JPS6118949A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー写真感光材料に関し、特に色相（＝優
れ、発色速度の速い新規なピラゾロ−〔／。

、ｇ−ａ〕−ベンズイミダゾールカプラーを含むノ１０
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族７級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニシン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類す
る色素ができ、色画像が形成されることは良く知られて
いる。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには！−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インタソロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ヒラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

（発明が解決しようとする問題点） 従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用（二
供され、研究が進められていたのはほとんど！−ピラゾ
ロン類であった。！−ピラゾロン系カプラーから形成さ
れる色素は熱、光（二対する堅牢性に優れているが、ｌ
　Ｊ　Ｏｎｍ付近に黄色成分を有する不要吸収が存在し
ていて色１′−ごりの原因となっている事が知られてい
た。１ この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨格とし
て米国特許３．θ７　／　、＆Ｊ、２号に記載されるピ
ラゾロベンズイミダゾール骨格、米国特許３．７７０　
、＆４ｔ７４ｔ−記載されるインダシロン骨格、また米
国特許、９．７２１．０６７号に記載されるピラゾロト
リアゾール骨格が提案されている。

しかしながらこれらの特許に記載されているマゼンタカ
プラーは、ゼラチンのような新水性保護コロイド中に分
散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合するとき、
不満足の色画像しか与えなかったり、高沸点有機溶媒へ
の溶解性が低かったり、合成的に困難であったり、普通
の現像液では比較的ひくいカップリング活性しか有さな
かったりして未だ不満足のものである。

従来公知のピラゾロベンズイミダゾール系カプラーにつ
いて述べると、米国特許第３．３ｔり。

Ｊ’９７号Ｃ：記載されるピラゾロベンズイミダゾール
化合物は、２位に炭素原子数２０以下のアルキル基を置
換した化合物を含んでいるが、明細書に記載された化合
物はいずれもヘプタデシル基が置換したものであり、こ
れらの化合物は溶解性が十分でなく、発色性が低いもの
である。米国特許３゜６４ｔヲ、２７９号（一記載され
る２位にアシルアミノ基を置換せるピラゾロベンズイミ
ダゾールから形成されるアゾメチン色素は！　ｌｒ　Ｏ
−！７　ｔ）ｎｍ（＝主吸収を有するもので、通常のカ
ラー写真感光材料に使用するには長波長すぎて、イエロ
ー、マゼンタ、シアン色素の組合せによる色再現には好
ましくない。また特開昭Ｊ−／−、２６６４ｔ１号に記
載される２位にアニリノ基を有するピラゾロベンズイミ
ダゾールから形成されるアゾンチン色素はマゼンタ色素
としての極大吸収位置は好ましいものの、吸収幅が広く
、色再現上不十分である。

一方、ピラゾロベンズイミダゾール骨格の３位、すなわ
ちカップリング活性位置にカップリング離脱基を導入し
たいわゆるコ当量マゼンタカプラーは、例えば特開昭５
３−３り／２を号、特公昭ｊ６−グググ、２コ号、特開
昭ｊ／−３，２３２号、特ｊ− 開開、ｔ１−３２３３号、特開昭３−／−／ｌ）り３ｔ
号、特開昭ｊ／−／７９．２り号、特公昭！７−３ｔ！
７２号、等に数多く記載されている。しかしながら、こ
れらの離脱基はアシルオキシ基であったり、窒素原子離
脱基であったりし、離脱基を導入するだけで多数の合成
工程を必要とし、カラー感光材料に適用するには経済的
；二負担の多い化合物群である。

また、最近になって米国特許グ、グダ３．ｊ３６号に高
発色性を示すパラスト基としてヒドロキシフェニルスル
ホニル基が提案され、この明細書の中でピラゾロベンズ
イミダゾール骨格：二ついても有用である記載がある。

しかしながら、具体的にピラゾロベンズイミダゾール骨
格型カプラーＣ二対する効果は全く不明である。

さらにまた、米国特許４１．３３ｔ、Ｊ９Ｊ号および、
それに続く数多くの同系統の特許、特開昭ｊｌ−１０７
３３７号、同、ｔ７−／θ７．ｔＪｒ号、同ｌｔ−１０
Ｉｌｒ１３４を号、同！？−／／／θ３４を号、同！？
−／／／θ３ｊ号、同オ♂−／／／デ４１３号、同／／
／９ググ号、同ｊｒ−／／Ｊり３を号、同３？−／／ｊ
グ３７号、同！！−／／／θ３を号、同、！ｒｌ−／／
？９３７号、同ｊ／−／／３９３♂号、同ｊＦ−／／３
９３９号、同ｊ／−／／３９り０号、同、ｔＪ”−１３
０３３９号、同！♂−７３グ４３３号に記載されるピラ
ゾロベンズイミダゾール骨格を含むカプラーはビッゾし
１ベンズイミダゾール骨格のｙ位の窒素原子に他の活性
メチレン基が置換した、いわゆるブロック型カプラーと
いわれる化合物群で本発明のカプラーとは全く機能が異
なるものである。

従がって本発明の目的の第一は色相に優れた新規なピラ
ゾロ−［／、ｊ−ａ］−ベンズイミダゾール型カプラー
を使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである１本発明の目的の第一は、発色性に優れた新
規なピラゾロ−〔／。

！−ａ〕−ベンズイミダゾール型カプツカプラーしたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第３は溶解性の優れた新規なコ装置タイ
プのピラゾロ−［／、、ｔ−ａ）−ベンズイミダゾール
型カプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ［
／、ｔ−ａ］−ベンズイミダゾールを少なくとも７種含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れた。

一般式　Ｎ） （Ｒ４）ｍ 〔式中、Ｘはハロゲン原子才たはアリールオキシ基を表
わし、Ｒ１およびＲ２は独立Ｃ：水素、アルキル基、ハ
ロゲン原子、アリール基またはアルコキシ基を表わし、
Ｙは二価の連結基を表わし、Ｒ３、およびＲ４は独立（
二、水素原子、脂肪族基、アリール基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、
カルバモイルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、またはアルキルスルホニル基
を表わし〕は／から！の整数を表わし、ｍは／からダの
整数を表わし％　Ｉｔ　＋ｍまたはｎがコ以上の整数の
ときは、対応する基は同じでも異っていてもよくｎは／
からオの整数Ｘ、　　ＲいＲ２、Ｒ３、Ｒ４で表わされ
る置換基を詳しく説明すれば、ハロゲン原子はフッ素原
子、塩素原子、臭素原子を表わし、脂肪族基としては直
鎖または分岐鎖のアルキル基、シクロアルキル−９＝ 基（例工ば、シクロはンチル基、シクロヘキシル基−等
）、アリールアルキル基（例えば、ベンジル基、フェニ
ルエチルＬ等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等
）、アルキニル基（例えば、エチニル基、等）を表わし
、これらは、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、スルファモイルアミノ基、カルバ
モイルアミノ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
カルボキン基、スルホ基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい。アリール基
は例えばフェニル基、ナフチル基などを表わし、これら
に脂肪族基または前記脂肪族基（−許容された置換基を
有していてもよい。アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルキルスルボニル基のアルキル部分は前記アルキル
基以外に広く前記脂肪族基であってもよい。アリールオ
キシ基、アリールチオ基のアー／θ− リール部分は前記アリール基で庁義したと同様のアリー
ル基を表わす。アシルアミノ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルフ
ァモイル基およびカルバモイル基はそれぞれ脂肪族基、
アリール基、ヘテロｉ基を有してもよく、ヘテロ根基と
してはピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、ナットオ
キプゾリル基等が挙げられる。脂肪族基、アリール基に
ついては前記と同義である。

次に二価の連結基、ＹＣ二ついて詳しく説明する。

Ｙは単なる結合手または、下記の連結基を表わす（ただ
し左がフェニル核（二、右が置換又は無置換Ｒ３Ｒ３ 一／／− Ｒ３Ｒ３ 一／３− 一／２− ここでＲ５は水素原子、才だはアルキル基を表わし、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３、ｎについてはすでに定義したと同義で
あり、Ｙ中又は分子中に同符号の置換基が一個以上ある
ときはお互いに同じでも異っていてもよい。

前記一般式（Ｉ）の化合物で好しいＸはへロゲン原子を
表わし、その中でも特に塩素原子が好ましい。

また一般式（Ｉ）の化合物で特に奸才しい化合物は下記
一般式（ＩＩ）で表わされる。

−／グー −／！− 〔式中、ｐおよびｑは０または／を表わし、２は一〇−
１または−Ｓ−を表わす。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５、ｌ、　ｍ、　ｎ１１ツイテハステ１一定義堕と同義
の意味を表わす。〕 本発明（二よるカプラーの具体例を次に示すが、これら
に限られるものではない。

１１開＃１８６１−１６ａ’＋Ｕ（ＯＪｉ ■　　　“ １　円 一゛ 皇　　　　　　　　　　　　８　　　ｖ　　　　　　　
　で甲 ＝６６ ＝　Ｏ モ 賢 ：　　ご 本発明に含まれるコ位に置換アルキル基を有するカプラ
ーを合成する際のポイントは、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の合成である。

一般式（Ｉ）の化合物が合成できれば、以後、米国特許
３．ＪＪ９．／９７１＝公知の方法で一般式（Ｉ）の化
合物を合成することができる。

−、，２／− （Ｒ３）ｌ （Ｒ４）ｍ 〈 −，２３− −２，２− （Ｒｉ）ｍ り （Ｒ４）ｍ 一般式（Ｉ）および上記反応式中のＲはメチル基または
エチル基を表わ１２、他の記号はすで（：定義したと同
様の意味を表わす。

一般式（■）で表わされる化合物は米国特許３゜／４ｔ
、２．ｔ９λに記載された下記の反応１：よって合成す
ることができる。

次に具体的化合物についての合成例を記述するが、他の
カプラーも上記合成法を組合せて合成することができる
。

合成例−７カプラー（２／）の合成 下記合成スキームに従がって合成した。

（Ｉ）中間体人の合成 金属マグネシウムコ、グｔを四塩化炭素オｍｌ。

入れ、！θ″Ｃで１０分間加熱１、た後コθｍｌのエタ
ノールを添加し７時間加熱攪拌した。金属マグネシウム
が溶解した後、エタノ−Ｊし、コ５ｍ１Ｊ、ベンゼン９
．２θＩｎ７！を添加しこの中に／３ｆのアセト酢酸エ
チルを添加し、７時間加熱還流した。

減圧蒸留し反応液の容積を７口と１−、ベンゼン５０ｍ
１を添加した１、♂Ｏ０Ｃで溶媒を蒸留除去し、さらに
３０ｍ１のベンゼンを加え溶媒を除去し、反応液の容積
を７口とした。この中に、？−（４ｔ−ニトロフェニル
）酪酸クロリド３２ｔを添１Ｊ１１■、一時間加熱還済
した。反応後、２Ｎル酸水溶液、すｏｍｌを添加し室温
で７時間攪拌した。有機層を取１）、次にｇＮアンモニ
ウム水を添力口し室温−０７時間攪拌した。同じく有機
層を抽出した後１．２Ｎ塩酸水溶液でｐＨをｊ〜６にし
た後、有機層を濃縮した。残留油状物をシリカゲルカラ
ムク１コマトで展ＩＡ（ｎ−ヘキサン−酢酸エチル−２
０：ｌ）し、油状の中間体Ａを１７．！ｆ得た。化学構
造はＮＭＲスペクトルで同定した。

（コ）中間体Ｂの合成 上記の方法で合成したエステル中間体に、／ａｆと一一
二ドロフェニルヒドラジン、？、♂ｆをオθｍｌのイソ
プロピルアルコール中１＝溶解し１時間加熱還流した。

室温に才で冷却後、１０％水酸化ナトリウム水溶液−〇
ｍｌｌを添加し、３０分間加熱還流した。冷却後、酢酸
で反応液を中和し３θＯｆの氷水に注加した。析出した
固体をＰ集乾燥し、はぼ純粋の中間体Ｂを／７　、４１
１得た。

（Ｃ）中間体Ｃとカプラー（−／）の合成上記中間体Ｂ
、／３．．２ｔをイソプロパツール／！θｍｌ、還元釦
ｉｒｙと共に窒素気流下加熱還流した。この中（ニグオ
ｍｌｌの濃塩酸を徐々に滴下した。２時間加熱還流後、
セライトベースな通して濾過しν液を濃縮した。残留物
に／チの希アンモニア水を加え激しく攪拌しなからｐＨ
をＡ−２１−調整した。残留固体をｐ果し乾燥した。（
中間体Ｃ）　この段階で、残留固体を精製することなし
に、ジメチルアセトアミド、／！θｍｌに溶解しα−（
ｐ−（４ｔ−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシフりデカン酸クロリド／り。

４ｔｆを添加し、窒素気流下♂θ″Ｃで２時間加熱した
。冷却後３０θｍａｌの酢酸エチルを添加し、飽和食塩
水での水洗を３回くり返し、酢酸エチル層を熊水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。濃縮して得られた残留物をシリ
カゲルカラムクロマト（クロロホルム−エタノール＝、
２Ｏ：　／　）で精製シ、粉末状固体をｔ　、７ｆ得た
。（り当社カプラー）この粉末を塩化メチレン−テトラ
ヒドロフラン（ｔｒ　　ｏｍｌ！　−／　　ｏｍｌ　　
）ｔｖ４し　＝ｇ（４％し、Ｎ−クロロスクシンイミド
／、／ｆｆ徐々に添加１．室温で良く攪拌した。反応後
、水洗を２回くり返し塩化メチレン溶液を濃縮し、残留
物をシリカゲルカラムクロマト（クロロホルム：酢エテ
ーｔ：／）で精製した。展開液を濃縮しほぼ純粋の無色
粉末（カプラー、２／）を！、！１得た。

寧　　寧 〜　　　　１ ＼６　　　　　Ｎａ Ｚ 事　　寧 ’１　　　〜 〜　　　〜 喝　　　　　＼０ ０：ｉ　　　工 事　　珍 ０４゜ Ｓｏ　　　　￥、 ト　　　　も Ｓｏ　　　　　＼Ｏ Ｑ 一３／− 合成例コ　カプラー（−λ）の合成 合成例／で得られたり当量カプラー？、／ｆをテトラヒ
ドロフラン／θθｍｌに溶解し、１０ｑｌ。

ｐｄ−Ｃ／ｆを添加し、水素気圧！θ気圧で内ｆｆｉ、
ｊｏ”ｃに設定し、オートクレーブ中ａＯ時間加熱攪拌
した。ｐｄ−Ｃを濾過した後、テトラヒドロフランを減
圧留去し残留物を得た。シリカゲルカラムクロマト精製
（クロ［コホルムー酢酸エチル＝／：２）し脱ベンジル
化した無色粉末なＳ、ｔｆ得た。これを合成例／で述べ
たと同様な方法でクロル化１．カプラー（，２，２）の
粉末を得た。

寧　　事 ）　　　　￥ ￥　　　　￥ Ｎ　　　　ト ２！：Ｚ ＊　　事 ト　　　　へ ’ｔｆ′１ ’４％０ 閃　　工 事　　＊ 〜　　　槌 Ｎ　　　　卜 ＼Ｏ＋４ ＼Ｏ′＋。

　　　Ｑ ｊ３− 合成例３　カプラー（Ｉ）の合成 合成例１の中間体Ｃ，ｔ、／ｆを３０ｍ１ｌのジメチル
アセトアミドに溶解し、窒素気流下２００〜２ｏ０ｃに
加温した。この中に！、θｆのα−（，２，４ｔ−ジー
ｔｅｒｔ−はンテルフエノキシ）オクタノイルクロリド
を添加し、２時間加熱攪拌した。冷却後１．２０θｍｌ
の酢酸エチルを加え、飽和食塩水で抽出を３回くり返し
た。酢酸エテＡ一層を無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後
、濃縮した。残留物を精製することなしに合成例／で述
べたと同じ方法でクロル化１５、カラム精製によって無
色粉末状のカプラー（Ｉ）を得た。

一３グー 寧　　事 ｔｒｔ 〜　　　〜 υ　　＊ へ　　　（ ｉ：ｉ：ｉ　　　田 ）　　　へ ら　　　卜 悄　　　　町 Ｎ　　　　も 本発明のカプラーは、カラーネガフィルム、カラーペー
パー、カラーポジフィルム、スライド用、ＴＶ用もしく
は映画用カラーリバーサルフィルムなどのハロゲン化銀
カラー感光材料に用いることができる。カラーペーノｇ
−に用いて、赤など原色の色再現が良好になる効果が得
られ、カラーネガフィルムに用いると、マスク濃度の低
減や色再現の改良が達成される。

本発明のマゼンタカプラーは／種以上を併用できる。こ
のカプラーの添加量は撮影感材では、感光層を構成する
へロゲン化銀乳剤層中に、ハロゲン化銀１モルあたり通
常０．００３〜７モル、奸才しくは０１００３モル〜θ
、２モル含有される。

またカラーは−ノーなどプリント系感材ではハロゲン化
銀／゛モルあたり通常０．７〜１モル、好ましくはＯｌ
、２〜Ｏ０３モル含有される。へロゲフ化銀乳剤層へ導
入するには、オイルプロテクト法として知られた方法が
使用できる。

本発明ζ″−おいてカプラーをへログン化銀乳剤層に導
入するには公知の方法、例えば米国特許コ。

３２２．０２７号に記載の方法などが用いられる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジエチルアゼレートなど）、リン酸エステル　（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリヅテル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレート）、トリノシン酸エ
ステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は
沸点約３θ０Ｃないし７５０°Ｃの有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エテル、−級ブチルアルコール、メチルイ
リヅチルケトン、β−エトキシエテルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドロ分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭−ｔ／−３９／！３号、特開昭Ｓ／−、ｔ９
９＆Ｊ号（一記載されている重合物による分散法も使用
することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如キ酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保咥コロイドとしては、ぞラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、／？６４を年発行）（一記載がある。

用いることができる前記の親水性コ１コイドとしては、
たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン−カゼ−，９ｒ− イン等の蛋白貧富ヒドロキンエチルセルロース、カルボ
キンメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の
類キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
、ポリアクジル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール
等の単一あるいは共電合体の如き多種の合成親水性高分
子物質がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはへυ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／１モモル係下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特（二好丁しいのはλモル係から／、２モル係までの
沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
才たは球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積Ｃ：もとすく平
均で表わす。）は特ζ：問わないが３μ以下が好ましい
。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、六方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みのｊ倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のｊＯ％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、Ｑｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、７９６７年）、Ｇ、Ｆ、　　Ｉ）ｕｆｆｉｎｉＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｒｎｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
刊、１９６６年）、■。

’１．７．ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　ｐｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
刊、７９６４を年）などに記載された方法を用いて調整
することができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてへロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した一種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化イラテンな
ど）を利用した沈降法（ソロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためＥは、例えばＨ，ｐｒｉｅｓｅｒ編“Ｄ
ｉｅ　　ＱｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉａｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅａｓｅ　ｍ１ｔ８目ｂｅ
ｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｂ
ｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｉｅｌｌｓｃｈａｆｔ　。

−ダコー ／・？Ａ／）４７オ〜７３ダ頁Ｃ：記載の方法を用いる
ことができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のはかＰｔ　、
工ｒ　、ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ー４ｔ、？− ルカブトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトテトラゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特（：／−フェニ
ル−ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンテオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特にグーヒドロキン置ｍ（ｉ　＋　３＋　３ｇ　。

７）テトラアザインデン類）、ハンタアザインデン類ナ
ト；ヘンぞンテオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフィン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ボ！Ｊエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤：ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルホキＶ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第ダ級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素ｍ第ｙ級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、テオモルフオ
ジン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含−グ６− んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安置性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージヤー／７１ｓ号第
−／〜３θ頁に記載されているような公知の方法及び公
知の処理液のいずれをも適用することができる。処理温
度は通常、／／’Ｃからオθ０Ｃの間に選ばれるが、／
ｒ’ｃより低い温度またはｊｏｏｃをこえる温度として
もよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばグー
アミノ−Ｎ。Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチルーダ−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−ｙ−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンヌルホアミドエテルアニリン、ターアミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキＶエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａａｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
ｐｏｃａｌｐｒｅｓｓ刊、／９ｊ４年）のＰ　ａ　、２
　ｔ、　〜、２．２　？、米国特許、２．／９３．０１
ｊ号、同コ、！？コ。

３６タ号、特開昭４１１−６４１９３３号などに記載の
ものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要（二
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶら
せ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルゼン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時：：行われてもよいし、個
別に行われてもよい。漂白剤とし、では、例えば鉄（Ｉ
）、コバルト（Ｉ）、クロム（Ｖｌ）、銅１）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（夏）ま
たはコバルト（ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／。

３−ジアミノーコープロＡノール匹酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯堵；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
リフェノールナトを用いることができる。これらのうち
フェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ）
ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（璽）アンモ
ニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液に
おいても有用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素１：は、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含すれる。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核と
してシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
たＬ　即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。こ−！／− れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メナレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、−一テオオキサゾリジンーコ
、クージオン核、テアゾリジンーー、４ｔ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの３−Ｊ員異
部澁核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中１＝含んでもよい。例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノステル化合物（た
とえば米国特許コ、９３、！　、Ｊ９１７号、同３．ｔ
Ｊｊ、７２７号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特詐３，７４１３．ｊ１
０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。本発明は、支持体上に少なくと
も２つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも
適用できる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に
赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々
少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要（Ｉ応じて任意に選べる。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によＩ
）異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式［１］
で表されるカップラーと共に、他の色素形成カプラー、
即ち、発色現像処理において芳香族７級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を用いてもよい。例えばマゼンタカプラーとし
て、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ールカプラー、ピラゾロイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロピラゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー
、ピラゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等が
あり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばペソゾイルアセトアニリド類、ピパロイ
ルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化さ
れたものが望ましい。カプラーは、銀イオン（一対しグ
当量性あるいは一当量性のどちらでもよい。又、色補正
の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にともな
って現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカ
プラー）であってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外（：も、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよ−！ダグ −。ＤＩＲカゾラー以外以外Ｃ像現像ともなって現像抑
制剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種類Ｕ上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なった。２層
以上Ｃ：添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料５二は、写真乳剤層その他の親水
性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチ■ゴールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、３．ｔ−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、／、
３−ビニルスルホニルーコーフロパノールなど）、活性
ハロゲン化合物Ｃ２，４ｔ−ジー！ｊ− クロル−ｔ−ヒドロキシ−１−）リアジンなト）、ムコ
ハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸
など）、などを単独または組み合わせて用いることがで
きる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール挾導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許Ｊ、！３．３．７タダ号に記載のもの）、クーテアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３，３／グ、２タグ号、
同３，３！コ。

１１／号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４＃−，２７／４を号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許３゜７θオ、２０５
号、同！、７０７．３７ｊ号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許ａ、ｏｙオ、コ２り号に記載
のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例え
ば米国特許３゜２θ０，４１３！を号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外
線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有１．ていても
よい。このような染料には、オキリノール染料、ヘミオ
キソノール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または一種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

実施例／ フィルムＡ。

本発明のカプラー／の１０２（二、トリオクチルホスフ
ェ−）　１０ｃｃ、酢酸エテル２θＣＣを加えて溶解し
、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリクムを
含む／θチゼラチン／θ０ｆに加え、ホモジナイザー乳
化機を用いて攪拌乳化した。得られた乳化物を三酢酸セ
ルロース支持体上に塗布、乾燥して試料フィルムを得た
。この試料フィルムは透明性良好であり、表面も滑らか
であった。

フィルムＢ。

下記に示す比較カプラーＡを上記と同様の操作−！♂− で試料フィルムを作製し、た所透明性悪く、表面がザラ
ザラしていた。カプラーＡが析出しており明らかに本発
明の化合物の方が溶解性、乳化物安定性に優れているこ
とを示す。

α カプラーＡ（比較用） 実施例コ 実施例／のフィルムＡと同様にして本発明のカプラーコ
、２．ｌθ＋　／　−２＋　／　ｊ　、／乙、２／。

コ一の溶解性、乳化物安定性を調べた。

これらの試料は透明性に優れ、表面も滑らかであった。

また乳化物を／１日間冷蔵庫（＝放置した後にこれらを
用いてフィルムを作ったが、これらはいずれも透明性良
好で表面も滑らかであった。

実施例３ 本発明のカプラー／、／４１．ｊｔをトリオクチｊ９− ルホスフエー）　／　ｊｍｌｓ　　）リクレジルホスフ
エート／ｊｍｌ、酢酸エチル／ｊｍ７を加えて溶解し、
この溶液をジー５ｅｃ−ブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムを含む７０％ゼラチン水溶液／θｏｐに加え、
ホモジナイザー乳化機を用いて攪拌乳化し、乳化物を得
た。この乳化物を緑感性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ４ｔｊモル
係、αｊｊモル％）−〇θｆ（銀／Ｊ、ｊｔ含有）と混
合し、塗布用助剤；　ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、硬膜剤；コーヒドロキシーク、ｔ−ジクロロ−
１−トリアジンを加え三酢酸セルロース支持体上）二塗
布した。さら：：この層の上に保護層としてゼラチン塗
布液を塗布しくゼラチン／ｌ／ｍ２）乾燥しフィルムＣ
を得た。同様６二して本発明のカプラーｔを／λ、／ｆ
、カプラー／ｌを／１．／１゜カブクー７．２を７３．
ｏｆ、カプラー／ｌを／！。

２ｆ、カプラーコ／を／ｌ　、ｒ？　、カプラー２−を
／ｊ、Ｉｆ用いてフィルムＤ、　Ｂ、　　Ｆ’、　Ｇ、
　Ｈ。

■を作成した。

一方同様にして比較カブクーＢ％Ｃ，Ｄをそれぞれ／θ
、ｒｆ、／／、９ｆ、／９．θ？用いてフィルム、Ｔ　
、　Ｋ　、　Ｔ、を作成した。

カプラーＢ（比較用） α カプラーＣ（比較用） カブクーＤ（比較用）　　　　　　　　Ｃ５Ｈ１ｔ（ｔ
）ｌ これらのフィルム試料Ｃ−Ｌを感光計で／、００θルッ
クス７秒で露光し、次の処理液で処理した。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　７１ｍ１Ｎａ２
ＳＯ３、ｆ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ダ２ヒド
ロキシルアミン！酸［，２ｆ クーアミノ−３−メチル−Ｎ−エ テル−Ｎ−［β−（メタンスル ホンアミド）エチル］−ｐ−フ ェニレンジアミン　　　　　　　　　　ｌ、ｆＮａ３Ｃ
Ｏ３（／水塩）　　　　　　　　　　、？　ｏ　ｆ水を
加えて／ｌにする　（ｐＨｔ　ｏ　、　／　）漂白定着
液 チオ硫酸アンモニウム（り０ｗｔ４）　　　／Ｊ−０ｍ
１Ｎａ２８０３　　　　　　　　　　　　　　　　／　
ｊｙＮａ（Ｆｅ（ＥＤＴＡ））　　　　　　　　　　　
ｙｏ　ｆＢＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　り２水を加えて／ｌにする　（ｐＨＪ、り）＝６２− 処理工程 湯度　　　　時間 現像液３３１１Ｃ３分 漂白定着液　３３°Ｃ７分３０秒 水洗　コｔ〜３ｓ０ｃ　３分 乾燥 処理した後の色素現像濃度をマクベス濃度計ステータス
ＡＡフィルターにて測定した。結呆を表／に示す。

本発明のカプラーは従来のピラゾロベンズイミダゾール
型カプラーに比べて十分な発色濃度を与え、なおかつ最
大吸収波長も従来の３−アニリノ−！−ピラゾロンカプ
ラーと同様であることがわかる。一方、３−アニリノ−
！−ピラゾロンカプラーに比べて、副吸収が少なく色再
現上有利であることがわかる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社−６！＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロ−〔１，５−
   ａ〕−ベンズイミダゾールを少なくとも１種含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子またはアリールオキシ基を表
   わし、Ｒ＿１およびＲ＿２は独立に水素、脂肪族基、ハ
   ロゲン原子、アリール基またはアルコキシ基を表わし、
   Ｙは二価の連結基を表わし、Ｒ＿３およびＲ＿４は独立
   に水素原子、脂肪族基、アリール基、ハロゲン原子、ア
   ルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルアミ
   ノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、カ
   ルバモイルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
   ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルボキシ
   基、スルホ基、シアノ基、またはアルキルスルホニル基
   を表わし、ｌは１から５の整数を表わし、ｍは１から４
   の整数を表わし、ｎは１から５の整数を表わし、ｌ、ｍ
   またはｍが２以上の整数のときは対応する基は同じでも
   異なつてもよく、かつ上記一般式の▲数式、化学式、表
   等があります▼基中の 全炭素原子数は２１以上である。〕