JPS6112002A - 感温抵抗材料 - Google Patents

感温抵抗材料

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JPS6112002A
JPS6112002A JP59131170A JP13117084A JPS6112002A JP S6112002 A JPS6112002 A JP S6112002A JP 59131170 A JP59131170 A JP 59131170A JP 13117084 A JP13117084 A JP 13117084A JP S6112002 A JPS6112002 A JP S6112002A
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JP
Japan
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temperature
resistance
resistance value
change
hysteresis
Prior art date
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Pending
Application number
JP59131170A
Other languages
English (en)
Inventor
戸崎 博己
有馬 英夫
昭 池上
鎌田 安治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to US06/749,279 priority patent/US4603008A/en
Publication of JPS6112002A publication Critical patent/JPS6112002A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01C—RESISTORS
    • H01C7/00—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
    • H01C7/04—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having negative temperature coefficient
    • H01C7/042—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having negative temperature coefficient mainly consisting of inorganic non-metallic substances
    • H01C7/043—Oxides or oxidic compounds
    • H01C7/047—Vanadium oxides or oxidic compounds, e.g. VOx
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49082—Resistor making
    • Y10T29/49085—Thermally variable

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、温度に対して抵抗値が大きく変化する感温抵
抗素子に係る。特に、温度ヒステリシスを小さくするこ
とによシ、高精度計測器にも、好適に適用することが可
能な感温抵抗材料に関する。
〔発明の背景〕
温度に対して抵抗値が変化する感温素子は通常、サーミ
スタと称される。一般に、その−20℃から200℃の
範囲でのサーミスタ定数は、4000に程度以下でアシ
、例えば68℃における抵抗値の温度に対する変化率は
一3%/℃である。また、特殊な感温素子として、任意
の所定温度で抵抗値が急変するものがある。例えばよく
知られた材料として、バナジウム系酸化物がある。即ち
VO,単結晶やvO。
焼結体は、約68℃付近で抵抗値が3〜4桁大きく変わ
る。この変化を通常「飛び」と称す。従来この飛びを利
用し、所定温度でスイッチングする素子として、各種の
温度制御機器や簡易型温度制御器にこの感温素子が適用
されて来た。第1図にバナジウム酸化物(VOりの温度
−抵抗特性を示す。
図示の如く68℃前後で抵抗値は急変している。この抵
抗値の急激な変化は、vO2の結晶構造が68℃付近で
低温相の単斜晶系から高温相の正方晶系に変化し、との
相転移によって電気伝導機構が高抵抗の半導体性から低
抵抗の金属性へ変わるためと言われている。この結晶構
造の変化、即ち原子移動を伴う変化は、温度の過渡状態
においては必然的に遅れを生じ、第1図に示すように、
その急変温度には幅があシ、低温から高温への温度変化
と高温から低温への温度変化において抵抗値の変化特性
が異なるという、所謂ヒステリシスをもつ。
このため、所定の温度で抵抗値が大きく異なる2値をも
つことになる。通常、このヒステリシスの温度幅は2℃
あるため、温度検知及び温度制御の精度は±1℃程度に
留まる。従って高精度計測器等へめ適用は困難であった
。
一方近年、抵抗値と高抵抗値の急変領域での高い温度依
存性を利用して、温度検知の高精度化あるいは微小温度
変動を活用する高周波発振器への適用が試みられている
。
しかし、これを実用化するには、やはシ前述の抵抗値の
ヒステリシスを小さく抑え、所定温度での2つの抵抗値
の差を従来に比べて極めて小さ、く、たとえば5チ以内
に抑えることが必要である。
結局このような観点で、従来のVO,単結晶及びvO1
焼結体のみを用いた感温素子では、その温度−抵抗特性
の大きなヒステリシスがあるため、十分な性能は得られ
なかった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、前述した従来技術の問題点を改善し、
温度−抵抗特性のヒステリシスの小さい抵抗急変感温素
子材料を提供することにある。
〔発明の概要〕
上記目的を達成すべく、本発明の感温抵抗材料は、VO
1にRu01を加えて熱処理するとともに、その組成を
、VO,が90〜60wt%、Ru01が10〜40 
wt %の範囲として構成する。
この構成にすると、VOlの内部構造に、Ru01によ
シ歪が予めよ与えられることによシ、この結果、ヒステ
リシスを小さくできる。゛ 本発明の構成は、このように結晶構造に予め歪を与えて
おくことによシ、相転移によル生じる電気伝導機構の変
化、即ち抵抗値の急激な変化が温度に対して小さなヒス
テリシスとなる。よってこれにより所定温度(抵抗値が
大幅に変化する温度)での抵抗値の変化は急峻でなく、
また、その飛びもやや小さくなるが、低温度領域あるい
は高温度領域からの所定温度への温度変化に対して、除
徐に歪んだ結晶構造から原子の移動が始マシ、これに伴
って徐々に抵抗値の変化が生じる。これよシ、所定温度
付近での抵抗値変化の急峻性はやや損なわれる可能性は
あるものの、そのヒステリシ)スが小さくなる。また、
抵抗値の急変が始まる温度と終了する温度の範囲が広が
るが、温度に対して抵抗値がほぼ一義的に決るため、実
用上の問題紘ない。
上述の基本原理のもとに、vOlにRuO2を加えたバ
ナジウム系酸化物が好適であることを見出し、本発明に
至ったものである。
〔発明の実施例〕
以下、本発明の具体的な実施例について説明する0 平均粒径2#mのVO,粉末と平均粒径2μmのRub
。
粉末とを第1表のA1〜屋14に示す各々の配合比で混
合した。第1表の/I61〜414は、配合組成がVO
l 100 wt%〜50 wt 96まで、順次VO
t量が少なくなっているもノテ、A1〜A12カvO!
90〜60Wtチ内にある本発明の組成範囲の例であっ
て、厘1〜46はVO,量がこの範囲より多(、A13
以下紘逆に少ない例である。この混合物をプレス成型に
よ’) 、21m0x I Hltの圧粉体に作成した
。これを1000℃−2時間の最高温度において熱処理
した。
この熱処理は基本的にHvotの酸化を極力抑えるため
非酸化中で行う必要があシ、今回は酸素を■ppm含有
する穐中で行った。
このようにして得た焼結体の両面に々ペーストを塗布し
て電極とし、その特性を測定した。第1表の特性欄に、
それぞれ50.00℃の抵抗値ioo、oo℃の抵抗値
、50.00℃の抵抗値と100.00℃の抵抗値比、
及びヒステリシスにおける最大の抵抗値比を示す。
また第2図に、試料の内代表的なものの温度−抵抗特性
を示す。第2図のAは、本例の一つであるJp510(
VOlが10%)のもののデータ、BはRub、が10
 wt %を下まわる試料のデータ、Wは逆にRu01
が40 wt%を越える試料についてのデータである。
従来のサーミスタ素子以上の温度変化を得るためには、
50.00℃と100.00℃の抵抗値比は10以上が
望まれる。また、ヒステリシスにおける最大抵抗値比と
しては、その差を5%以下とするため、1.05以下が
望まれる。さらに、これが実用回路素子として用られる
に’、50.00℃で10OKΩ以下の抵抗値が望まれ
る。
第1表から明らかなように、Ru01含量として10w
t%〜40wt%の範囲において、上記所望の特性をす
べて満足する緒特性を得られた。Ru01量が10vt
チよシ少ないとRuO2の効果が少ない。つまシロ8℃
付近で大きな抵抗値変化は示すけれど、そのヒステリシ
スが大きく、抵抗値比は1.05を越える(第2図のB
)。また、Ru01が40 wt%を越えると、感温素
子としての抵抗値変化が小さく、50.00℃と100
.00℃の抵抗値比が10よシ小さくなる。この場合第
2図のB′の如く、温度による変化は小さい。
一方、第2図のAは前述の通シ本発明組成範囲にある好
適例の一つのデータ(A10の温度−抵抗特性)であっ
て、満足すべき抵抗値変化をもつとともに、ヒステリシ
スは殆どなく、従って高精度化が可能であシ、微小温度
変化についての感温素子にも十分適用できる。
〔発明の効果〕
上述の如く、本発明の感温抵抗材料は、温度−抵抗特性
における温度ヒステリシスが極めて小さいという効果を
有する。よって本発明の材料位、高精度の温度計測制御
あるいは、微小温度変動による高周波発振などにも有効
に適用することが可能なものである。
なお当然のことではあるが、本発明は上記具体的に説明
した実施例にのみ限定されるものではない0
【図面の簡単な説明】
第1図はVO,単結晶の温度−抵抗特性を示す図である
。第2図は本発明の一実施例の温度−抵抗特性を示し、
その人は好適例であって、B 、 B/は比較の為に示
した本発明外の例のデータである。 A・・・本発明一実施例の温度−抵抗特性、B 、 B
’・・・比較例の温度−抵抗特性。 代理人 弁理中  秋 本 正 実、 第1図 蚤友(°G)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. VO_2にRuO_2を加えて熱処理するとともに、そ
    の組成をVO_2が90〜60wt%、RuO_2が1
    0〜40wt%の範囲としたことを特徴とする感温抵抗
    材料。
JP59131170A 1984-06-27 1984-06-27 感温抵抗材料 Pending JPS6112002A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59131170A JPS6112002A (ja) 1984-06-27 1984-06-27 感温抵抗材料
US06/749,279 US4603008A (en) 1984-06-27 1985-06-27 Critical temperature sensitive resistor material

Applications Claiming Priority (1)

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JP59131170A JPS6112002A (ja) 1984-06-27 1984-06-27 感温抵抗材料

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Publication Number Publication Date
JPS6112002A true JPS6112002A (ja) 1986-01-20

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ID=15051642

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JP59131170A Pending JPS6112002A (ja) 1984-06-27 1984-06-27 感温抵抗材料

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US4603008A (en) 1986-07-29

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