JPH0365532B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、詳しくは発色性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。さらに詳しくは、カツプリング活性位にアル
キルオキシ基またはヘテロ環オキシ基をカツプリ
ング離脱基として有する1H−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性
ハロゲン化銀乳剤および芳香族一級アミン現像薬
の酸化体と反応して色素を形成する所謂色素形成
性カプラー（以下単にカプラーと略す）を用いる
方式が多く用いられており、通常イエローカプラ
ー、シアンカプラーおよびマゼンタカプラーの組
合せが用いられる。 このうち、マゼンタカプラーとして頻用されて
いる５−ピラゾロン系カプラーは、そのアゾメチ
ン色素が430nｍ付近に副吸収を有することおよ
び吸収スペクトルの長波長側の裾切れが悪いこと
などが色再現上大きな問題であつた。 そこで、この問題点を解決するために1H−ピ
ラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル系カプラーが開発された。ところが、この系統
のカプラーでは、上記の色相に関する問題は解決
されたが、ハロゲン化銀乳剤層中に十分な量の芳
香族一級アミン現像薬の酸化体が発生する条件で
現像処理した場合のカプラーからアゾメチン色素
への変換率（以下単に発色効率と略す）が低いた
め、最大発色濃度（以下単にDmaxと略す）が低
下するという問題があることがわかつた。 （発明の目的） 本発明の目的の第一は、発色性（発色効率）を
改良した1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾールカプラーを用いて、発色性の向
上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。 本発明の目的の第二は、感度を改良した1H−
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールカプラーを用いて、新規な高感度のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。 （問題点を解決するための手段） 上記の目的は、少なくとも１つのハロゲン化銀
乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、カツプリング活性位に置換
もしくは無置換のアルキルオキシ基または置換も
しくは無置換のヘテロ環オキシ基が結合した1H
−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール系マゼンタカプラーの少なくとも１種を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によつて達成された。 前記カプラーは好ましくは、下記一般式〔〕
で表わされる。 一般式〔〕 （但し、式中R¹およびR²は水素原子または置換
基を表わす。R³はアルキル基またはヘテロ環基
を表わす。また、R¹，R²またはR³で二重体以上
の多量体を形成してもよい。一般式において多量
体とは１分子中に二つ以上の一般式〔〕で表わ
される基を有しているものを意味し、ビス体から
ポリマーカプラーがこの中に含まれる。ここでポ
リマーカプラーは一般式〔〕で表わされる部分
を有する単量体（好ましくはエチレン性不飽和結
合を有するもの、以下ビニル単量体という）のみ
からなるホモポリマーでもよいし、芳香族一級ア
ミン現像薬の酸化体とカツプリングしない非発色
性のビニル系単量体とともにコポリマーを作つて
もよい。） 一般式〔〕において、R¹およびR²は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、イミド基、スルフアモイルアミノ基、カル
バモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルフアモイル基、スルホニル基、スルフイニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基を表わし、同じでも異つていてもよ
い。 R¹またはR²が２個の基となり、ビス体を形成
する場合も含まれる。また、一般式〔〕で表わ
される部分がビニル単量体の中にあるときは、
R¹またはR²が単なる結合または連結基を表わし、
これを介して一般式〔〕で表わされる部分とビ
ニル基が結合する。 さらに詳しくは、R¹およびR²は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、
脂肪族基（例えば、炭素数１〜32の直鎖、分岐鎖
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、で、これらは酸素原子、窒素原子、イオウ原
子、カルボニル基で連結する置換基、ヒドロキシ
基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ
基、またはハロゲン原子で置換していてもよく、
例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、
トリフルオロメチル基、トリデシル基、２−メタ
ンスルホニルエチル基、３−（３−ペンタデシル
フエノキシ）プロピル基３−｛４−｛２−〔４−（４
−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ〕
ドデカンアミド｝フエニル｝プロピル基、２−エ
トキシトリデシル基、トリフルオロメチル基、シ
クロペンチル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）プロピル基、等）、アリール基（例
えば、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエニル基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４−テトラ
デカンアミドフエニル基、等）、ヘテロ環基（例
えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シ
アノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシル
オキシエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキ
シ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フエノ
キシ基、２−メチルフエノキシ基、４−ｔ−ブチ
ルフエノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデ
カノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基
（例えば、Ｎ−フエニルカルバモイルオキシ基、
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、
等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルス
ルホニルオキシ基、等）、アシルアミノ基（例え
ば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデ
カンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエノキシ）ブチルアミド
基、α−｛４−（４−ヒドロキシフエニルスルホニ
ル）フエノキシ｝デカンアミド基、等）、アニリ
ノ基（例えばフエニルアミノ基、２−クロロアニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドア
ニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２
−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ
基、等）ウレイド基（例えば、フエニルウレイド
基、メチルウレイド基、Ｎ，Ｎのジブチルウレイ
ド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド基、３−ベンジルヒダントイニル基、４−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド
基、等）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルフアモイルアミノ基、等）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチル
チオ基、テトラデシルチオ基、２−フエノキシエ
チルチオ基、３−フエノキシプロピルチオ基、３
−（４−ｔ−ブチルフエノキシ）プロピルチオ基、
等）、アリールチオ基（例えば、フエニルチオ基、
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフエニルチオ
基、３−ペンタデシルフエニルチオ基、２−カル
ボキシフエニルチオ基、４−テトラデカンアミド
フエニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、
２−ベンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フエノキシカルボニルアミノ基、２，
４−ジ−tert−ブチルフエノキシカルボニルアミ
ノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド
基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド基、等）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−tert
−アミルフエノキシ）プロピル｝カルバモイル
基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、（２，
４−ジ−tert−アミルフエノキシ）アセチル基、
ベンゾイル基、等）、スルフアモイル基（例えば、
Ｎ−エチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルフアモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）スルフアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
フアモイル基、等）、スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等）、
スルフイニル基（例えば、オクタンスルフイニル
基、ドデシルスルフイニル基、フエニルスルフイ
ニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシル
オキシカルボニル基、等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えば、フエノキシカルボニル基、３
−ペンタデジルフエノキシカルボニル基、等）を
表わす。 R¹またはR²が２価の基となつてビス体を形成
する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれ
ば、置換または無置換のアルキレン基（例えば、
メチレン基、エチレン基、１，10−デシレン基、
−CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH₂−、等）、置換または
無置換のフエニレン基（例えば、１，４−フエニ
レン基、１，３−フエニレン基、

【式】

【式】等）、− NHCO−R⁵−CONH−基（R⁵は置換または無置
換のアルキレン基またはフエニレン基を表わす）
などが挙げられる。 一般式〔〕で表わされる部分がビニル単量体
の中にある場合のR¹またはR²で表わされる連結
基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキ
レン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、
１，10−デシレン基、−CH₂CH₂OCH₂CH₂−、
等）、フエニレン基（置換または無置換のフエニ
レン基で、例えば１，４−フエニレン基、１，３
−フエニレン基、

【式】

【式】等）、−NHCO−、−CONH−、 −Ｏ−、−OCO−およびアラルキレン基（例えば 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含
む。 なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式
〔〕で表わされているもの以外に置換基を有す
る場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩
素原子、または炭素数が１〜４個の低級アルキル
基である。 芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルア
クリル酸（例えばメタクリル酸など）およびこれ
らのアクリル酸類から誘導されるエステルもしく
はアミド（例えばアクリルアミド、ｎ−ブチルア
クリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメ
タクリレート）、メチレンジビスアクリルアミド、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフエノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使
用する場合も含む。 一般式〔〕において、R³で表わされるアル
キル基、またはヘテロ環基は炭素数１〜18のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基
など）、炭素数１〜18のアルケニル基（例えば、
プロペニル基、ブテニル基、オクテニル基など）、
炭素数１〜18のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フエニルエチル基など）、炭素数１〜18のア
ラルケニル基（例えば、フエニルプロペニル基な
ど）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル
基、シクロヘプチル基など）、又は、５員もしく
は６員環ヘテロ環基（ヘテロ原子としては、窒素
原子、酸素原子または硫黄原子から選ばれる。ヘ
テロ環基としては、例えば、テトラヒドロフリル
基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリ
ル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、ピペラジ
ル基など）などを表わす。 ここで、R³で表わされるアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アラルケニル基、シクロ
アルキル基、及びヘテロ環基は各々置換基例えば
ハロゲン原子（フツ素、塩素又は臭素など）、シ
アノ基、水酸基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ
基、オクチルオキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、フエノキシ基など）、アシルオキシ基
（例えば、アセチルオキシ基、プロピオノイルオ
キシ基、ブチロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基など）、アシルアミノ基（例えば、ホルムアミ
ノ基、アセチルアミノ基、プロピオノイルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基など）、スルホンアミド
基（例えば、メチルスルホンアミド基、オクチル
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、スルフアモイル基（例えば、無置換スルフ
アモイル基、メチルスルフアモイル基、エチルス
ルフアモイル基、プロピルスルフアモイル基、フ
エニルスルフアモイル基など）、スルホニル基
（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、オクチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基など）、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、
アリールチオ基（例えば、フエニルチオ基など）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチル
チオ基など）、カルバモイル基（例えば、エチル
カルバモイル基、フエニルカルバモイル基など）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基など）、スルフ
イニル基（例えば、メチルスルフイニル基、フエ
ニルスルフイニル基など）、ヘテロ環基（例えば、
ピラゾリル基、トリアゾリル基など）などで置換
されてもよい。これらの置換基はさらにこれらの
置換基で置換されてもよく、又、置換基は同時に
２個以上置換されてもよく、この場合置換基は同
じでも異つてもよい。 また、R³が２価の基となつてビス体を形成す
る場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチ
レン基、エチレン基、１，10−デシレン基、−
CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH₂−、等）、置換または無
置換の２価のヘテロ環基（例えば

【式】 【式】

【式】等）、 または下記一般式〔〕で表わされる基等を表わ
す。 一般式〔〕 −A¹−Ｂ−A² （但し、式中A¹，A²，Ｂは２価の基を表わす。
詳しくはA¹，A²は置換または無置換のアルキレ
ン基またはヘテロ環基を表わし、Ｂは置換または
無置換のアルキレン基、またはヘテロ環基、アリ
ール基、酸素原子、アミノ基、イオウ原子、

【式】 【式】

【式】等の二価の基また は単なる結合を表わす。） 以下に本発明にかかる代表的なマゼンタカプラ
ーの具体例を示すが、これらによつて限定される
ものではない。 次に本発明のカプラーの一般的合成法について
述べる。 1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕ト
リアゾール骨格の合成およびバラスト基の連結に
ついては特願昭59−27745号、特願昭59−53443号
等に記載の方法で行うことができる。 (1) カツプリング活性位をハロゲン化（ブロモ
化、クロロ化等）したのち、ハロゲン原子を
R³O で置換する方法 ［Ｘはハロゲン原子（臭素原子、塩素原子等）を
表わす。］ カツプリング活性位のハロゲン化はジクロロメ
タンなどの不活性溶媒中で、４当量カプラー(A)に
１当量の臭素、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、塩化
スルフリル、Ｎ−クロロコハク酸イミド等のハロ
ゲン化剤を作用させることにより容易に行うこと
ができる。次に、このハロゲン化体(B)をジメチル
ホルムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド
（DMSO）、ヘキサメチルホスホリツクトリアミ
ド（HMPA）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の
非プロトン性極性溶媒中において、適当なR³−
OM、（R³−Ｏ）₂M′または（R³−Ｏ）₃M″（R³はア
ルキル基またはヘテロ環基を表わす。Ｍ，M′お
よびM″はそれぞれ１価、２価、および３価の金
属イオンを表わす。）と反応することにより、目
的とするカツプリング活性位にアルキルオキシ基
またはヘテロ環オキシ基が導入された(C)が得られ
る。好ましくは、ハロゲン化体(B)を当量から50倍
量（重量）の上記溶媒中において、当量から20倍
量（モル比）の適当な脂肪族アルコールまたはヒ
ドロキシ置換されたヘテロ環化合物のナトリウム
塩またはカリウム塩と50℃から150℃の温度で反
応することが望ましい。また、この反応では臭化
テトラブチルアンモニウム等の４級アンモニウム
塩や臭化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物
の添加により反応が加速されることがある。 (2) β−ケトニトリルの活性メチレンにアルキル
オキシ基またはヘテロ環オキシ基を導入したの
ち、1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール骨格を形成する方法 ３−オキソニトリル(D)をジクロロメタン等の不
活性溶媒中で臭素、塩化スルフリル等のハロゲン
化剤で処理することにより得られるハロゲン化体
(E)を三級アミンの存在下に適当なR³−OHで処理
するか、あるいは先に(1)で述べたR³−OM等の金
属塩で処理すると対応するアルキルオキシ体また
はヘテロ環オキシ体(F)が得られる。これをエタノ
ール等の溶媒中で抱水ヒドラジンと反応して得ら
れるアミノピラゾール(G)から特願昭59−70146号
明細書に記載の方法により目的とする本発明のカ
プラー(I)が合成できる。３−オキソニトリル(D)は
米国特許第4411753号、独国特許（公開）3209472
号明細書およびSynthesis、472（1977）等に記載
の方法で合成することができる。 以下に本発明にかかる代表的カプラーの具体的
な合成例を示す。 合成例 １ （例示カプラー（Ｍ−１）の合成） (1) 中間体(B)の合成 テトラヒドロフラン100mlとジクロロメタン
500mlの混合溶媒中に６−メチル−２−（３−
〔４−｛２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）オクタンアミド｝フエニル〕プロピル）−
1Hピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール(A)50.0ｇを溶解した。これに、Ｎ−ブ
ロモコハク酸イミド（NBS）13.8ｇを室温で
加え30分間撹拌を続けた。この反応混合物を
500mlの水で３回洗浄したのち、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去して
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝
３：１）にて分取し、溶出液を濃縮乾固するこ
とにより、中間体(B)49.3ｇ（87％）が得られ
た。 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 計算値 65.88 7.86 10.11 測定値 65.77 7.88 10.04 (2) 例示カプラー（Ｍ−１）の合成 上記の中間体(B)15.0ｇ、ナトリウム２−（メ
チルチオ）エトキシド10.0ｇをジメチルスルホ
キシド75ml中に加え、この混合物を窒素気流下
に120〜130℃に加熱しながら８時間撹拌した。
この反応混合物を冷却した後、300mlの酢酸エ
チルに溶解し、飽和食塩水300mlで３回洗浄し
た。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た後、減圧下に溶媒を留去して得た残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（溶出溶液：
ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で分取し、溶
出液を濃縮し、目的物（Ｍ−１）7.0ｇを得た。 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 計算値 69.95 8.73 9.95 測定値 69.68 8.69 9.79 合成例 ２ （例示カプラー（Ｍ−32）の合成） 中間体(B)15.0ｇ、ナトリウムテトラヒドロフラ
ン−３−オキシド10.0ｇ（３−ヒドロキシテトラ
ヒドロフラン8.0ｇと金属ナトリウム2.1ｇより調
製）をジメチルスルホキシド75ml中に加え、この
混合物を窒素気流下に120〜130℃に加熱しながら
８時間撹拌した。この反応混合物を冷却した後
300mlの酢酸エチルに溶解し、飽和食塩水300mlで
３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥したのち、減圧下に溶媒を留去して得た残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（溶出溶
媒：ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で分取し、
溶出液を濃縮して目的物（Ｍ−32）7.9ｇ（52％）
を得た。 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 計算値 72.07 8.78 10.00 測定値 72.30 8.92 9.78 前記一般式〔〕で表わされる1Hピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系マゼ
ンタカプラーは、通常緑感層に添加されるが、目
的に応じ他の感光層または非感光性写真層に添加
される場合もある。 本発明の一般式〔〕で表わされるマゼンタカ
プラーは、ハロゲン化銀１モル当り１×10^-3〜５
×10^-1モル、好ましくは、１×10^-2モル〜５×
10^-1モルの割合で使用される。 本発明を用いるハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、カラーネガフイルム、カラーポジフイル
ム、カラー反転フイルム、カラーペーパー、ある
いは反転カラーペーパーに用いられる。 本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層
に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニル
フオスフエート、トリクレジルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシ
ン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン（アカデミツク・プレス、
1964年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の場合は粒子直径、立方
体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積
にもとずく平均で表わす。）は特に問わないが3μ
以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的結晶体を有するものでもよ
く、また、板状などのような変則的な結晶体を持
つもの、或いはこれらの結晶性の複合形でもよ
い。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が前投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft，1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法：還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法：
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pbなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール）など：メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など／；ベンゼンチオスルフオン類、ベ
ンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミ
ド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど：これらの核に脂環式炭化水素が融合した核：
及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の一般式〔〕で表されるカツプラーと共に、他
の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理におい
て芳香族１級アミン現像薬（例えは、フエニレン
ジアミン誘導体や、アミノフエール誘導体など）
との酸化カツプリングによつて発色しうる化合物
を用いてもよい。 このカラーカプラーの典型例には、ナフトール
もしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは
異節環のケトメチレン化合物がある。本発明で使
用しうるシアン、マゼンタおよびイエローカプラ
ーの具体例はRD17643（1978年12月）−Ｄ項、
同18717（1979年11月）に引用された特許に記載さ
れている。 これらのカプラーは、バラスト基を有するか又
はポリマー化され耐拡散性であることが好まし
い。カツプリング位は水素原子よりも離脱基で置
換されている方が好ましい。発色々素が適当の拡
散性を有するようなカプラー、カラードカプラ
ー、無呈色カプラー又はカツプリング反応に伴つ
て現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーもまた使用できる。 本発明に併用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。本発明に
は２当量イエローカプラーが好ましく使用でき、
米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同4401752号などに記載された酸
素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭
58−10739号、米国特許第4022620号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色々素の堅牢
性に特徴があり、一方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは良好な発色性に特徴を有する。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型のインダゾロン系もしく
はシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン
系および本発明以外のピラゾロトリアゾール類な
どピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。
５−ピラゾロン系カプラーは、３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたも
のが発色々素の発色速度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2311082号、同第2343703
号、同第2600788号、同第2908573号、同第
3062653号、同第3152896号および同第3936015号
などに記載されている。２当量の５−ピラゾロン
系カプラーは好ましく、離脱基として米国特許第
4310619号に記載された窒素原子離脱基又は米国
特許第4351897号に記載されたアリールチオ基が
好ましい。また欧州特許第73636号に記載のバラ
スト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは発色
反応性が高い。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第3369897号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3725067号に記載さ
れたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、RD24220（1984年６月）に記載のピ
ラゾロテトラゾール類、RD24230（1984年６月）
に記載のピラゾロピラゾール類および特願昭58−
45512号に記載のイミダゾピラゾール類が挙げら
れる。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフエノ
ール系のカプラーが挙げられ、米国特許第
2474293号に記載のナフトール系カプラー好まし
くは米国特許第4052212号、同第4146396号、同第
4228233号および同第4296200号に記載された酸素
原子離脱型の高活性２当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。フエノール系カプラ
ーの具体例は、米国特許第2369929号、同第
2423730号、同第2772162号、同第2801171号およ
び同第2895826号などに記載されている。 熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラ
ーは本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3772002号記載のフエノール
系シアンカプラー、米国特許第2772162号、同第
3758308号、同第4126396号、同第4334011号、同
第4327173号、西独特許公開第3329729号および特
願昭58−42671号などに記載された２，５−ジア
シルアミン置換フエノール系カプラーおよび米国
特許第3446622号、同第4333999号、同第4451559
号および同第4427767号などに記載された２−位
にフエニルウレイド基を有しかつ５−位にアシル
アミノ基を有するフエノール系カプラーなどであ
る。 上記のカプラーおよび本発明のカプラーは、感
光材料に求められる特性を満足するために、同一
層に二種類以上を併用することもできるし、同一
の化合物を異つた２層以上に添加することも行な
われる。 マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有
する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影
用のカラー感材には、カラードカプラーを併用す
ることが好ましい。米国特許第4163670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラー又は米国特許第4004929号、同第
4138258号および英国特許第1146368号などに記載
のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例とし
て挙げられる。 これらの併用しうるカラーカプラーも２量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化カプラ
ーの典型例は、米国特許第3451820号および同
4080211号に記載されている。ポリマー化マゼン
タカプラーの具体例は英国特許第2102173号およ
び米国特許第4367282号に記載されている。 また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性
を改良することができ、このようなカプラーは米
国特許第4366237および英国特許第2125570にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96873
号および西独特許公開（OLS）3324533にはイエ
ロー、マゼンタおよびシアンの具体例が記載され
ている。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨンバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせを
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤などが含
有される場合に、それらは、カチオン性ポリマー
などによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許第3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリンなど）を用いることができ
る。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH
緩衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤
の如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含
むことができる。又必要に応じて、硬化軟化剤、
ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアル
コール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
如きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリド
ンの如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン
酸系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよ
い。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンミニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 （実施例） 以下に、実施例をもつて本発明を更に説明する
が、本発明は、これらに限定されることはない。 実施例 １ マゼンタカプラーとして、例示化合物Ｍ−28.6
ｇにトリ（２−エチルヘキシル）ホスフエート20
ml、酢酸エチル25mlを加えて加温溶解し、ゼラチ
ン10ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
1.0ｇを含む水溶液100ml中に添加して高速撹拌す
ることにより微細な乳化分散物を得た。この乳化
分散物の全量をBr50モル％からなる塩臭化銀乳
剤100ｇ（Ag6.5ｇを含む）に加え、硬膜剤とし
て２％の２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩100mlを添加し銀塗布
量が200mg／m²になるように両面をポリエチレン
でラミネーした紙支持体上に塗布し、この塗布層
の上層にゼラチン層を設けて試料を作成した。こ
れを試料Ａとする。 次に、マゼンタカプラー、Ｍ−２を例示化合物
Ｍ−３ 8.8ｇ、−10 9.0ｇ、Ｍ−29 7.9ｇに置き
換え、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエート
をそれぞれ19ml、17ml、16ml、酢酸エチル25mlず
つを加えて同様の方法で乳化分散物を調製し、同
一乳剤を同量使用し、同じ支持体上に塗布Ag量
が同量になるよう塗布して試料を作成した。これ
ら試料をそれぞれ試料Ｂ，Ｃ，Ｄとする。 更に、比較試料として下記に示される化合物
8.9ｇをトリ（２−エチルヘキシル）ホスフエー
ト18ml、酢酸エチル25mlで先に述べた方法によ り全く同一の塗布試料を作成した。この試料を比
較試料とする。 これら比較試料を含め、試料Ａ〜Ｄに1000C.
M.Sのウエツヂ露光を与え、次に示す処理液で処
理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na₂SO₃ ５ｇ Na₂CO₃ 30ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−β−（メタンス
ルホンアミド）エチルアニリン・３／
2H₂SO₄・H₂O 4.5ｇ 水で1000mlにするPH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにするpH6.8 処理工程 温度 時間 現像液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 このようにして得られた各試料は鮮明で彩度の
高いマゼンタ色画像であつた。これらの色像の写
真特性を測定したところ次のような結果を得た。

【表】 た。
この結果、本発明にアルキルオキシ基またはヘ
テロ環オキシ基離脱型カプラーはハロゲン原子離
脱型カプラーに比し感度、階調、最高到達濃度の
いづれにおいても優れた特性を示すことがわかつ
た。これはアルキルオキシ基またはヘテロ環オキ
シ基離脱基を導入したことにより、カプリング活
性が上昇しかつ発色効率が高くなつたことによ
る。 実施例 ２ 第２表に記載したように、両面をポリエチレン
でラミネートした紙支持体に第１層（最下層）か
ら順次第７層（最上層）まで塗布し、カラー写真
感光材料E.F.Gを作成した。 この時、第３層に使用したマゼンタカプラーの
乳化分散物及び乳剤を含塗布液組成は実施例１に
準じて調製した液を使用した。

【表】

【表】 これらの試料Ｅ，Ｆ，ＧにＢ−Ｇ−R3色分解
フイルタを付し、実施例１と同様に露光を与え、
処理は発色現像時間を２分、３分30秒、６分と変
えた以外は全く同一の処理を施した。 発色現像時間を変えた時の写真特性値の変化は
第３表に示すような結果であつた。

【表】 これらの結果は天然色カラー写真の重層試料に
おいても本発明のアルキルオキシ基またはヘテロ
環オキシ基離脱型カプラーがハロゲン原子離脱型
カプラーに比べ感度、階調、最高濃度のいづれに
おいても発色現像時間による依存性が小さく、短
い現像時間で変動の小さい写真特性を示す優れた
カプラーであることが示された。このように従来
のピラゾロアゾール系カプラーに比べ高活性、高
発色効率を示すことは製品設計上有利であり、優
れた特徴をもつカプラーであることがわかつた。 実施例 ３ 実施例２で作成した試料Ｅ，Ｆ，ＧにＢ−Ｇ−
Ｒの３色分解フイルターを付し、実施例１に記載
した露光及び処理を施し、発色々画像を得た。 これらの試料に対し１部は100℃の高温下に７
日間、もう１部には60℃、90％RHの高温高湿下
に６週間、更にもう１部に対しては蛍光灯退色器
（1.5万ルツクス）で４週間曝光し、マゼンタ色素
像の堅牢性テストを実施した。その結果を第４表
に示す。

【表】 数値は退色テスト後のマゼンタ濃
度値
( )内は非発色部をブルーフイル
ターで測定した濃度値(ス
テイン)
表４から本発明のカプラーは100℃の高温下及
び60℃、90％RHの高温・高湿下ではほとんど色
像に変化はなく、また光に対しても比較化合物に
比べ堅牢であつて、しかもいづれの退色テストに
おいても残存カプラーによるステインの発生は少
いことが明らかになつた。このことからアルキル
オキシ基またはヘテロ環オキシ基離脱基を有する
本発明のカプラーは生成色素に対し、熱・湿度・
光により悪作用を及ぼすような挙動を示さないこ
とが明らかになつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を支持
   体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、カツプリング活性位に置換もしくは無置
   換のアルキルオキシ基またはヘテロ環オキシ基が
   結合した1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
   ４〕トリアゾール系マゼンタカプラーの少なくと
   も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。