アセチルアセトナート）、アルミニウムイソプロ
ボキシドジ（エチルアセトアセトナート）、アルミニウ
ムビス（トリメチルシロキシド）エチルアセトアセトナ
ート、アルミニウムビス（ジメトキシメチルシロキシド
）エチルアセトアセトナート、アルミニウムビス（ジメ
トキシメチルシロキシド）アセチルアセトナート、アル
ミニウムトリ（エチルアセトアセトナート）、アルミニ
ウムビス（ジメチルアミノ）エチルアセトアセトナート
、アルミニウム１．３−プロパンジオキシドエチルアセ
トアセトナート、アルミニウムジ（イソプロポキシド）
（メチルサリチレート）。

式（２）に包含されるアルミニウム錯体の典型的な製造
方法としては、アルミニウムトリインプロポキシドの溶
液にアセチルアセトン又はエチルアセトアセトンのよう
なキレート配位子を１又は２当量注意して添加すること
を含むのが好ましい。

次いで、真空中で揮発性生成物を除去するとアルミニウ
ムインプロポキシドキレート錯体が得られる。アルミニ
ウムイノプロポキシドキレート錯体の別の製造方法がＲ
，Ｋ、メーロトラ（Ｍｅｈｒｏｔｒａ　）及びＲ，Ｏ，
メーロトラ（Ｍｅｈｒｏｔｒａ　）　によってカナディ
アン　ジャーナル　オプ　ケミストリー（（！ａｎ、Ｊ
、Ｃ！ｈｅｍ、）　、　３９　（１９６１）、７９５−
７９８に教示されている。

類似のメトキシド錯体は、過剰のメタノールをアルミニ
ウムイソプロポキシド錯体に添加することで製造し得る
。揮発性生成物を急速に除去すると、イソプロポキシド
基の代わシにメトキシドを配位子として含有するアルミ
ニウム錯体が得られる。

アルミニウムトリメチルシロキシドキレート錯体は、ア
ルミニウムインプロポキシドキレート錯体にトリメチル
シラノールを添加して同様に製造することができる。ア
ルミニウムメチルジメトキシシロキシドキレート錯体は
１、アルミニウムメトキシドキレート錯体と１．３−ジ
メチルテトラメトキシジシロキサンとを高温例えば８０
〜１２０℃で反応させて生成することができる。

アルミニウム錯体紘全て湿気に敏感であシ、無水条件下
例えば乾燥箱中で製造するのが好ましい。

式（３）に包含される架橋用ポリアルコギシシランのい
くつかの例としては、例えば、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン幻゛がおる。

本発明の実施に使用し得る硬化促進剤の中には、次式（
５）を有するシリル置換グアニジンゆがある。

（ｚりｇｓｉ（ｏＲ’　）４−　ｇ　（５）ここで゛、
Ｒ１は既に定義したとおシであシ、ｚ２は次式のグアニ
ジン基でちり、ｇｔま１〜３に等しい整数である。

但し、Ｒ＄　は二価のｃ、−８アルキレン基であｆ）　
、Ｒ６及びＲ７は水素及びＣｌ−１アルキル基から選択
される。又、次式を有するアルキル置換グアニジン類も
使用し得る。

ここで、Ｒ６及びＲ７は既に定義したとおりであり、Ｒ
’打１：Ｏｔ−ｇアルキル基である。式（５）に包含さ
れるシリル置換グアニジン類のいくつかがタカゴ（Ｔａ
ｋａｇｏ　）の米国特許第４．１８８０．６４２号及び
第４．２４　Ｒ９９３号に示されている。

上記のｍ換グアニジン類に加えて、種々のアミン類、例
えば、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ヘキサメトキシメチルメ
ラミン、並びにシリル化アミン類、例えば、ｒ−アミノ
プロピルトリメトキクシラン及びメチルジメトキシ−ジ
ーｎ−へキシルアミノ７ランが使用し得る。メチルジメ
トキシ−ジーｎ−へキシルアミノシラどは架橋剤と硬化
促進剤の両者の機能を果たす。第１４！アミン類、第２
級アミン類、シリル化第２級アミン類が好ましく、第２
級アミン類及びシリル化第２級アミン類が特に好ましい
。本発明で硬化促進剤として有用なシリル化第２級アミ
ン例えばアルキルジアルフキシーｎ−ジアルキルアミノ
シラン及びシリル化グアニジン類例えばアルキルジアル
コキシアルキルグアニジルシランはスカベンジャとして
も機能し、且つある種の例では本発明の組成物中で安定
剤としても機能する。

上記のケイ素−窒素物質に加えて、次の（１）。

（１１）及びこれらの混合物から選択されるケイ素−窒
素化合物物質も本発明の実施に使用し得る。

（ｉ）　次式を有するケイ素−窒素化合物。

Ｒ′ （Ｙ）（Ｒ”）！５ｉｌｉ８１（Ｒ”’）２Ｙここで、
ＹはＲ″′及びＲ′２Ｎ−から選択される。

（ｉｉ）　（１）　次式で構成される群から選択される
化学的に結合した構造単位３〜１００ モルチ、 ■ Ｒ″′ １ 一８１ムー 及び （２）　次式で表わされる化学的に結合した楢造単位０
〜９７モル係 （Ｒ”’）ｆ３ｓｉｏ、−。

から成るケイ素−窒素ボリ１−０ 但し、上記ケイ素−窒素ポリマーのケイ素原子は１３１
０Ｓｉ結合及び５ｉＮＲ’Ｓｉ結合から選択される結合
によって相互に結合しておシ、前記ケイ素原子の原子価
のうち酸素と結合してシミキシ単位全形数しているもの
及び窒素と結合してシラジ単位を形成しているもの以外
の遊離の原子価はＲ″′基及び（Ｒ’　）、　Ｂｌ　基
から選択される基に結合しておシ、前記ケイ素−窒素ポ
リ１−のケイ素原子の数に対する前記Ｒ″′基及び前記
（Ｒ’　）、　Ｎ　基の合計数の比は１．５〜３の値を
有する。又、上記式中、Ｒ′は水素、Ｃト１：の−価の
炭化水素基及びフルオロアルキル基から選択され、Ｒ″
′は水素、−価の炭化水素基及びフルオロアルキル基か
ら選’４Ｒされ、ｅは０〜３に等しい整数である。

本発明の実施に使用し得る上記シラザン類のいくつかの
例としては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシラザン
、オクタメチルシクロテトラシラザン、トリメチルトリ
フェニルシクロトリシラザン、トリビニルトリメチルシ
クロトリシラザン等がある。上記式の範囲に入る他のシ
ラザンは次のようなものである。

ａｎ、　、ＯＨ。

ＩＩＨ 式（１）のシラノール−停止ポリジオルガノシロキサン
は周知であり、約２５℃で測定したときの粘度が約１０
０〜約４００．０００センチポアズのものが好ましく、
約１０００〜約２５０．　ＯＯＯセンチポアズのものが
更に好ましい。これらのシラノール−停止流体は、鉱酸
又は塩基触媒の存在下で高分子量オルガノポリシロキサ
ン、例えばジメチルポリシロキサンを水で処理してポリ
マーの粘度を所望の範囲に調整することによって製造し
得る。式（１）のシラノール−停止ポリジオルガノシロ
キサンの製造に用いる上記の如き高分子量オルガノポリ
シロキサンの製造方法も周知である。例えば、ジオルガ
ノハロシラン例えばジメチルジクロロシラン、ジフェニ
ルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン又はこ
れらの混合物ケ加水分解すると低分子量の加水分解生成
物が生成し、その後平衡化すると高分子量オルガノポリ
シロキサ／が得られる。シクロポリシロキサン、例えば
オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン又はこれらの混合物の平衡化によ
っても高分子量ポリマーが得られる。

このようなポリマーは、使用の前に例えばプート（Ｂｏ
ｏｔ　）　の米国特許第３．１５＆００７号Ｃ本発明と
同一の譲受人に譲渡されている）に記載の如き標準的手
法によって平衡化触媒を除いておくのが好ましい。

１２００センチポアズ未酒の粘度ヲ有するシラノール−
停止オルガノポリシロキサンは、本質的に化学的に結合
したジオルガノシロキシ単位７５島ら成るオルガノポリ
シロキサンを力ロ圧蒸気で処理することによ１）製造し
得る。シラノール−停止ポリジオルガノシロキサンの製
造に使用し得るイ也の方法が、ワリツク（Ｗａｒｒｉｃ
ｋ　）の米国特Ｆｆ第２．６０スフ９２号及び英国特許
第８３５．７９０号に詳細に記載されている。

本発明のＲＴＶ組成物の硬化を容易にするためには、シ
ラノール停止又はアルコキク停止、ｔ’　ＩＪジオルガ
ノシロキサン１００部当りアルミニウム錯体α１〜１０
部を使用することができ、ポリジオルガノシロキサン１
００部当り０．５〜１．５部−好ましい。

シラノール又はアルコキシ−停止オルガノポリシロキサ
ンには種々の充填材及び顔料を混入し得る。例えば、二
酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、シリカエーロゲル、
酸化鉄、ケイソウ土、７ユームドシリカ、カーボンブラ
ック、沈降シＩＪ力、ガラス線維、ポリ塩化ビニル、磨
砕石英、炭酸カルシウム等がある。明らかに、充填材の
使用量は所期の用途に応じて広い範囲で変化し得る。例
えば、ある種のシーラント用途の場合本発明の硬化可能
組成物は充填材を混入しないで使用できる。

他の用途、例えば結合材料の製造に本発明の硬化可能組
成物を使用する場合には、ｆｆｌ量基準で、オルガノポ
リシロキサン１００部当り７００部以上もの充填材が使
用できる。このような用途での充填材は主要量の増量材
からなり、例えば轡砕石英、ポリ塩化ビニル又はこれら
の混合物からなって、平均粒径が約１〜１０ミクロンの
範囲のものが好ましい。

又、本発明の組成物は建設用シーラント及びコーキング
材としても使用でき、従って、充填側の正確な量は、オ
ルガノポリシロキサン組成物を適用する用途、使用する
充填側のタイプ（即ち、充填材の密度及び粒径）等のフ
ァクターに依存するであろう。シラノール−停止オルガ
ノポリシロキサン１００部当り、充填材（これは約３５
部までの補強用充填側を含み得る）例えばフユームドシ
リカ光填材を１０〜３００部の割合で使用すると好まし
い。

本発明の実施に際し、室温硬化ｈ」能な組成物は、本質
的に化学的に結合したポリジオルガノシロキサンから成
るシラノール停止ポリジオルガノシロキサン又はアルコ
キン停止ポリジオルガノシロキサンをアルミニウム錯体
と共に含有して成る原料混合物を棺拌することによって
製造し得る。

架橋用ポリアルコキシシラン及びアミン促進剤を適宜使
用し得る。上記成分の混合は実質的に湿気のない条件下
で行なう。

本発明のＲＴＶ組成物の製造に関して以後使用する「湿
気のない条件」及び「実質的に無水の条件」の如き表現
は、乾繰箱中で、の混合、又は、脱気して真空にし次に
乾燥不活性ガス例えば窒素で置換した密閉容器中での混
合を意味する。温度は、混合の程度、充填材のタイプ及
び量に応じて約り℃〜約１８０℃で変化し得る。

本発明のＲＴＶ組成物を製造するための好ましい手順は
、シラノール停止ポリジオルガノシロキサン又はアルコ
キシ停止ポリジオルガノ７０キサン、充填拐及び有効量
のアルミニ９ム錯体の混合物全実質的に無水の秦件下で
攪拌することである。この混合物に、架橋用シラン又は
その混合物を他の成分例えば硬化促進剤及びＭ旧と共に
添加することができる。

当業者がより容易に本発明全実施できるように、以下に
実施例を挙り゛るが本発明はこｙｔらの実施例に限定さ
れるものではない。部とあるのは全て重量部である。

実施例１ メチルジメトキシシロキシ停止ポリジメチルシロキサン
５２とアルミニウムジ（インプロポキシド）エテルアセ
トアセドナー）０．０７５ｆとの混合物ケ乾燥箱中窒素
雰囲気下で攪拌した。混合物は、窒素下で１０Ｑ℃に２
日間又祉２５℃に１年間維持し、ても実質的に安定の−
２まであった。即ちこの期間粘度の変化は観察されなか
った。相対湿度５８％の定湿屋に曝すとサンプルは２０
０分以内で粘着性が消失した。

実施例２ 実施例１のメチルジメトキシ停止ポリジメチルシロキサ
ン２０ｆとアルミニウムイソブロボキシドジ（エチルア
セトアセドナー）　）　０．５９の混合物を窒素雰囲気
下で１５分間撲押した。得られた組成物を次いで等量の
４部に分けた。次に、各所定量の（ｎ　−０ｓＨｔｓｈ
ＮＨを各部に添加した。次いで、夫々の組成物を実施例
１０手順に従って温室に入れて粘着性消失時間（ＴＰＴ
　）を単位分でｔ＋Ｉす定した。次表の結果が得られた
。

表　■ ％（ｎ−Ｏｒ＋Ｈｔｓ　）ｚＮＨＴ　’ｆｆ　Ｔ　（分
）０　６０ ０５　５０ １　４０ ２　３５ 上記の結果が示しているように、アルコキシ停止ポリジ
オルガノシロキサ／とアルミニウム錯体の無水混合物を
使用する本発明の室温硬化可能組成物用の促進剤として
ジ（ｎ−ｃｓＨｕ）２ＮＨが有効である。

実施例３ 実施例１のメチルジメトキシ停止ポリジメチルシロキサ
ン１０ｆ２アルミニウムジ（インプロポキシド）エチル
アセトアセドナー）Ｑ、１０ｆ。

（”−０ｓＨｔｓ）ｌＮＨＣＬ　１　ｙ及ヒメチルトリ
メトキシシランｏ、　ｏ　ｓ　ｙの混合物を窒素下で攪
拌した。得られた室温硬化可能な組成物を次いで３部に
分け、水のない環境中で２４時間及び７５時間加熱老化
させた。次にＲＴＶサンプルを温室中に入れたところ次
の粘着性消失時間が観察された。

表　■ ５５ ２４　１５０ ７５　２４０ 上記の結果が示しているように、本発明の実施に使用し
たアルミニウム錯体は縮合触媒とじて作用し得る。

ＲＴＶ組成物の重量に灼して１．０重４１％のアルミニ
ウムインプロボキシドジ（エチルアセトアセトナート）
を用いて上記の手順□Ｄ返した。

次の粘着性消失時間が観察された。

表　団 １００℃での時間（時） 一一一一一一〜−Ｔ−三り包１ ０　５５ ２４　８゜ ７５　１８０ これらのアルミニウム縮合触媒を用いた同様な調合物は
、２５℃に１４ケ月貯蔵した後も粘着性消失時間に何の
変化もなかった。

更に、上記の結果は、本発明の室温硬化可能な組成物の
安定性を示している。

実施例４ メチルトリメトキシシランＣＬ２ｆに溶解したアルミニ
ウムビス（トリメチルシロキシ）エチルアセトアセトナ
ート０．１８１の溶液とシラノール停止ポリジメチルシ
ロキサン１０ｆとを窒素下で充分に混合して室温硬化可
能な組成物を製造した。

この混合物は、２５℃の温度で４日間に亘って安定であ
ることが判明した。即ち、この期間中粘度は何ら変化し
なかった。次にとのＲＴＶを大気中の湿気に曝したとこ
ろ５０分で粘着性が消失した。

実施例５ アルミニウムイソブロポキシドジ（エチルアセトアセト
ナート）［Ｌ１４ｆ、メチルトリメトキシシラン０．０
７２を及び（ｎ−０＠Ｉｔｓ＞ｔＮＨ［１０５ｆの？１
１１１−１２５℃で５５０〇七ンチボアズの粘度を有す
るシラノール−停止ポリジメチルシロキサン５ｔと窒素
下で充分混合した。次に、得られたＲＴＶ組成物ｆ！：
２部に分け、実質的に無水条件下で２４及び４８時間１
００℃での促進老化処理にかけた。これらのサンプルを
定湿室に入れたとき次の結果が得られた。

表　■ １００℃での時間（時）　ＴＰＴ（分）０　１５ ２４　４５ ４８　７０ 更に、上記の結果は、本発明に従ってアミン促進剤と架
橋用シランと組み合わせて使用して有用７ｉＲＴＶ組成
物を与えるアルミニウム錯体の有効性を示している。

実施例６ ２５℃で１２０．０００センチポアズの粘度を有するメ
チルジメトキシ−末端停止ポリジメチルシロキサｙ１０
０Ｆ、（ＯｇＨｇ）２ＮＨ１ｆ及びアルミニウムジ（メ
トキシド）エチルアセトアセトナート［１Ｌ５ｆの混合
物を、実質的に無水の条件下セムコ（Ｓｅｍｃｏ　）　
ミキサー中で充分圧混合した。別に、アルミニウムジ（
メトキシド）エチルアセトアセトナートを夫々１を及び
１．５２使用し、同じ手順で室温硬化可能な組成物を製
造した。次に、コレらのＲＴＶを練り歯磨きチ二−プに
入れ１０００±１０℃のオーブン中で４８時間加熱老化
した。

次いでＲＴＶを５８％の相対湿度昇囲気に曝して粘着性
消失時間を分の単位で得た。次の結果が得られたが、こ
こで「アルミニウム錯体」はアルミニウムジ（メトキシ
ド）エチルアセトアセトナートであり、ＴＰＴは分で表
わしである。

表　■ アルミニウムＳ”１３体（重ｆ１％’）　０．５　１．
０　１゜５ＴＩＩＦＴ　（分）　ｔ＝０　４０　４５　
４５ＴＦＴ　、ｔ＝５ｈ（１００℃）４５５０５０ＴＦ
Ｔ　、ｔ＝２４ｈ（１００℃）　５０　６５　６５ＴＦ
Ｔ、ｔ＝４８ｈ（１００℃）　５０　６５　７０ＴＦＴ
　、　ｔ＝＝１年（２５℃’）−６０−縮合触媒として
アルミニウムメトキシドジ（エチルアセトアセトナート
）ヲ使用する以外は上記と同じ手順を繰り返して次の結
果を得た。

表　■ ＴＰＴ、ｔ＝５ｈ　（１００℃）　５５　４０　５５Ｔ
ＦＴ　、ｔ＝２４　ｈ（１００℃）　８０　６５　９０
ＴＦＴ　、ｔ＝４８ｈ（１００℃）７０　５０　８５Ｔ
ＦＴ、ｔ＝１年（２５℃）　−６０−上記の結果が示す
ように、アルミニウムメトキシドエチルアセトアセトナ
ート錯体は、アルコキシ停止ポリジオルガノシロキサン
用の縮合触媒として使用でき、更にアミン促進剤と組み
合わせて用いることができる。ＨＮ（ＣａＨｅ）ｔ　ｋ
　Ｏ〜１．５％のレベルで含有する別のＲＴＶによると
、メチルジメトキシ−末端停止ポリジメチルシロキサン
の重量に対して、アルミニウムジ（メトキシド）エチル
アセトアセトナート又はアルミニウムメトキシドジ（エ
チルアセトアセトナート）の重量ヲ１．５％の定量に保
ってアミン促進剤を０〜１．５重量％の範囲に亘って使
用するとＲＴＶのＴＰＴ’ｉ低減し得る。

実施例７ ２５℃で３５００センチポアズの粘度を有するメチルジ
メトキシ−末端停止ポリジメチルシロキサン１００部、
アルミニウムトリ（エチルアセトアセトナート）１部、
メチルトリメトキシシラン０．５部及びａｎ（ｃ４ｎ、
）、　（Ｌ　５部を乾燥箱中で充分混合シてＲＴＶオル
ガノポリシロキサン組成物を製造した。得られたＲＴＶ
組成物を５０チＲＨの大気中の湿気に曝したところ粘着
性消失時間は８５分でありた。このＲＴＶｌに周囲温度
で２４時間放置して老化させたところＴＰＴは９０分で
あった。次に、このＲＴＶを１００℃で２４時間及び４
８時間加熱老化させたところ、得られたＲＴＶ組成物の
ＴＰＴは、２４時間の老化期間後で１０５分、４８時間
の老化期間後で１２０分でおった。

上記の結果は更に、アルミニウムトリ（エチルアセトア
セトナート）錯体が、本発明の室温硬化可能なポリジオ
ルガノシロキサン組成物に苅して有効な縮合触媒且つ硬
化促進剤であることを示している。

実施例８ 約２１１０００センチポアズの粘度を有するメチルジメ
トキシで末端キャップしたポリジメチルシロキサン１０
０部と、アルミニウムジ（メトキシド）エテルアセトア
セトナート及び１，３−ジメチルテトラメトキシジシロ
キサン２当量の反応生成物１部と、ａｎ（ｃ、ｕ、）、
　ａ、　ｓ部とを無水条件下で充分混合してＲＴＶオル
ガノポリシロキサン調合物を調製した。

上記ＲＴＶ組成物の１部を５０％ＲＨの大気中湿気に曝
したところ硬化して３時間後に粘着性を消失した状態に
なった。残りのＲＴＶ組成物を１００℃で３日間加熱老
化させたところ、大気中の湿気に曝したときのＲＴＶの
粘着性消失時間は６時間であった。

実施例９ アルミニウムジ（メトキシド）アセチルアセトナートと
２当量の１．３−ジメチルテトラメトキシジシロキサン
との反応生成物をアルミニウム縮合触媒として使用した
以外は実施例８の手順を繰り返した。得られたＲＴＶ調
合物は、５０４ＲＨの大気中湿気に曝すと２−１／１２
時間の硬化時間を示し、１００℃で４８時間老化した俵
も２−棒時間の粘着性消失時間を示した。

上記の結果が示すように、アルミニウムメトキシキレー
トとメトキシ置換ジシロキサンとの反応生成物は本発明
の実施に際し有用なアルミニウム縮合触媒である。

実施例１０ エチルアセトアセトン３０ｆを、アルミニウムジ（メト
キシド）エチルアセトアセトナート５０ｇと乾燥ペンタ
ン５０−に急速に添加した。

得られた混合物を２５℃で２４時間指拝した。この間に
白色沈澱が大量に生成した。次に減圧下で混合物から揮
発性成分を除去して、白色の結晶生成物７２ｆを得た。

この生成物を一３０℃で塩化メチレンとペンタンの混合
物から再結晶した。この製法による生成物は、アルミニ
ウムメトキシドジ（エチルアセトアセトナート）であっ
た。更に場脱着質量分析によって生成物を同定した。（
ｍ／ｅ　）：　６３２　（Ｍ＋）、５０３　（Ｍ”−エ
チルアセトアセト　す　−　ト　）　。　ＩＨＮＭＲ（
３００ＭＨｚ　、　Ｏ，Ｄ、、δ）　：４．９９（ｓ、
２Ｈ）、４．０５（ｎ＋４４Ｈ）、五３５（ｓ、３）１
’）、１．８６（ｓ、６）１）、１．１４（ｍ。

６Ｈ）。”ＯＮＭＲ（７５，４２９ＭＨｚ、　ｃ６Ｄ６
、δ）：１８＆９５　、１　７　４．　６　２　、８　
５．２　６．　６　０．４　０．４４、５８．２６２１
．１４．５０゜ 実施例１の手順に従って、アルミニウムメトキシドジ（
エチルアセトアセトナート）　Ｑ、　Ｑ　７５ｆ’ｌｆ
メチルジメトキシシロキシ停止ポリジメチルシロキサン
５ｆと共に使用する。得らｉｔた混合物は実質的に無水
の条件下で実質的に安定であシ、湿気に曝すと粘着性が
消失する。

実施例１１ ペンタン２０−に溶解したアルミニウムジ（インプロポ
キシド）アセチルアセトナ−）１２に、トリメチルシラ
ノールＱ、７４ｆを急速に添加し、得られた反応混合物
を２５℃で捧時間攪拌した。次に減圧下で混合物から揮
発性成分を除去すると、白色の結晶生成物ｔ　２０９が
得られた。この生成物をペンタン中−３０℃で再結晶し
た。こノ製法による生成物は、アルミニウムビス（トリ
メチルシロキシド）アセチルアセトナートであっ）司 た。更に場脱着質量分析によって生成物全線定した。（
ｍ／ｅ）　：　６０　Ｂ　（Ｍ”）。ＩＩ（ＢＩＭＲ（
３００ＭＨｚ％（！１ｌＤ６、δ）：５２４（ｏ、ＩＨ
）、１．８８（ｓ、３１）、１．６５　（ｓ、５Ｈ３、
（Ｌ４７（ｓ。

９Ｂ）、α４５（８，９Ｈ）。”Ｓｉ　ＮＭＲ（５９，
５７ＭＨ２、Ｃ６Ｄ６、δ　）＋１Ａ７３（ｓ、ｌ５ｉ
）、−１，７！ｌ（Ｂ、１　ｓｔ　）。

実施例１の手順によシ、アルミニウムビス（トリメチル
シロキシド）アセチルアセトナートは、実施例１のメチ
ルジメトキシシロキシ停止ポリジメチルシロキサンと共
に使用すると、湿気硬化可能な室温硬化Ｏ」能組成物の
３ＪＡ造に有効な触媒であることが判明した。

実施例１２ アルミニウムジ（メトキシド）エチルアセトアセトナー
ト１ｆと１．３−ジメチルテトラメトキシジシロキサ７
１０８　ｆｉ）ルエン５−に溶解し、得られた溶液を密
封管中で３日間１１０℃に加熱した。反応混合物を定量
的ａＣ分析にかけたところ、９５％よシ多いメチルトリ
メトキシシランが生成していた。得られた混合物から真
空中で揮発性成分を除去して、無色の油１．９５　ｆ　
ｆ得た。この製法による生成物は、アルミニウムビス（
ジメトキシメチル７０キシド）エチルアセトアセナート
であった。更にこの生成物を場脱着質捕分析によって同
定した。（ｍＡ）：　７９６　（λ（＋）。ＩＨＩＩＭ
Ｒ（９０ＭＨｚ　、　０６Ｄ６、δ）　：　５．１７　
（Ｂ　、Ｉ　Ｈ）、Ｎ９１（ｍ、２Ｈ’）、３．５９（
ｓ、６Ｈ）、Ａ３４（ｓ、６Ｈ’）、２．０２（ｓ、３
Ｈ）、１．４１（ｍ。

３Ｈ）　、０．４９（ｓ、　３Ｈ）　、０，４　ロ　（
ｓ、　３Ｈ）　。

以上の実施例は本発明のＲＴＶ組成物の製造に使用し得
る非常に多くの変形例のうちいくつかのみに関するもの
であるが、本発明は、これらの実施例に先行する説明中
に示されているように、式（１）のシラノール停止ポリ
ジオルガノシロキサン及び式（３）のアルコキシ停止ポ
リジオルガノシロキサン更にはアミン促進剤と組み合わ
せて非常に広範囲の式（２）のアルミニウム錯体を使用
することに係ると理解されたい。

手続補正歯 ５９、９，２８ １、事件の表示 昭和５９年特許に１第１４４５１６号 ２、発明の名称 室温硬化可能なＡルガノポリシロキザン組成物３、補正
をする者 事件との関係　出願人 ４、代１ｇ！人 住　所　１０７東京都港区赤坂１丁目１４番１４号第３
５興和ビル　４階 ６、補正の対象 明１０書の特許請求の範囲Ｊ３、発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおりに改める。

（２）明細書２９頁１４および１５１−ｊに記載の式を
、に改める。

（３）明細書３０頁６行の［米国’ＲＩ　Ｋ’ｌ第４．
１８８０．６４２＠」を［米国特許第４，１８０，６４
２号」に改める。

（４）明細書３３頁１４行乃至３４頁１４１ｊに記載の
式％式％ （３ 特許請求の範囲 （１）　＜Ａ）　シラノール停止ポリジ刈ルガノシロキ
サン１００重量部、 （Ｂ）　ポリアルコキシシラン０１〜１０重駄部、 （Ｃ）　アミン類、シラザン類、グアニジン類及びこれ
らの混合物から選択される 硬化促進剤０〜１０重量部、並びに、 （Ｄ）　式： ％式％） 〔式中、Ｇは、−ＯＲ’　、　’−００１（Ｒ’　）３
　。

−Ｎ（Ｒ’）２　及び−ＳＲ’　（式中、Ｒ１ばＣ１−
１３の炭化水素基及び置換炭化水素基から選択される一
価の基である）か らなる群から選択される一価の基であ るか、又は、式ニー１）−Ｚ−１）−（式中、Ｄは−０
−、−Ｎ−、−８−及びこれらの混合物から選択される
二価の基であり、 ２は０６−１３　アリーレン及びＣ１−８アルキレンか
ら選択される二価の基であり、 Ｄが一〇−のとき２は式； ％式％ ） （式中すは０−５の礒を有する）であ ってもよい）の二価の基であり、Ｑは、（式中、ｚｌは
０６−１３の芳香族炭化水素基及び置換されたＣ６−ｔ
ａの芳香族炭化水素基から選択される二価の基であり、
Ｒ２及びＲ３ば、同一か又は異なシ、水素、Ｒ’、　−
０ＲＩ、　−ｏｓｌ（ｎ＋）３．　アシル及びニトリル
から・大抵さ；ｔ’Ｌ　；）　−価の基であり、Ｒ４は
水素、Ｒ’及びＯＲ’から選択される一価のノ、（であ
る）か４１半パ−暑から選４Ｉ〈され る−価のアニオンでアリ、ａ　Ｉｄ　Ｏ〜３に等しい整
数である〕のアルミニウム 錯体の有効量、 から成る室温硬化用能なオルガノポリシロキサン組成物
。

（２）　ンラノール停止ポリジオルガノシロキサンの代
わりにアルコキシ停止ボリジオルガノンロキサ／が使用
さ几ていにとを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の室温硬化ｉ”ｌ　ｉｉピなオルガノボリンロキザンｍ
我物。

（３〕　アルミニウム触媒がアルミニウムジ（イノプロ
ボキ／ド）エチルアセトアセトナ−トることを特徴とす
る特許請求のｉｌｉｌ）間第１項に記載の組成物。

（４）　シラノール停止ポリジオルガノ７０キサンの代
わりにアルコキシ停止ポリジオルガノ７０キサ／が使用
され且つアルミニウム錯体としてアルミニウムジ（イソ
プロボキンド）エチルアセトアセトナートが使用されて
いることを特徴とする特許請求の範囲糊）１項に記載の
室温硬化ｉ３Ｊ能なオルガノポリシロキサン組成物。

（５）　（Ａ）　ケイ素−酸素結合によってケイ素に結
合している化学的に結合したアルコ キン基を少なくとも２蘭有する末端シ ロキシ単位を有するポリジオルガノ７ ０キサ７１００重量部、 （Ｂ）　ポリアルコキンフランΩ−１０重対部、 （０）　アミン類、シラザン類、グアニジン類及びこ几
らの混合物から選択さ几る 硬化促進剤０〜１０重は部、並びに、 （Ｄ）式： ％式％ 〔式中、Ｇは、−ＯＲ’　、　−Ｏｓｉ　（Ｒ”）３　
。

−’ｕ　（　Ｒ’　）２及び−８Ｒ１　（戊申、ｉｔｔ
はＣ’ｌ−１３炭化水素基及び置換炭化水素基から選択
さえしる一価の基でろる）からなる群から選択さノしる
一価の基であるか、又は、式：　−Ｄ−Ｚ−Ｄ−　（式
中、Ｄは一〇−，　−Ｎ−、−８−及びこれらの混合物
から選択される二価の基であり、Ｚ はＣ６−ｕアリーレン及びＣ　ｌ−４アルキレンから８
択される二価の基であり、Ｄ が一〇−のときはＺは ＲＩ　Ｒ１ １ −（ＳｉＯ）ｂ−Ｓｉ− Ｉ ＲＩ　Ｒ１ （式Ｉ＋Ｉｂ＋は０〜５の１１＋’＋♀有−４−る）で
りっでもよい）の二１曲の，（（であり、Ｑは、（式中
、ｚｌはＯｌｉ−１３の芳香族炭化水９；七基及び置換
されたＣＧ　−１３　の芳香族炭イし水素基から選択づ
スする二価の基であり、Ｒ２及びＲ３は、同−又（は異
なり、水素。

Ｒ’，　−０１＋’，　−ＯＳｉ（Ｒ’　）３，　アシ
ル及びニトリルから選択さ几る一価の八であり、Ｒ４　
は水素、Ｒ１及びＯＲ’　から選択さする一価の基であ
る）から選９くさｉｚる一価のアニオンであり、ａはＯ
〜乙に 等しい整数でちる〕を有するアルミニ ウム錯体の有効量、 から成る室温硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物
。

（６）　アルミニウム錯体がアルミニウムジ（イソプロ
ポキ／ド）エチルアセトアセトナートであることを特徴
とする特許請求の範囲第５項ｅこ言己屯（の室温硬化可
能なオルガノポリシロキサン組成物。

（７）　アルミニウム触媒がアルミニウムイソプロボキ
ノドジ（エチルアセトアセＩ・ナート）であることを特
徴とする特許請求の範囲第５項に記＋ｉｉｔの組成物。

（３）　アルミニウム触媒がアルミニウムジ（メトキシ
ド）エチルアセトアセトナートでアイことを特徴とする
特許請求の範囲第５１真に記載の組Ｄｉ物。

＜９）　アルミニウム触媒がアルミニウムメトキ／ドジ
（エチルアセトアセドナー　ト）であることを特徴とす
る特許請求の範囲第５ノロに記載の＃ｆｌ　ｒ戎物。

＜１ｊ　アルミニウム触媒がアルミニウムビス（トリメ
チル７ロキシド）エチルアセトアセトナートであること
を特徴とする４！ｌ’　請求の範囲１４４５項に記載の
組成物。

（１υ　架橋用シランがメチルトリメトキンシランであ
ることを特徴とする特Ｗ１請求の範囲８ｇ５項に記載の
組成物。

ルガノ７０キサンがシラノール停止ポリジメチルシロキ
サンであることを特徴とする特許囲第５項に記載の組成
物。

０４　アルコキシ停止ボリジオルガノシロキサンがノチ
ルジメトキン停止ポリジメチルシロキサンであることを
特徴とする特許請求のｆｌ’ｊ）囲’ｇ１４　５項にｉ
ｉｅｉｌｉリの？！Ａ　Ｉｆｆ物。

α噌　アミン促進剤が（ｎ−ヘキシル）２ＮＨであるこ
とを特徴とする特♂「請求の範囲第５、項に１七載の組
ｌ反物。

αラ　アルミニウム触媒がアルミニウムトリ（エテルア
セ１・アセトナート）であることを特徴とする特許請求
の範囲第５項に記載の組成物。

輛　アルミニウム触媒がアルミニウムメトキシドキレー
ト錯体と１，３−ポリアルコキシジシロキサンの反応生
成物であることを特徴とする特許請求の範囲第５項に記
載の組成物。

（１７Ｊ　アミン促進剤が（　ｎ　−　０４Ｈｇ　）２
ＮＨであることを特徴とする特許請求の範囲第５項に記
載の組成物。

０８　アルミニウムジ（メトキシド）エチルアセトアセ
トナート。

（１’Ｊ　アルミニウムメトキ７ドジ（エチルアセトア
セトナート）。

翰　アルミニウムビス（トリメチル７ロキシド）アセチ
ルアセトナート。

ｅ２１）　アルミニウムビス（トリメチル７ロキシド）
エチルアセトアセトナ−１・。

＠　アルミニウムビス（ジメトキシメチルシロキ／ド）
エチルアセトアセトナート。

翰　アルミニウムビス（ジメ１・ギンメチルシロキシド
）アセチルアセトナ−１・０ ｅｌｌ　実情的に無水の条件下で、シラノール基又はア
ルコキシ基で停止したポリジオルガノンロキサンと共に
アルミニウム錯体の有効Ｍｋｋ使用することから成シ、
アルミニウム錯体が式：％式％） 〔式中、Ｇは、−０ＲＩ，　−ｏｓｌ（Ｒｌ）３，　−
Ｎ（Ｒｌ）２及び一ＳＲ＋　（式中、Ｒｌは（’１−１
３の炭化水素基及びｆｔ換炭化水素基から選択される一
価の基である）からなる群から選択される一価の暴であ
るか、又に、式： ％式％ ｛式中、Ｄは一〇一，　−Ｎ−、−Ｓ−及びこれらの混
合物から選択される二価の基であ勺、Ｚ　Ｉｄ　Ｃ６　
−　＋　：＋アＩＩ　一：−＞−及・び’Ｅ　（−１１
アルキレンから選択される二価の基であり、Ｄが一〇−
であるとき２はＲＩ　Ｂ１ １ −（ＳｉＯ）ｂ−Ｓｉ− Ｉ ＲＩ　Ｒ１ （式中ｂは０〜５の値を有する）でもよい｝の二価の基
であり、Ｑは （式中、ｚｌは０６−１３　芳香族炭化水素基及び置換
されたＣ６．−１３芳香族炭化水素基から選択される二
価の基であり、Ｒ２及びＲ３は、水素、Ｒ１，−ＯＲ’
。

ｏｓｉ（Ｒ”）３＋アシル及びニトリルから選択される
同−又（は異なる一価の基であシ、Ｒ４は水素、Ｒ１及
びＯＲ”から選択される一価の基である）から選択され
る一価のアニオンであシ、ａはＯ〜３に等しい整数であ
る〕を有することを特徴とする室温硬化可能な組成物の
製造方法。

（ハ）　シラノール停止ポリジオルガノシロキサンと、
このシラノール停止ポリジオルガノシロキサン１００部
当９０１〜１０部のポリアルコキ７シランとを使用する
ことを特徴とする特許請求の範囲第２４項に記載の方法
。

（ハ）　アルコキシ停止ポリジオルガノシロキサンが、
ケイ素−酸素結合によってケイ素に結合しているアルコ
キシ基を少なくとも２１固有する末端シロキシ単位を有
するポリジオルガノシロキサンであり、これと組み合わ
せて、このアルコキシ停止ポリジオルガノシロキサン１
００部当９０〜１０部のポｉ）アルコキシシランを使用
することを特徴とする特許請求の範囲第２４項に記載の
方法。

（２７）　ポリジオルガノシロキサンが、り″イ素−酸
素結合によつ゛Ｃケイ素に結合しているアルコキシ基を
有するジオルガノシロキシ単位で停止しており、前記室
温硬化可能な組成物を製造すべく、アルコキシ停止ポリ
ジオルガノンロキザン１００部当１）　ｏ、　１〜１０
部のポリアルクキ／フランを使用することを特徴とする
特許請求の範囲第２４項に記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　（Ａ）　シラノール停止ポリジオルガノシロキ
   サン１００重量部、 φ）ポリアルコキシシラン０．１〜１０重量部、 （Ｃ）　アミン類、シラザン類、グアニジン類及びこれ
   らの混合物から選択される 硬化促進剤０〜１０重基部、並びに、 中）式： ％式％） 〔式中、Ｇは、−０ＲＩ、−ｏｓｌ（Ｒ１）３゜−ｎ（
   Ｒｘ）２及び−８Ｒ１（式中、Ｒ１はａｔ−ｔｓ　の炭
   化水素基及び置換炭化水素基から選択される一価の基で
   ある）か らなる群から選択される一価の基であ るか、又は、式：　−Ｄ−Ｚ−Ｄ−（式中、Ｄは一〇−
   ，−ＩＪ−、−８−及びこれらの混合物から選択される
   二価の基であシ、 ２は０８−Ｉｓ　アリーレン及び０ｆ−Ｉ＋アルキレン
   から選択される二価の基であシ、 Ｄが一〇−のとき２は式； （式中すはＯ〜５の値を有する）であ ってもよい）の二価の基であり、Ｑは、（式中、ｚｌは
   ａ　ｓ　−ｔｓの芳香族炭化水素基及び置換されたａｓ
   −ｔｓの芳香族炭化水素基から選択される二価の基であ
   シ、Ｒ２及びＲ３は、同一か又は異なシ、水素、Ｒ”、
   　−ＯＲ”、　−０８ｉ（Ｒ１）ｓ、アシル及びニトリ
   ルから選択される一価の基で あり、Ｒ４は水素、Ｒ１及びＯＲＩから選択される一価
   の基である）か会唇哄 ゛　から選択され る一価のアニオンであり、ａは０〜３ に等しい整数である〕のアルミニウム 錯体の有効量、 から成る室温硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物
   。 （２）　シラノール停止ポリジオルガノシロキサンの代
   わりにアルコキシ停止ポリジオルガノシロキサンが使用
   されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の室温硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物。 （３）　アルミニウム触媒がアルミニウムジ（インプロ
   ポキシド）エチルアセトアセトナートであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載（４）　シラノール
   停止ポリジオルガノシロキサンの代わりにアルコキシ停
   止ポリジオルガノシロキサンが使用され且つアルミニウ
   ム錯体としてアルミニウムジ（インプロポキシド）エチ
   ルアセトアセトナートが使用されていることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の室温硬化可能なオルガ
   ノポリシロキサン組成物。 （５）　（Ａ）　ケイ素−酸素結合によってケイ素に結
   合している化学的に結合したアルコ キシ基を少なくとも２個有する末端シ ０−Ｖ−シ単位ヲ有するポリジオルガノシロキサン１０
   ０重量部、 （Ｅ）　ポリアルコキシシラン０〜１０重量部、 （ｃ）　７ミン類、シラザン類、グアニジン類及びこれ
   らの混合物から選択される 硬化促進剤０〜１０重量部、並びに、 ＣＤ）　式： ％式％） 〔式中、Ｇは、−０ＲＩ、−ｏｓＢＲ’）ｓｌ−Ｎ（Ｒ
   ’）ｚ及び−８Ｒ１（式中、Ｒ１はＣｌ−１１炭化水素
   基及び１程換炭化水素基から選択される一価の基である
   ）から なる群から選択される一価の基である か、又は、式：　−Ｄ−Ｚ−Ｄ−（式中、Ｄは−０−、
   −Ｎ−、−８−及びこれらの混合物から選択される二価
   の基であり、ｚ は０１ｌ−１３アリーレン及びｃ’ｔ−ｓアルキレンか
   ら選択される二価の基であり、Ｄ が一〇−のときは２け （式中すは０〜５の値を有する）であ ってもよい）の二価の基であシ、Ｑは、（式中、ｚｌは
   ０６−１３の芳香族炭化水素基及び置換されたｃｌｌ−
   Ｉｌｌの芳香族炭化水素基から選択される二価の基であ
   り、Ｒ２及びＲ３は、同−又は異なり、水素。 Ｒ１，−０ＲＩ、−０８ｉ（Ｒ’）ｓｌ　ア’７１ｂ及
   びニトリルから選択される一価の基であシ、Ｒ４は水素
   、Ｒ１及びＯＲＩ　がら選択される一価の基である）か
   ら選択される 一価のアニオンであシ、ａは０〜３に 等しい整数である〕を有するアルミニ ウム錯体の有効量、 から成る室温硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物
   。 （６）アルミニウム錯体がアルミニウムジ（インプロポ
   キシド）エチルアセトアセトナートであることを特徴と
   する特許請求の範囲Ｒ５項に記載の室温硬化可能なオル
   ガノポリシロキサン組成物。 （７）　アルミニウム触媒がアルミニウムインプロボキ
   シドジ（エチルアセトアセトナート）であることを特徴
   とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 （８７アルミニウム触媒がアルミニウムジ（メトキシド
   ）エチルアセトアセトナートであることを特徴とする特
   許請求の範囲第５項に記載の組成物。 （９）　アルミニウム触媒がアルミニウムメトキシドジ
   （エチルアセトアセトナート）であることを特徴とする
   特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 ０（身　アルミニウム触媒がアルミニウムビス（トリメ
   チルシロキシド）エチルアセトアセトナートであること
   を特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 へり　架橋用シランがメチルトリメトキシシランである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物
   。 ＜Ｕ　アルコキシ停止シラノール停止ポリジオルガノシ
   ロキサンがシラノール停止ポリジメチルシロキサンであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の組成
   物。 （ト）　アルコキン停止ポリジオルガノシロキサンがメ
   チルジメトキシ停止ポリジメチルシロキサンであること
   を特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 Ｑ膏　アミン促進剤が（ｎ−ヘキシル）２ＮＨであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 ０５　アルミニウム触媒がアルミニウムトリ（エチルア
   セトアセトナート）であることｆｔ特徴とする特許請求
   の範囲第５項に記載の組成物。 ０リ　アルミニウム触媒がアクミニラムメトキシドキレ
   ート錯体と１，３−ポリアルコキシジシロキサンの反応
   生成物であることを特徴とする特許請求の範囲第５項に
   記載の組成物。 ０で　アミン促進剤が（ｎ　−０４４）ＩＮＨであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 α渉　アルミニウムジ（メトキシド）エチルアセトアセ
   トナート。 （至）　アルミニウムメトキシドジ（エチルアセトアセ
   トナート）。 翰　アルミニウムビス（トリメチルシロキシド）アセチ
   ルアセトナート。 Ｑυ　アルミニウムビス（トリメチルシロキシド）エチ
   ルアセトアセトナート。 （２）アルミニウムビス（ジメトキシメチルシロキシド
   ）エチルアセトアセトナート。 に）　アルミニウムビス（ジメトキシメチルシロキシド
   ）アセチルアセトナート。 ａ＝＋＋　実質的に無水の鉛件下で、シラノール基又は
   アルコキシ基で停止したポリジオルガノシロキサンと共
   にアルミニウム錯体の有効量ヲ使用することから成シ、
   アルミニウム錯体が式：％式％） 〔式中、Ｇは、−ＯＲ”　＊　−０８１（Ｒ”　）ｓ　
   ＊　−Ｎ　（Ｒ’　）＊及び−８Ｒ’　（式中、１１は
   ａｔ−ｔｎの炭化水素基及び置換炭化水素基から選択さ
   れる一価の基である）からなる群から選択される一価の
   基であるが、又は、式： ％式％ （式中、Ｄは−０−、−Ｎ−、−８−及びこれらの混合
   物から選択さねる二価の基で４巳・す、２は０６−１３
   アリーレン及び０ｌ−１１アルキレンがら込択さ）しる
   二価の基であり、Ｄが一〇−であるとき２はＢＩ　Ｈｌ １　！ （式中すは０〜５の値を有する）でもよい）の二価の基
   であり、Ｑは （式中、ｚｌけ０６−１８　芳香族炭化水素基及び置換
   されたＯ、−１３芳香族炭化水素基から選択される二価
   の基テア夛、Ｒ２及び１３　ａ、水素、　Ｒ１，−ＯＲ
   ’。 ｏｓｌ（Ｒ’）、、アシル及びニトリルから選択される
   同−又は異なる一価の基であシ、Ｒ４は水素、Ｒ１及び
   ＯＲＩから選択される一価の基である）から選択される
   一価のアニオンであり、ａは０〜３に等しい整数である
   〕を有すると、！：ｅ特徴とする室温硬化可能な組成物
   の製造方法。 （ホ）　シラノール停止ポリジオルガノシロキサンと、
   このシラノール停止ポリジオルガノシロキサン１００部
   当り０．１〜１０部のポリアルコキシシランとを使用す
   ることｔ−特徴とする特許請求の範囲第２４項に記載の
   方法。 （ハ）　アルコキシ停止ポリジオルガノシロキサンが、
   ケイ素−酸素結合に工９でケイ素に結合しているアルコ
   キシ基を少なくとも２個有する末端シロキシ単位を有す
   るポリジオルガノシロキサンであり、これと組み合わせ
   て、このアルコキシ停止ポリジオルガノシロキサン１０
   ０部当９０〜１０とする特許請求の範囲第２４項に記載
   の方法。 翰　ポリジオルガノシロキサンが、ケイ素−酸素結合に
   よってケイ素に結合しているアルコキン基を有するジオ
   ルガノシルキシ単位で停止しており、前記室温硬化可能
   な組成物を製造すべく、アルコキシ停止ポリジオルガノ
   シロキサン１００部当り（１１〜１０部のポリアルコキ
   シシランを使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   ２４項に記載の方法。