JPS61167636A - ビシナルジケトン化合物の製造法 - Google Patents
ビシナルジケトン化合物の製造法Info
- Publication number
- JPS61167636A JPS61167636A JP884885A JP884885A JPS61167636A JP S61167636 A JPS61167636 A JP S61167636A JP 884885 A JP884885 A JP 884885A JP 884885 A JP884885 A JP 884885A JP S61167636 A JPS61167636 A JP S61167636A
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- compound
- general formula
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はビシナルジケトン化合物の新規な製造法く関し
、さらに詳しくは、下記一般式（１）で表わ嘔れるジハ
ロアルカノン化合物を原料とし下記一般式Ｃｎ）で表わ
されるジアルコキシアルカノン化合物を経由して下記一
般式ＣＩＩＩ）で表わされるビシナルジケトン化合物を
製造する方法に関する。
、さらに詳しくは、下記一般式（１）で表わ嘔れるジハ
ロアルカノン化合物を原料とし下記一般式Ｃｎ）で表わ
されるジアルコキシアルカノン化合物を経由して下記一
般式ＣＩＩＩ）で表わされるビシナルジケトン化合物を
製造する方法に関する。
（式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ５は同８１または異種の低級
アルキル基、Ｘはハロダン原子を表わす。）（従来の技
術） ノアセチルに代表される上記一般式［１［１）で示され
るビシナルジケトン化合物は食品添加物や工業的原料と
して有用な物質である。
アルキル基、Ｘはハロダン原子を表わす。）（従来の技
術） ノアセチルに代表される上記一般式［１［１）で示され
るビシナルジケトン化合物は食品添加物や工業的原料と
して有用な物質である。
かかるビシナルジケトン化合物の製造法として、例えば
２，３−ブタンジオール金酸化する方法（特開昭５５−
３６４６７号など）、メチルエチルケトンを酸化する方
法（特開昭５４−１３２５１５号など）などが知られて
いるが、本発明者らはこれらの方法とは異なる新規な合
成法全開発すべく鋭意検討の結果、上記一般式（１）で
表わされるジハロアルカノン化合物を出発物質とするこ
とにより効率よく上記一般式（Ｉｌｌ）で表わされるビ
シナルジケトン化合物全製造し得る方法を見出し、本発
明を完成するに到った。
２，３−ブタンジオール金酸化する方法（特開昭５５−
３６４６７号など）、メチルエチルケトンを酸化する方
法（特開昭５４−１３２５１５号など）などが知られて
いるが、本発明者らはこれらの方法とは異なる新規な合
成法全開発すべく鋭意検討の結果、上記一般式（１）で
表わされるジハロアルカノン化合物を出発物質とするこ
とにより効率よく上記一般式（Ｉｌｌ）で表わされるビ
シナルジケトン化合物全製造し得る方法を見出し、本発
明を完成するに到った。
（問題点全解決するための手段）
かくして本発明によれば、下記一般式（１）で表わされ
るジハロアルカノン化合物をアルコール性アルカリ金属
化合物と反応させて下記一般式Ｃｌｌ、）で表わされる
ジアルコキシアルカノン化合物ヲ形成せしめたのち、酸
の存在下に水と接触させることｔｉ徴とする下記一般式
［ｌ１１）で表わ竺れるビシナルジケトン化合物の製造
法。
るジハロアルカノン化合物をアルコール性アルカリ金属
化合物と反応させて下記一般式Ｃｌｌ、）で表わされる
ジアルコキシアルカノン化合物ヲ形成せしめたのち、酸
の存在下に水と接触させることｔｉ徴とする下記一般式
［ｌ１１）で表わ竺れるビシナルジケトン化合物の製造
法。
（式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は同種または異種の低級ア
ルキル基、Ｘはハロダン原子を表わす）が提供される。
ルキル基、Ｘはハロダン原子を表わす）が提供される。
本発明においては、まず上記一般式〔！〕で表わされる
ジハロアルカノン化合物とアルコール性アルカリ金属化
合物とから上記一般式（Ｉｔ）で表わされるジアルコキ
シアルカノン化合物が形成される。
ジハロアルカノン化合物とアルコール性アルカリ金属化
合物とから上記一般式（Ｉｔ）で表わされるジアルコキ
シアルカノン化合物が形成される。
原料として用いられるノ／・ロアルカノン化合物の具体
例としては、例えば３，３−ジクロロブタノン、３，３
−ノプロモプタノン、３，３−ジクロロペンタノンなど
が挙げられ、とくに３，３−ジクｏ。
例としては、例えば３，３−ジクロロブタノン、３，３
−ノプロモプタノン、３，３−ジクロロペンタノンなど
が挙げられ、とくに３，３−ジクｏ。
ブタノンが賞用される。
一方、反応に用いられるアルコール性アルカリ金属化合
物はアルカリ金属アルコラードのほか、アルコールに溶
解したアルカリ金属化合物をさし、その具体例としてナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
メチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムなどが例示される。
物はアルカリ金属アルコラードのほか、アルコールに溶
解したアルカリ金属化合物をさし、その具体例としてナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
メチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムなどが例示される。
アルカリ金属化合物を溶解するために用いられるアルコ
ールの具体例として鉱、メタノール、エタノール、イソ
グロビルアルコールなどが例示される。
ールの具体例として鉱、メタノール、エタノール、イソ
グロビルアルコールなどが例示される。
合成反応における反応温度は通常−１０℃〜１００℃、
好ましくは０〜７０℃、反応圧力け０．５〜１０気圧、
好ましくは１〜３気圧から選はれ、原料としてのジハロ
アルカノン化合物の沸点全勘案して適宜決定される。原
料としてのツノ・ロアルカノン化合物１モル金基準とし
た場合、アルコール性アルカリ金属化合物の使用量は通
常１〜１０モル、好ましくは１．５〜４モルである。
好ましくは０〜７０℃、反応圧力け０．５〜１０気圧、
好ましくは１〜３気圧から選はれ、原料としてのジハロ
アルカノン化合物の沸点全勘案して適宜決定される。原
料としてのツノ・ロアルカノン化合物１モル金基準とし
た場合、アルコール性アルカリ金属化合物の使用量は通
常１〜１０モル、好ましくは１．５〜４モルである。
反応は一般にアルコールの存在下に実施される。
用いられるアルコールはアルカリ金属化合物を可溶化す
るために用いられるものと同−範ちゅうのものでよい。
るために用いられるものと同−範ちゅうのものでよい。
また反応の形式はとくに限定されるものではなく、ジハ
ロアルカノン化合物にアルコール性アルカリ金属化合物
を添加する方法であっても、その逆の方法であってもよ
い。
ロアルカノン化合物にアルコール性アルカリ金属化合物
を添加する方法であっても、その逆の方法であってもよ
い。
反応の途上において経時的に無機塩類の析出を見るよう
なことがあっても反応にはとくに悪影響は見られないが
、攪拌等に操作上の支障が生じないようにする必要があ
る。
なことがあっても反応にはとくに悪影響は見られないが
、攪拌等に操作上の支障が生じないようにする必要があ
る。
本発明におりては、かくして合成きれたジアルコキシア
ルカノン化合物を酸の存在下に水と接触させることによ
って目的とするビンナルジケトン化合物が形成される。
ルカノン化合物を酸の存在下に水と接触させることによ
って目的とするビンナルジケトン化合物が形成される。
用いられる酸の具体例としては、塩酸、硫酸、リン酸、
硝酸、硼酸、ヘテロポリ酸等の無機酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、酢酸等の有機酸が挙げられ、これらは通常、
５〜３０重量％の水溶液として用いられる。また強酸型
陽イオン交換樹脂のような固体酸を用いることもできる
。
硝酸、硼酸、ヘテロポリ酸等の無機酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、酢酸等の有機酸が挙げられ、これらは通常、
５〜３０重量％の水溶液として用いられる。また強酸型
陽イオン交換樹脂のような固体酸を用いることもできる
。
酸の使用量はジアルコキシアルカノン化合物１モル全基
準とした場合、通常０．０５〜５モル、好ましくは０．
１〜１モルの範囲で選択される。酸の一水溶液を用いる
場合には改めて水を供給する必要はないが、無水のｔｌ
ｌに用いる場合には少輩の水を共存させる必要がある。
準とした場合、通常０．０５〜５モル、好ましくは０．
１〜１モルの範囲で選択される。酸の一水溶液を用いる
場合には改めて水を供給する必要はないが、無水のｔｌ
ｌに用いる場合には少輩の水を共存させる必要がある。
この処理における温度は、通常Ｏ〜１００℃、好ましく
は２０〜６０℃、圧力はＯ，Ｓ〜１０気圧、好ましくは
１〜３気圧から選ばれ、ノアルコキシアル力ノン化合物
に酸の水溶液全添加することにより、あるいは強酸型陽
イオン交換樹脂のような固体酸を充填した充填塔にジア
ルコキシアルカノン化合物金水ととも連続的に通過させ
ることにより、目的とするビンナルジケトン化合物が形
成される。
は２０〜６０℃、圧力はＯ，Ｓ〜１０気圧、好ましくは
１〜３気圧から選ばれ、ノアルコキシアル力ノン化合物
に酸の水溶液全添加することにより、あるいは強酸型陽
イオン交換樹脂のような固体酸を充填した充填塔にジア
ルコキシアルカノン化合物金水ととも連続的に通過させ
ることにより、目的とするビンナルジケトン化合物が形
成される。
このようにして形成されたビシナルジケト２１８合物は
アルコール金留去後、蒸留によって得られるが、加水分
解全行う前に予めアルコール金大気圧下又は減圧下で留
去しておくことがビンナルジケトン化合物の純度を高め
るうえで好ましい。
アルコール金留去後、蒸留によって得られるが、加水分
解全行う前に予めアルコール金大気圧下又は減圧下で留
去しておくことがビンナルジケトン化合物の純度を高め
るうえで好ましい。
（発明の効果）
かくして本発明によれは、前記一般式（１［１）で表わ
されるビンナルジケトン化合物の合成に関し、極めて８
易で実用性のある方法が提供される。
されるビンナルジケトン化合物の合成に関し、極めて８
易で実用性のある方法が提供される。
（実施例）
以下に実施例によってさらに本発明の詳細な説明する。
なお、実施例中の部及びチはとくに付言しない限り重量
基準である。
基準である。
実施例１
（１）３．３−ジメトキシ−２−ブタノンの合成３．３
−ジクロル−２−ｆタノン１４１部とメタノール７００
部とを攪拌機および冷却還流器っきの西つロフラスコに
入れ、温浴中に浸し、内容物の温度４０℃の状態で攪拌
しながら、ナ）ＩＪウムメテラートの１０％メタノール
溶液１１００部ｔ２時間かけて添加し、添加終了後も同
じ温度で３０分間攪拌を行った。撹拌終了後、反応液ｔ
１００ｍＨＨの減圧で濾過して析出した塩化ナトリウム
を取り除いた。
−ジクロル−２−ｆタノン１４１部とメタノール７００
部とを攪拌機および冷却還流器っきの西つロフラスコに
入れ、温浴中に浸し、内容物の温度４０℃の状態で攪拌
しながら、ナ）ＩＪウムメテラートの１０％メタノール
溶液１１００部ｔ２時間かけて添加し、添加終了後も同
じ温度で３０分間攪拌を行った。撹拌終了後、反応液ｔ
１００ｍＨＨの減圧で濾過して析出した塩化ナトリウム
を取り除いた。
Ｐ液をガスクロマトグラフにより分析した結果、戸液中
に１１２部（モル収率８５チ）の３，３−ジメトキシ−
２−ブタノンが生成しており、未反応の３．３−フクロ
ルー２−ブタノンは痕跡程度であることがわかった。
に１１２部（モル収率８５チ）の３，３−ジメトキシ−
２−ブタノンが生成しており、未反応の３．３−フクロ
ルー２−ブタノンは痕跡程度であることがわかった。
次にこのＦ液上大気圧下に８０〜９０℃の温度で加熱し
、戸液からメタノール１１６００部回収し、ろ液を濃縮
した。濃縮液にはメタノールに溶解していた塩化ナトリ
ウムが析出したのでデカンテーシ曹ンして溶液部分を次
の加水分解反応に供した。
、戸液からメタノール１１６００部回収し、ろ液を濃縮
した。濃縮液にはメタノールに溶解していた塩化ナトリ
ウムが析出したのでデカンテーシ曹ンして溶液部分を次
の加水分解反応に供した。
（２）ノアセチルの合成
１１２部の３，３−ジメトキシ−２−ブタノンを含む濃
ｍｅ、（約２２０部）？攪拌機および冷却還流器つきの
四つロフラスコに入れ、温浴中に浸し、内容物の温度４
０℃の状態で撹拌しながら硫酸の１５％水溶液１８０部
ｖｉ−１５分間かけて添加し、終了後も、同じ温度で３
０分間攪拌を続けた。このときの反応液の−は０．７と
なった。
ｍｅ、（約２２０部）？攪拌機および冷却還流器つきの
四つロフラスコに入れ、温浴中に浸し、内容物の温度４
０℃の状態で撹拌しながら硫酸の１５％水溶液１８０部
ｖｉ−１５分間かけて添加し、終了後も、同じ温度で３
０分間攪拌を続けた。このときの反応液の−は０．７と
なった。
反応液をガスクロマトグラフで分析したところ、反応液
中に７３部のジアセチルが生成してｂす、加水分解によ
りノメトキシプメノンからジアセチルがはぼ定量的に生
成していることがわかった。
中に７３部のジアセチルが生成してｂす、加水分解によ
りノメトキシプメノンからジアセチルがはぼ定量的に生
成していることがわかった。
実施例２
実施例１で用いたナトリウムメチラートのメタノール溶
液にかえて、水酸ｆヒナトリウムの７．４％メタノール
溶液１１００部を用いること以外は実施例１と同様にし
て反応を行い、ガスクロマトグラフで分析し７を結果、
３，３−ジメトキシ−２−ブタノンのモル収率は８２％
であり、ノメトキシブタノンからジアセチルへの反応は
ほぼ定量的であることがわかった。
液にかえて、水酸ｆヒナトリウムの７．４％メタノール
溶液１１００部を用いること以外は実施例１と同様にし
て反応を行い、ガスクロマトグラフで分析し７を結果、
３，３−ジメトキシ−２−ブタノンのモル収率は８２％
であり、ノメトキシブタノンからジアセチルへの反応は
ほぼ定量的であることがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表わされるジハロアルカノン
化合物をアルコール性アルカリ金属化合物と反応させて
下記一般式〔II〕で表わされるジアルコキシアルカノン
化合物を形成せしめたのち、酸の存在下に水と接触させ
ることを特徴とする下記一般式〔III〕で表わされるビ
シナルジケトン化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同種または異種の
低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP884885A JPS61167636A (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ビシナルジケトン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP884885A JPS61167636A (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ビシナルジケトン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61167636A true JPS61167636A (ja) | 1986-07-29 |
| JPH0528692B2 JPH0528692B2 (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=11704164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP884885A Granted JPS61167636A (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ビシナルジケトン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61167636A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54132515A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-15 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of alpha-diketone |
-
1985
- 1985-01-21 JP JP884885A patent/JPS61167636A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54132515A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-15 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of alpha-diketone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0528692B2 (ja) | 1993-04-27 |
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