JPS61106560A - フエニルウレア系化合物およびこれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒよは低級アルキル基または低級アルコキシ基
を表わし、Ｘは酸素または硫黄原子を表わし、Ｒ２はフ
ェニル基、３−ハロゲノ−４，５＋０Ｈ＝ＣＨ＋２基ま
たは６−バロゲノー４．５−（−ＣＨ２ｆ、基を表わし
、ｙは水素原子またはハロ、ゲン原子を表わす。）で表
わされるフェニルウレア系化合物およびそれらの１種以
上を含有する除草剤に関するものである。

本発明に係る除草剤は農園芸上有用である。

従来技術 従来からフェニルウレア系化合物に関しては、非常に多
くの研究がなされておシ、農園芸上有用な除草剤が開発
され、実用に供されている。これらの代表例としては５
−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿
素〔英国特許７７６、０６９　；ｆイ’）口ｙ　）、５
−　（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１
−メチル尿素〔米国特許２、９６０．５３４　；リニー
ロ／〕等がある。また、特開昭５８−５９９５８号公報
、米国特許５．９４７．４３７等が知られている。

発明が解決しようとする問題点 近年、水田用除草剤としては数多くの化合物が開発され
実用に供されている。しかし、農作業の変化、兼業農家
の増加等から、新たな特性を有する水田用除草剤が求め
られている。たとえば、現在使用されている除草剤の多
くは、代かき後出来るだけ早い時期に処理しなければ、
高い除草効果は期待出来ない。そのためよシ遅い時期に
施用しても充分な除草効果を示す化合物が求められてい
る。

畑作用除草剤としては水田用と同様数多くの化合物が開
発され実用に供されているが、現在使用されている多く
の除草剤の施用時期は、畑作物の播種前および播種後数
日以内の、雑草の発芽前も灼 しくは、発芽直後であって、作零の発芽前に使用しなけ
れば畑作物に薬害を生じる恐れのある薬剤は、使用する
事が出来ない。また作物および雑草の生育期に処理する
茎葉処理剤は、雑草と作物のＣ 間に高い選択性上必要とされ、雑草を枯殺してもノＣ 作物に薬害を与える事が無い事を必要とされている。

前記の実用化されているフェニルウレア系除草剤は、畑
地においては雑草の発芽前の゛土壌処理、もしくは、発
芽直後の処理においてのみ実用に供されているにすぎな
い。雑草の生育期における茎葉処理においては充分な効
果を出す事が出来ないか、作物に対して激しい薬害を呈
するためほとんど実用化されていない。

特開昭５８−５９９５８号公報に開示されたウレア系化
合物は上記従来技術の欠点をおおむね克服し、優れた除
草特性を有するが、その構造中にフェノキシエトキシ基
またはピリジルオキシエトキシ基を有するため、作物に
対しフェノキシ酢酸様の薬害を生ずるおそれがある。す
なわち、分解によりフェノキシエタノールまたはピリジ
ルオキ７エタノールが生成するため、作物の種類、施用
方法、栽培条件、気象条件等によっては２．４−　Ｄ等
の７エノキシ酢酸系と同様の薬害を生ずる危険は回避で
きない。

また、米国特許３．９４７．４３７に開示されたフェニ
ルウレア系化合物は、雑草に対する活性及び作物に対す
る薬害の点で実用に供することはできない。

本発明は前記従来技術の欠点を克服し、優れた特性を有
する除草活性化合物およびそれらを有効成分とする農園
芸用除草剤を提供するものである。

すなわち、水田用除草剤としては水稲に薬害がなく、よ
シ遅い処理時期においても効果的であり、畑作用除草剤
としては、茎葉処理で各種作物に選択性を示し、雑草防
除に優れた効果を有し、構造的に作物に薬害をおよぼす
おそれのない新しい構造を有する化合物を提供すること
を課題とする。

問題点を解決するための手段および作用前記課題を解決
するため、フェニルウレア系化１：　　　　　合物につ
いて研究を重ねた結果、ビリダジニルオ・□・：１ キシまたはピリダジニルチオ誘導体が、前記問題点を克
服しうる優れた選択的除草活性を有することを見出し、
本発明を完成した。

すなわち、本発明に係るフェニルウレア系化合物は一般
式（１） （式中、Ｒ□は低級アルキル基または低級アルコキシ基
を表わし、Ｘは酸素または硫黄原子を表わし、Ｒ２はフ
ェニル基、３−）・ロゲノー４．５−（−ＣＨ＝ＣＨ±
２基または６−バロゲノー４．５−（−ＣＨ２−）−、
基を表わし、ｙは水素原子または・・ロゲ／原子を表わ
す。）で表わされる新規な化合物である。

本発明に係るフェニルウレア系化合物は一般式（１）か
ら明らかなように、従来知られているフェニルウレア系
化合物とは著しく構造を異にする上、構造的に作物に対
する薬害のおそれもない。本発明化合物は水田用除草剤
として各種水田雑草に有効で水稲に選択性を有し、畑作
用除草剤として、コムギ、トウモロコシ、ラノカセイ、
ダイス、ワタ等に選択性を有し、かつ、畑雑草であるメ
ヒシバ、エノコログサ、ノビエ、スズメノカタビラ、ア
オビユ、シロザ、ハコベ、オオイヌタデ、オナモミ、マ
メアサガオ等に優れた除草効果を示す。

本発明に係るフェニルウレア系化合物は、例えば、反応
式（１）で示される反応によシ合成できる。

（式中、Ｒ□は低級アルキル基または低級アルコキシ基
を表わし、Ｘは酸素または硫黄原子を表わし、Ｒ２はフ
ェニル基、６−バロゲンー４．５−（−Ｃ！Ｈ＝ＣＨ＋
２基または３−〕・ロロンノー４５−ｆ　ＣＨ２ｈ基を
表わし、ｙは水素原子またはハロゲン原子を表わす。）
。

本反応は出発原料の物性上、溶媒の存在下に行うのが望
ましい場合が多い。溶媒としては殆んどの不活性有機溶
媒が使用可能であるが、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドのよ
うな極性溶媒が望ましい。

また、脱酸剤としては通常用いられる塩基が使用可能で
あるが、好ましくは水素化すｌ−’Ｊウム、無水炭酸カ
リウム、無水炭酸ナトリウムのような無機塩基がよい。

また、反応温度、反応時間については用いる溶媒、脱酸
剤により異なるが、反応温度は５０〜１５０℃、好まし
くは８０〜１３０℃、反応時間は１〜１０時間、好まし
くは２〜５時間がよい。

本発明化合物を農園芸用除草剤として用いる場合の施用
量及び施用濃度は、対象作物および雑草の種類、施用時
期、化合物の剤型それに各種環境条件等によって変化す
るが、施用量としてヘクタ　　　　□−ル当９０．１〜
１ｏＫｙが適当であシ好ましくは０．２〜２にりである
。

本発明化合物を除草剤として使用する場合には、他の除
草剤の１種または２種以上、殺虫剤、殺菌剤、植物生長
調節剤等の農薬、土壌改良剤、または肥効性物質との混
合使用はもちろんの事、これらとの混合製剤も可能であ
る。

本発明の化合物は、そのまま施用してもよいが、固体ま
たは液体の希釈剤を包含する担体と混合し九組成物の形
で施用するのが好ましい。ここでいり担体とは、処理す
べき部位へ有効成分の到達を助け、また有効成分化合物
の貯蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される合
成または天然の無機または有機物質を意味する。適当な
固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイトなど
の粘土類、ケイソウ土、白土、メルク、バーミキーライ
ト、石こう、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安などの
無機物質、大豆粉、オガクズ、小麦粉などの植物性有機
物質および尿素などがあげられる。

適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素類、ケロシン、鉱油などのパラフィ
ン系炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロ
フランなどの工ｌ ；、−チル類、メタノール、フロパノール、エチレング
リコールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルホルホキンド、水などがあげられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じ、それぞれ単独に
または組合わせて以下のような補助剤を使用することも
できる。乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目
的ではりゲニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステルなどの
非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワッ
クス等の滑剤、イノフロビルヒドロジエンホスフエート
等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カゼイン、アラビアゴムなどがあげられ
る。

しかし、これらの成分は以上のものに限定されるもので
はない。

本発明化合物の組成物の有効晟分量は、通常粉剤では０
５〜２０重量％、水和剤では１０〜９０重量％、粒剤で
は０１〜２０重量％、乳剤では５〜５０重量％、フロワ
ブル剤では１０〜９０重量％である。

実施例 本発明に係るフェニルウレア系化合物の製造法を具体例
にて以下に説明するがこれらに限定されるものではない
。

合成例−１ Ｎ−（４−フェニルピリダジン−６−オキシフェニル）
−Ｎ：Ｎ′−ジメチルウレア（化合物５）ジオキサン１
００ｍｅ中にＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−くｌ−
ジメチルウレア３．６　ｆ　（０，０２モル）を溶解し
、これに６０％水素化ナトリウム０、８１（０，０２モ
ル）を室温で加えて造塩した。その後、更に６−クロロ
−４−フェニルピリダジン５．８５’　（０，０２モル
）を加えて、還流下に４時間かきまぜて反応させた。冷
却後、その反応液を冷水２００罰中に注入すると目的の
化合物５が、結晶として析出してくるのでこれをｐ取し
アセトンで洗浄して精製した。収量６．６２、収率５３
．９チ、ｍ、ｐ。

２１６〜２１７℃。

合成例−２ Ｎ−（３−フェニルピリダジン−６−オキシフェニル）
　−Ｎｊ　Ｎ’−ジメチルウレア（化合物６）ジメチル
ホルムアミド１００ｍＡ！中にＮ−（３−ヒドロキシフ
ェニル）　−Ｎ、　Ｎ−ジメチルウレア３６ｆ　（０，
０２モル）及び３−クロロ−４−フェニルピリダジン３
．８　Ｆ　（０，０２モル）′ｆ、溶解し、これに無水
炭酸カリウム５．５　Ｐ　（Ｄｆ３４モル）を加え、１
１０〜１２０℃で２時間かきまぜて反応させた。放冷後
、その反応液を冷水２００ｍＪ中に注入すると、結晶が
析出してくる。それを酢酸エチルで再結晶して、目的の
化合物６を得た。収量４．Ｏｒ、収率６０％、ｍ、ｐ、
　１８５〜１８７℃。

つぎに、上記実施例に準じた方法で合成した本発明に係
る化合物の代表例とそれらの物性値を第１表に記載する
。

次に本発明除草剤の製剤例を示す。有効成分化合物は、
前記衣１の化合物番号で示し、「部」は「重量部」を表
わす。

製剤例−１水利剤 化合物（３）　：　３０部、ケイソウ土：４７部、白土
＝２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム＝１部及びア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム＝２部を均一に粉
砕混合して水利剤１００部を得た。

製剤例−２粒　剤 ２２部及びリグニンスルホン酸≠冨≠：１部を混合し、
適量の水を加えて混練した後、押し出し造粒機を用いて
通常の方法によシ造粒し乾燥後、粒剤１００部を得た。

製剤例−３７０アブル剤 ｑ　　　　　　　　化合物（９）　：　４０部、カルボ
キシメチルセルロース：３部、リグニンスルホン酸ナト
リウム：２部、ジオクチルスルホサクシネートナトリウ
ム塩：１部、および水：５４部をサンドグライダ−にて
湿式粉砕し、フロアブル剤１００部を得た。

次に本発明化合物の除草剤としての効力を試験例によっ
て説明する。

試験例−１水田生育期除草試験 １１５１．０００アール　ワグネルポットに土Ｐｐ　５
　Ｋりを詰め、これにＮ、Ｐ２Ｏ６，に２０として各０
．８１を化成肥料で全層に施肥した後適量の水を加え撹
拌し、タイヌビエ、タマガヤツリ、広葉雑草（コナギ、
キカシグサ、アゼナ等）、ホタルイ、ヘラオモダカの種
子を播種し湛水状態とした。これにあらかじめ育苗して
おいた水稲苗（２〜６葉期）２本を１株として２株を移
植して温室内で生育させた。

水稲移植１２日後の雑草生育期に供試化合物の所定量を
前記製剤例−２に記載した方法に準じて調整した粒剤を
用いて湛水下に処理した。処理３０日後に雑草の発生状
況および水稲に対する薬害を観察調査して第２表に結果
を示した。

この表で作物に対する薬害程度および雑草に対する殺草
効果は、作物または雑草の生育状態を無処理の場合の風
乾型と比較し下記の評価基準に従つて表わした。供試化
合物は前記第１表の化合物番号によって示した（以下同
様）。

評価基準 〇一対無処理区風乾重で示した生存率　９１〜１００チ
１−　　　　　　　　　　　　　　　７１〜９０％２−
　　　　　　　　　　　　　　　４１〜７０％３−　　
　　　　　　　　　　　　　１１〜４０％４−　　　　
　　　　　　　　　　　　６〜１０チ５−　　　　　　
　　　　　　　　　　０〜５％第２表　水田生育期除草
試験結果 ノに升オールカーバノート。　」 試験例−２畑作生育期茎葉処理除草試験１Ａ、　０００
アールプランタ−に土壌ｓ　Ｋｇを詰め、これにＮ　、
　Ｐ２Ｏ５，Ｋ２Ｏとして各２１を化成肥料で全層に施
肥し、土壌水分を最大容水量の６０チとした後、供試作
物および雑草の種子を一定量播種し、植土した。これを
温室内におき、水管理を常時おこない植物を生育させた
。供試植物が２〜６葉期に生育した時に、前記製剤例−
１に記載した方法に準じて調整した水利剤を用いて、供
試化合物の所定量をアール当り１０７相当量の水に希釈
し、微量加圧噴霧器で供試植物に処理した。これを温室
内におき、水管理を常時おこない生育させた。薬剤処理
６０日後に雑草の生育状況および作物に対する薬害を観
察調査し、第３表に結果を示した。この表で作物に対す
る薬害程度および雑草の生育状態は、試験例−１で示し
た方法に従って表わした。

発明の効果 以上の説明から明らかなように本発明化合物は、水田用
除草剤としては水稲に対し安全でかつ、水稲移植後１２
日の雑草の生育期に処理しても有効な殺草効果が発現さ
れ、また、畑作茎葉処理に於ては各種作物に安全でかつ
雑草に対しては有効であると言う従来の　フェニルウレ
ア系化合物には見られなかった優れた特性を有するもの
である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基または低級アルコキシ
   基を表わし、Ｘは酸素または硫黄原子を表わし、Ｒ＿２
   はフェニル基、３−ハロゲノ−４，５−（ＣＨ＝ＣＨ）
   −＿２基または３−ハロゲノ−４，５−（ＣＨ＿２）＿
   ４−基を表わし、ｙは水素原子またはハロゲン原子を表
   わす。） で表わされるフェニルウレア系化合物。
2. （２）一般式（ I ）において、Ｒ＿１がメチル基また
   はメトキシ基である特許請求の範囲第１項記載のフェニ
   ルウレア系化合物。
3. （３）一般式（ I ）において、Ｒ＿２が３−フェニル
   基である特許請求の範囲第１項記載のフェニルウレア系
   化合物。
4. （４）一般式（ I ）において、Ｒ＿１がメチル基であ
   り、ｙが水素原子であり、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼が▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、化
   学式、表等があります▼である 特許請求の範囲第１項記範のフェニルウレア系化合物。
5. （５）一般式（ I ）において、Ｒ＿１がメチル基であ
   り、ｙが水素原子であり、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼が▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼である特許請
   求の範囲第 １項記載のフェニルウレア系化合物。
6. （６）一般式（ I ）において、Ｒ＿１がメトキシ基で
   あり、ｙが水素原子であり、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼が▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第一項記載のフェニルウレア系化
   合物。
7. （７）一般式（ I ）において、Ｒ＿１がメチル基であ
   り、ｙが３−クロロ−であり、▲数式、化学式、表等が
   あります▼が▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載のフェニルウレア系化
   合物。
8. （８）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基または低級アルコキシ
   基を表わし、Ｘは酸素または硫黄原子を表わし、Ｒ＿２
   はフェニル基、３−ハロゲノ−４，５−（ＣＨ＝ＣＨ）
   −＿２基または３−ハロゲノ−４，５−（ＣＨ＿２）−
   ＿４基を表わし、ｙは水素原子またはハロゲン原子を表
   わす。） で表わされるフェニルウレア系化合物の１種以上を含有
   することを特徴とする除草剤。