JPS6092302A - 光不溶性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた感度を示す光不溶性樹脂組成物、さらに
詳しくは、アミノフェニル化合物とヨードニウム塩との
組合わせを光重合開始剤とすることを特徴とする光不溶
性樹脂組成物に関するものである。

光重合を原理とする光不溶性樹脂の感光速度を増大させ
るためには多くの研究がなされているが、その多くは紫
外線に活性な光重合開始剤に関するものである。一方、
光不溶性樹脂はフォトレジスト、インキ、塗料、ワニス
、印刷製版材料などはもとより、レーザ光を用いる画像
形成材料や銀塩に代る感光材料としても注目されている
。このレーザ用としての感光特性は従来のものでは甚だ
不十分なものでしかない。そのため、感光波長領域を拡
大し、しかも感光速度を飛躍的に増大させる必要がある
。

可視光線に感光する光重合性樹脂としてはいくつかの提
案がなされている。特開昭４８−３６２８１号公報にお
いては、エチレン系不飽和によるト、リアジン環と共役
された少な（とも１つのトリハロメチル基と少なくとも
１つの発色団部分を有するＳ−トリアジンを光重合開始
剤とする方法が提案されている。また、特開昭５４−１
５５２９２号公報においては、ｐ−ジアルキルアミノア
リリデンと共役した不飽和ケトンを光重合開始剤とする
組成物が提案されている。あるいはまた、特開昭５２−
１３４６９２号公報においては、多環性キノンと３級ア
ミンを光重合開始系とする組成物が提案されている。

これらはいずれも従来の光重合性樹脂に比べてより長波
長光に感する材料を与えることが出来るが、レーザ用感
光材料や銀塩代替材料などとして利用するにはなお一層
高い感光速度が望まれる。

本発明は、光分解により酸を発生するジアリールヨード
ニウム塩の増感分解反応を検討する過程で、アミノフェ
ニル体が効率良くヨードニウム塩の光分解を増感するこ
とを見い出し、その知見に基づいて完成されたものであ
る。

すなわち、本発明は、重合能を有するエチレン性不飽和
結合を少なくとも１つ有する化合物および光重合開始剤
からなる光年溶性樹脂組成物において、一般式ｍ ｌＸ Ｒ２Ｙ （式中のＲ１，Ｒ２はアルキル基を示し、ｎは０または
１でアリ、Ｘ、Ｙはアルコキシカルボニル、フェニル基
、置換フェニル基、シアノ基、カルバモイル基、カルボ
キシル基、ホルミル基、アシル基および水素原子から選
ばれた残基を示す）で表わされるアミノフェニル化合物
とヨードニウム塩との絹合わせを光重合開始剤とするこ
とを特徴とする光年溶性樹脂組成物に関するものである
。

光重合開始剤を構成する一般式（Ｉ＋で表わされるアミ
ノフェニル化合物としては、以下の化合物を例示するこ
とができる。

ＣＨ３Ｃ０２ＣＨａ Ｃ２Ｈ５ＣＮ ＣＨａ　ＣＮ ＣＨ３ＣＯ２Ｃ２Ｈｓ ＣＨ３Ｃ０Ｃ５Ｈｓ ＣＨｓ　Ｃ０２Ｃ２Ｈ５ ＣＨａ　ＣＮ ＣＨ３ＣＮ ＣＨａ　、　Ｃ５ＦＩｓ ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ Ｈａ Ｈ３ Ｈａ ＣＨ３ Ｈａ Ｈａ 光重合開始系を構成する今一つの成分としてのジアリー
ルヨードニウム塩は、一般式（■）（式中のＲ３、Ｒ４
は水素原子、低級アルキル基、メトキシ基またはニトロ
基を示し、Ｘ−はハロゲンイオン、ＢＦａ−１ＰＦａ−
またはＡＳＦ６−を示す）で表わされる化合物である。

本発明で用いられる一般式ｆＩＴ）で表わされる化合物
としては、　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ。

１０、１３０７　（１９７７）　に記載の化合物、たと
えば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム
、フェニル（ｐ−アニシル）ヨードニウム、ビス（ｍ−
ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔ’ｅｒｔ
−ブチルフェニル）ヨードニウムナトのヨードニウムの
クロリド、プロミドあるいはホウフッ化塩、ヘキサフル
オロホスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩を
あげることが出来る。

本発明の光不溶性樹脂組成物を構成するエチレン性不飽
和結合を少な（とも１つ持つ化合物としては、ビニル系
モノマーの他にオリゴマーを含み、さらには、高分子伍
化合物でもよい。具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルピロリドンなどの高沸点モノマ〒があり、さラ
ニハ、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１
．３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１
，５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１．１０−デカンジオール、トリメチロールエタン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトールなど
のジあるいはポリ　（メタ）アクリルエステル、さらに
は、（メタ）アクリル化されたエポキシ樹脂、ポリエス
テルアクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル化ウレ
タンオリゴマー、アクロレイン化ポリビニルアルコール
などをあげることが出来るが、この限りではない。

本発明の光不溶性樹脂組成物中に含有される光重合開始
剤の量は、一般式（Ｉ）で表わされるアミノフェニル化
合物対エチレン性不飽和結合を持つ化合物の重合比で約
１＝５から約１　：　５００までの汰い範囲をとること
が可能であり、好ましくは１：１０から１　：　１００
の範囲である。また、アミノフェニル化合物とジアリー
ルヨードニウム塩との重量比は約１０：１から約１：１
０までの範囲であり、好ましくは約２＝１から約１＝５
までの範囲である。

本発明の光不溶性樹脂組成物には所望に応じて公知のバ
インダー、熱重合禁止剤、可塑剤などの添加剤を加えて
もよい。

本発明の組成物に適した光源としては、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、高圧キセノン灯、ハロゲンランプ、蛍光灯
のほかに、Ｈｅ　−Ｃｄ　、　Ａｒ、　Ｈｅ　−Ｎｅな
どのレーザが利用出来る。

本発明の光不溶性樹脂組成物は、従来の光重合性組成物
よりも優れた感度を有しているので、平版や凸版用製版
材料、レリーフの作製、非銀塩画像の作成、プリント配
線板の作成など幅広い分野に応用できる。

以下実施例をもって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明は、これに限定されるものではない。

実施例１〜８ クロロメチルスチレンとメタクリル酸メチルとの１：１
共重合体（ＭＷ−約２０万）１．２６ｇをジメチルホル
ムアミド２０ｇに溶解してから、メタクリル酸カリウム
塩０．７０ｇを添加し、７５°Ｃで撹拌しながら４時間
反応させた。反応液を含水メタノールに圧加し、沈澱し
たポリマーを含水メタノール、メタノールで十分に洗っ
てからテトラヒドロフランに溶解した。この溶液に、ポ
リマーに対して５重量％のジフェニルヨードニウム塩お
よび表１に示した増感剤を添加して感光性組成物を調製
した。

これらの組成物を陽極酸化アルミ板上にスピン塗布して
感度を評価した。感度は、キセノン灯を光源としたとき
は、コダックステップタブレット１ｑ０１を用いて測定
し、東京応化工業株製のポリ桂皮酸ビニル系感材ＴＰＲ
を基準としてめた。また、アルゴンレーザの４８８ｎｍ
のビームを照射シ、ビーム径（０，７ｍｍ）と同じ径の
スポット像を与える露光量をめた。結果は表１にまとめ
て示す。

実施例３において、ジフェニルヨードニウム曽へキサフ
ルオロホスフェートの代りに、ビス（ｍ−ニトロフェニ
ル）ヨードニウム・へキサフルオロホスフェートを用い
てもほとんど感度は変らなかった。

表１　感光性樹脂組成物の感度 実施例９ ポリメタクリル酸メチル１部、ペンタエリスリトールト
リアクリレート１部、　（ｐ−ジメチルアミノベンジリ
デン）−ｐ−メトキシアセトフェノン０．１６　部、ジ
フェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート０
．２５部をジメチルポルムアミドに溶解し、アルミ板上
にスピン塗布して感光層とした。これを脱気下でアルゴ
ンレーザからの４８８圃のビームを照射し、ビーム径と
同じ大きさのスポット像を与える露光量をめたところ４
．５　ｍＪ／ｃ％であった。また、この感光層にポリビ
ニルアルコール膜をトップフートし、大気中でアルゴン
レーザビームを照射し、同様にして感度をめたところ、
９．４　ｍＪ／ｉ罐であった。

特許出願人　工業技術院長 川　１）　裕　部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合能を有するエチレン性不飽和結合を少なくと
   も１つ有する化合物および光重合開始剤からなる光不溶
   性樹脂組成物において、一般式％式％ （式中のＲ１，Ｒ２はアルキル基を示し、ｎはＯまたは
   １であり、Ｘ、Ｙはアルコキシカルボニル、フェニル基
   、置換フェニル基、シアノ基、カルバモイル基、カルボ
   キシル基、ホルミル基、アシル基および水素原子から選
   ばれた残基を示す）で表わされる共役したジアルキルア
   ミノフェニル基を持つ化合物とジアリールヨードニウム
   塩との組合わせを光重合開始剤とすることを特徴とする
   光不溶性樹脂組成物。