JPS6119026B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感光性印刷版の製造方法に関するもの
である。 従来、感光性印刷版に原画を通して露光を与え
る場合、感光性印刷版の感光層の表面、又は感光
層の上に更に樹脂層を有するならば、その樹脂層
の表面（以下、単に感光性印刷版の表面と称
す。）に原画を完全に密着させるため、ゴムシー
トと圧着ガラスの間に感光性印刷版および原画を
重ねて配置し、ゴムシートと圧着ガラスの間を真
空にして密着させる方法（以下、真空密着法と称
す。）がとられている。従来の感光性印刷版は、
その表面が平滑なので、真空密着法により原画を
密着させる場合、周辺部から密着していく為、中
心部の脱気が阻害され、それ故に感光性印刷版の
全面に原画を完全に密着させる為には極端に長い
時間が必要であつた。密着が不完全なまま画像露
光を与えると、密着の不完全な部分は鮮明な画像
が得られず、従つて鮮明な印刷物は得られない。
密着に時間がかかることは製版作業の能率を低下
させる為、その短縮化が久しく望まれていた。 かかる密着時間を短縮化させた感光性印刷版お
よびその製造方法が、英国特許第1495361号、同
第1512080号、特開昭51−96604号、同51−111102
号及び同52−29302号に開示されている。即ち、
感光性印刷版の表面に、現像時に除去されるマツ
ト層を設けることにより、真空密着に要する時間
を著しく短縮化させうることが開示されている。
しかし乍ら、このような構成の感光性印刷版を製
造する為には、マツト層のない感光性印刷版を製
造する場合に比べて、マツト層を設ける為の塗布
及び乾燥の工程が加わり、しかもマツト層を設け
る為の特別な塗布装置が必要となる欠点があり、
結果的に製造コストが高くなつてしまつた。 一方、特願昭53−69489号には、感光層にマツ
ト剤としての微粒子物質を加えて感光層の表面を
マツト化し、これにより真空密着時間を短縮化さ
せた感光性印刷版が開示されている。 かかる感光性印刷版の場合には前記のような現
像時に除去されるマツト層を設けた感光性印刷版
の場合におけるような製造上の欠点はないが、耐
刷力の低下、調子再現性の劣化等の欠点を有して
いた。 上記の欠点を解消すべく特願昭54−30606号に
は感光層の表面に微粒子物質を浮き出させ、これ
により真空密着時間を短縮化させた感光性印刷版
が開示されている。このようにして得られた感光
性平版印刷版は、微粒子物質が感光層の表面に付
着した形状、即ち微粒子物質が感光層に実質的に
埋没していない状態である為に、たとえ感光層の
露光部分が硬化しても、その上の微粒子物質は十
分に強くは固着されず、現像時に除去される。そ
の結果耐刷力の低下をまねくことなく、しかも調
子再現性をそこなうという欠点を生起させない。
しかしながらこの方法では次のような欠点が新た
に生じることが判明した。 (1) このような構成の感光性塗布液は調製から塗
布まで短時間であれば安定な分散状態を保つて
いるが調製から塗布まで長時間放置しておく
と、凝集、沈降、浮上などの分散状態の変動が
生じやすい。 (2) かかる凝集、沈降、浮上などの分散状態の変
動が生じた塗布液を塗布して得られる感光性印
刷版は微粒子物質の分散が均一でない為、外観
上問題を生じ易い。 従つて本発明の目的は、塗布および乾燥の工程
が更に付加されていず、その表面がマツト化され
ている感光性印刷版の製造方法を提供することで
ある。 本発明の別の目的は、感光層の表面に微粒子物
質を浮き出させた形状の感光性印刷版の製造方法
を提供することである。 本発明の別の目的は、微粒子物質が塗布液中で
長時間安定な分散状態を保ち、塗布後も微粒子物
質が均一に分散された状態で表面に押し出されて
いる感光性平版印刷版の製造方法を提供すること
である。 本発明者等は上記諸目的を達成すべく種々の研
究を重ねた結果、本発明をなすに至つたものであ
つて、その要旨は支持体上に感光層を有する感光
性印刷版の最上層を、(a)該最上層の構成成分の溶
剤溶液中に微粒子物質が安定に分散含有されてい
る塗布液を塗布して塗布液層を形成し、(b)該塗布
液層を乾燥し、かくして該塗布液中の該微粒子物
質の安定な分散状態が該乾燥の過程で破壊される
ことにより、該最上層の表面に該微粒子物質が押
し出された形状となるように設けることからな
る、その表面がマツト化された感光性印刷版の製
造方法において、該塗布液中に該微粒子物質の平
均粒子サイズに対して約1000分の１から約10分の
１の範囲にその平均粒子サイズを有する水性ポリ
マーラテツクスを含有させることにより、該塗布
液中での該微粒子物質の分散状態が安定化されて
いることを特徴とする方法である。 前記のような本発明の製造方法を用いることに
より得られた感光性印刷版の表面は微粒子物質に
よりマツト化されている為に、真空密着法による
原画との密着時間を大巾に短縮させることができ
る。しかも微粒子物質が感光性印刷版の感光層に
実質的に埋め込まれていないので、微粒子物質に
よるマツト化は効率的に達成されている。また微
粒子物質が塗布液中で長時間安定な分散状態を保
つている為、調製から塗布まで長時間放置してお
いても凝集、沈降、浮上などの変動を生ずること
なく、塗布後も微粒子物質が表面に均一に分散さ
れている感光性印刷版を得ることができる。ここ
で、分散状態が安定な時間とは好ましくは１時間
以上、最も好ましくは３時間以上である。 本発明により製造される感光性印刷版は、基本
的には支持体上に感光層が設けられているもので
あり、平版印刷版、凸版印刷版、凹版印刷版等の
印刷版の作成に使用される感光性印刷版が含まれ
るが、好ましくは平版印刷版および凹版印刷版の
作成に使用される感光性印刷版である。 上記支持体は、寸度的に安定な板状物として従
来印刷版の支持体として使用されたものが含ま
れ、それらは本発明に好適に使用することができ
る。かかる支持体としては、紙、プラスチツクス
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど）がラミネートされた紙、例えばアル
ミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、
鉄、銅などのような金属の板、例えば二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酪酸セルロース、酪酸酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチツクのフイルム、上記の如き金属が
ラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラス
チツクフイルムなどが含まれる。これらの支持体
から、印刷版の型式により、適当なものが選択さ
れる。例えば感光性印刷版の場合にはアルミニウ
ム板、特公昭48−18327号公報に記されているポ
リエチレンテレフタレートフイルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートなどが好ま
しい。また感光性凸版印刷版の場合には、ポリエ
チレンテレフタレートフイルム、アルミニウム
板、鉄板などが好ましい。 支持体は、必要に応じて表面処理される。例え
ば感光性平版印刷版の場合には、支持体の表面の
親水化処理が施される。かかる親水化処理には
種々のものがある。例えばプラスチツクの表面を
有する支持体の場合には、化学的処理、放電処
理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理など
の所謂表面処理方法（たとえば米国特許第
2764520号、3497407号、3145242号、3376208号、
3072483号、3475193号、3360448号、英国特許第
788365号明細書など）と一旦これらの表面処理
後、該プラスチツクに下塗層を塗布する方法とが
ある。 塗布方法としても色々工夫が行なわれており一
層としてプラスチツクによく接着し、かつ溶解性
のよい疎水性の樹脂層を塗布し、二層として親水
性の樹脂層を塗布する重層法と同一重合体中に疎
水基と親水基を含有する樹脂層を塗布する単層法
とがある。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコン酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸
漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。また、米国特許第
2714066号明細書に記載されている如く、砂目立
てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理さ
れたアルミニウム板、米国特許第3181461号明細
書に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記
陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフア
ミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は
非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解
液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すこ
とにより実施される。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性
とする為に施される以外に、その上に設けられる
感光性組成物との有害な反応を防ぐ為や、感光層
との密着性の向上の為に施されるものである。 支持体上に設けられる感光性物質は、露光の前
後で現像液に対する溶解性又は膨潤性が変化する
ものならば使用できる。以下、その代表的なもの
について説明する。 (1) ジアゾ樹脂からなる組成物 ｐ−ジアゾジフエニルアミンとパラホルムア
ルデヒドとの縮合物に代表されるジアゾ樹脂
は、水溶性のものでも、水不溶性のものでも良
いが、好ましくは、水不溶性かつ通常の有機溶
媒に可溶性のものが使用される。特に好ましい
ジアゾ化合物としては、ｐ−ジアゾジフエニル
アミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒ
ドとの縮合物の塩、例えばフエノール塩、フル
オロカプリン酸塩、及びトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸、４・４−ビフエニルジスル
ホン酸、５−ニトロオルト−トルエンスルホン
酸、５−スルホサリチル酸、２・５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスル
ホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−
ブロモベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−
ニトロベンゼンスルホン酸、２−フルオロカプ
リルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−
５−スルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロオ
キシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸及
びパラトルエンスルホン酸などのスルホン酸の
塩などのように一分子中に２個以上のジアゾ基
を有する化合物である。この他望ましいジアゾ
樹脂としては上記の塩を含む２・５−ジメトキ
シ−４−ｐ−トリルメルカプトベンゼンジアゾ
ニウムとホルムアルデヒドの縮合物、２・５−
ジメトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニ
ウムとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒ
ドとの縮合物が含まれる。 また、英国特許第1312925号明細書に記載さ
れているジアゾ樹脂も好ましい。 ジアゾ樹脂は、単独でレジストの作成に使用
される感光物となり得るが、好ましくはバイン
ダーと共に使用される。 かかるバインダーとしては、種々の高分子化
合物が使用され得るが、ヒドロキシ、アミノ、
カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活性メ
チレン、チオアルコール、エポキシ等の基を含
むものが好ましい。このような好ましいバイン
ダーには、英国特許第1350521号明細書に記さ
れているシエラツク、英国特許第1460978号お
よび米国特許第4123276号の各明細書に記され
ているようなヒドロキシエチルアクリレート単
位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主なる繰り返し単位として含むポリマー、米
国特許第3751257号明細書に記されているポリ
アミド樹脂、英国特許第1074392号明細書に記
されているフエノール樹脂および例えばポリビ
ニルフオルマール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂のようなポリビニルアセタール樹脂、米国
特許第3660097号明細書に記されている線状ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフエノールＡとエピクロル
ヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、ポリア
ミノスチレンやポリアルキルアミノ（メタ）ア
クリレートのようなアミノ基を含むポリマー、
酢酸セルロース、セルロースアルキルエーテ
ル、セルロースアセテートフタレート等のセル
ロース類等が包含される。 バインダーの含有量は、感光性レジスト形成
性組成物中に40〜95重量％含まれているのが適
当である。バインダーの量が多くなれば（即
ち、ジアゾ樹脂の量が少なくなれば）感光性は
当然大になるが、経時安定性が低下する。最適
のバインダーの量は約70〜90重量％である。 ジアゾ樹脂からなる組成物には、更に、米国
特許第3236646号明細書に記載されている燐
酸、染料や顔料などの添加剤を加えることがで
きる。 (2) ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物 特に好ましいｏ−キノンジアジド化合物はｏ
−ナフトキノンジアジド化合物であり、例えば
米国特許第2766118号、同第2767092号、同第
2772972号、同第2859112号、同第2907665号、
同第3046110号、同第3046111号、同第3046115
号、同第3046118号、同第3046119号、同第
3046120号、同第3046121号、同第3046122号、
同第3046123号、同第3061430号、同第3102809
号、同第3106465号、同第3635709号、同第
3647443号の各明細書をはじめ、多数の刊行物
に記されており、これらは好適に使用すること
ができる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロ
キシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸エステル、および芳香族アミノ化合
物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミ
ドまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸
アミドが好ましく、特に米国特許第3635709号
明細書に記されているピロガロールとアセトン
との縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸をエステル反応させたもの、米国特許第
4028111号明細書に記されている末端にヒドロ
キシ基を有するポリエステルにｏ−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸をエステル反応させたも
の、米国特許第4139384号明細書に記されてい
るようなｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマ
ーまたはこれと他の共重合し得るモノマーとの
共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸
をエステル反応させたものは非常にすぐれてい
る。 これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単独
で使用することができるが、アルカリ可溶性樹
脂と混合して用いた方が好ましい。好適なアル
カリ可溶性樹脂には、ノボラツク型フエノール
樹脂が含まれ、具体的には、フエノールホルム
アルデヒド樹脂、ｏ−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹
脂などが含まれる。更に米国特許第4123279号
明細書に記されている様に上記のようなフエノ
ール樹脂と共に、ｔ−ブチルフエノールホルム
アルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基で置換されたフエノールまたはクレゾール
とホルムアルデヒドとの縮合物とを併用する
と、より一層好ましい。アルカリ可溶性樹脂
は、感光性レジスト形成性組成物の全重量を基
準として中に約50〜約85重量、より好ましくは
60〜80重量％、含有させられる。 ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光性組
成物には、必要に応じて更に顔料や染料、可塑
剤などを含有させることができる。 (3) 感光性アジド化合物からなる組成物 適当な感光性アジド化合物としてはアジド基
が直接又はカルボニル基又はスルホニル基を介
して芳香環に結合している芳香族アジド化合物
である。これらは光によりアジド基が分解し
て、ナイトレンを生じ、ナイトレンが種々の反
応を起こして不溶化するものである。好ましい
芳香族アジド化合物としては、アジドフエニ
ル、アジドスチリル、アジドベンザル、アジド
ベンゾイル及びアジドシンナモイルの如き基を
１個又はそれ以上含む化合物で、たとえば４・
4′−ジアジドカルコン、４−アジド−4′−（４
−アジドベンゾイルエトキシ）カルコン、Ｎ・
Ｎ−ビス−ｐ−アジドベンザル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、１・２・６−トリ（4′−アジドベ
ンゾキシ）ヘキサン、２−アジド−３−クロロ
−ベンゾキノン、２・４−ジアジド−4′−エト
キシアゾベンゼン、２・６−ジ（4′−アジドベ
ンザル）−４−メチルシクロヘキサノン、４・
4′−ジアジドベンゾフエノン、２・５−ジアジ
ド−３・６−ジクロロベンゾキノン、２・５−
ビス（４−アジドスチリル）−１・３・４−オ
キサジアゾール、２−（４−アジドシンナモイ
ル）チオフエン、２・５−ジ（4′−アジドベン
ザル）シクロヘキサノン、４・4′−ジアジドジ
フエニルメタン、１−（４−アジドフエニル）−
５−フリル−２−ペンタ−２・４−ジエン−１
−オン、１−（４−アジドフエニル）−５−（４
−メトキシフエニル）−ペンタ−１・４−ジエ
ン−３−オン、１−（４−アジドフエニル）−３
−（１−ナフチル）プロペン−１−オン、１−
（４−アジドフエニル）−３−（４−ジメチルア
ミノフエニル）−プロパン−１−オン、１−（４
−アジドフエニル）−５−フエニル−１・４−
ペンタジエン−３−オン、１−（４−アジドフ
エニル）−３−（４−ニトロフエニル）−２−プ
ロペン−１−オン、１−（４−アジドフエニ
ル）−３−（２−フリル）−２−プロペン−１−
オン、１・２・６−トリ（4′−アジドベンゾキ
シ）ヘキサン、２・６−ビス−（４−アジドベ
ンジリジン−ｐ−ｔ−ブチル）シクロヘキサノ
ン、４・4′−ジアジドジベンザルアセトン、
４・4′−ジアジドスチルベン−２・2′−ジスル
ホン酸、4′−アジドベンザルアセトフエノン−
２−スルホン酸、４・4′−ジアジドスチルベン
−α−カルボン酸、ジ−（４−アジド−2′−ヒ
ドロキシベンザル）アセトン−２−スルホン
酸、４−アジドベンザルアセトフエノン−２−
スルホン酸、２−アジド−１・４−ジベンゼン
スルホニルアミノナフタレン、４・4′−ジアジ
ド−スチルベン−２・2′−ジスルホン酸アニリ
ド等をあげることが出来る。 またこれらの低分子量芳香族アジド化合物以
外にも特公昭44−9047号、同44−31837号、同
45−9613号、同45−24915号、同45−25713号、
特開昭50−5102号、同50−84302号、同50−
84303号、同53−12984号の各公報に記載のアジ
ド基含有ポリマーも適当である。 これらの感光性アジド化合物は、好ましくは
バインダーとしての高分子化合物と共に使用さ
れる。好ましいバインダーとしてはアルカリ可
溶性樹脂があり、例えばシエラツク、ロジンな
どの天然樹脂、例えばフエノールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹
脂などのノボラツク型フエノール樹脂、例えば
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、メタクリ
ル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸−アク
リル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体などの不飽和カルボン酸の単独重
合体またはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体、ポリ酢酸ビニルの部分または完全
けん化物を例えばアセトアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、カル
ボキシベンズアルデヒドなどのアルデヒドで部
分アセタール化した樹脂、ポリヒドロキシスチ
レンなどが含まれる。更に、例えばセルロース
メチルエーテル、セルロースエチルエーテルな
どのセルロースアルキルエーテル類をはじめと
する有機溶媒可溶性樹脂もバインダーとして使
用できる。 バインダーは、感光性アジド化合物からなる
組成物の全重量に対して約10重量％から約90重
量％の範囲で含有させることが好ましい。 感光性アジド化合物からなる組成物には、更
に染料や顔料、例えばフタル酸エステル、燐酸
エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グリコ
ール類、スルフオンアミド類などの可塑剤、例
えばミヒラーケトン、９−フルオレノン、１−
ニトロピレン、１・８−ジニトロピレン、２−
クロロ−１・２−ベンズアントラキノン、２−
ブロモ−１・２−ベンズアントラキノン、ピレ
ン−１・６−キノン、２−クロロ−１・８−フ
タロイルナフタレン、シアノアクリジンなどの
増感剤などの添加剤を加えることができる。 (4) 重合体の主鎖又は側鎖に

【式】 基を含む高分子化合物からなる組成物 重合体主鎖又は側鎖に感光性基として

【式】を含むポリエステル類、ポリ アミド類、ポリカーボネート類のような感光性重
合体を主成分とするもの（例えば米国特許第
3030208号、同第3707373号及び同第3453237号の
各明細書に記載されているような化合物）；シン
ナミリデンマロン酸等の（２−プロペリデン）マ
ロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導
される感光性ポリエステル類を主成分としたもの
（例えば米国特許第2956878号及び同第3173787号
の各明細書に記載されているような感光性重合
体）；ポリビニールアルコール、澱粉、セルロー
ス及びその類似物のような水酸基含有重合体のケ
イ皮酸エステル類（例えば米国特許第2690966
号、同第2752372号、同第2732301号等の各明細書
に記載されているような感光性重合体）等が包含
される。これらの組成物中には他に増感剤、安定
化剤、可塑剤、顔料や染料等を含ませることがで
きる。 (5) 付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組
成物 この組成物は、好ましくは、(a)少なくとも２
個の末端ビニル基を有するビニル単量体、(b)光
重合開始剤及び(c)バインダーとしての高分子化
合物からなる。 成分(a)のビニル単量体としては、特公昭35−
5093号、特公昭35−14719号、特公昭44−28727
号の各公報等に記載される、ポリオールのアク
リル酸またはメタクリル酸エステル、すなわち
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート等、あるいはメチレンビス
（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メ
タ）アクリルアミドの様なビス（メタ）アクリ
ルアミド類、あるいはウレタン基を含有する不
飽和単量体、例えばジ−（2′−メタクリロキシ
エチル）−２・４−トリレンジウレタン、ジ−
（2′−アクリロキシエチル）トリメチレンジウ
レタン等の様なジオールモノ（メタ）アクリレ
ートとジイソシアネートとの反応生成物等が掲
げられる。 成分(b)の光重合開始剤としては、前記の一般
式で示される化合物が使用し得るが、他の種
類のものも使用できる。例えば、J.コーサー著
「ライト・センシシデイブ・システムズ」第５
章に記載されているようなカルボニル化合物、
有機硫黄化合物、過酸化物、レドツクス系化合
物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハロゲン化合
物、光還元性色素などがある。更に具体的には
英国特許第1459563号明細書の中に開示されて
いる。 一方、成分(c)のバインダーとしては公知の
種々のポリマーを使用することができる。具体
的なバインダーの詳細は、米国特許第4072527
号明細書に記されている。更に英国特許第
1459563号明細書に記されている塩素化ポリオ
レフインは、特に好ましいバインダーである。 成分(a)と成分(c)は重量比で１：９から６：４
の範囲で組合せ含有される。また成分(b)は成分
(a)を基準として、0.5〜10重量％の範囲で含有
させられる。 光重合性組成物には、更に、熱重合禁止剤、
可塑剤、染料や顔料を含有させることができ
る。 本発明の方法により製造される感光性印刷版
は、上記の如き感光性物質からなる感光層を支持
体上に有するものが基本構成であるが、感光層の
上に更に樹脂層を設けたものも使用することがで
きる。具体的には米国特許第3136637号明細書に
記されているものがある。即ち、支持体上に、順
に、感光層および親油性、疎水性、水不溶性、溶
媒軟化性の樹脂層を有するものである。更にま
た、同様な構成よりなる、英国特許第1478333号
及び同第1478334号の各明細書に記載されている
様な感光性印刷版も含まれる。 感光性印刷版の最上層を塗設する為に使用され
る塗布液の溶剤としては種々のものが使用でき、
一般に一種の有機溶剤および２種以上の混合有機
溶剤の両者が含まれるが、いづれの場合であつて
も少なくとも10重量％の水が20℃において溶解さ
れ得るようなものであることが望ましい。即ち、
一種の有機溶剤が使用される場合には、その一種
の有機溶剤自身が10重量％以上の水を20℃におい
て溶解し得るものであることが望ましく、一方二
種以上の有機溶剤を混合させた混合有機溶剤が使
用される場合には、当該混合有機溶剤が20℃にお
いて10重量％以上の水を溶解し得るものであるこ
とが望ましい。具体的な溶剤または溶剤系として
は、例えば２−メトキシエタノール、２−エトキ
シエタノール、２−メトキシエチルアセテート、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルフオル
ムアミド、メタノール−二塩化エチレンおよびこ
れらの混合物などから選択することができる。上
記のメタノール−二塩化エチレン混合溶媒におい
て、メタノールをエタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノールまたはこれらの混合物で置
換することができ、更に二塩化エチレンを塩化メ
チレン、トリクロルエタン、モノクロルベンゼン
またはこれらの混合物で置換することができる。
更にこれらの溶剤には他の溶剤を差支えない範囲
で付加的に混合させることができる。このような
付加的な溶剤には、例えば、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−
プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、
メチルアミルアセテートなどのエステル類、水な
どが含まれる。これらの溶媒に溶解された感光性
組成物の塗布液の濃度は一般に約0.1重量％から
約20重量％、より好ましくは１〜10重量％の範囲
である。 本発明に使用される微粒子物質の好ましい具体
例には、例えばポリエチレン粒子、ポリプロピレ
ン粒子、エチレン−プロピレン共重合体粒子、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体粒子、ポリエチレン
テレフタレート粒子及び架橋されたビニル重合体
粒子等が含まれる。架橋されたビニル重合体粒子
は通常良く知られている懸濁重合法によつて得ら
れる。その一例として一つのビニル基を有する疎
水性ビニルモノマー（例えばアクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、スチレン、スチレ
ン誘導体、アクリロニトリル等）と該モノマーに
対して１〜30重量部の多官能性モノマー（例えば
ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジア
クリレート（エチレン数ｎ＝１〜14）、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート（エチレン数ｎ
＝１〜14）、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート等）とを
通常懸濁重合用として用いられる分散剤（例えば
酸化亜鉛、炭酸カルシウムタルク等の無機粉末や
ゼラチン、ポリビニルアルコール等の水溶性高分
子等）を溶解した水性媒体中に加え、脱気窒素置
換し、撹拌しながら約50〜80℃に昇温して通常の
油溶性重合開始剤（例えば過酸化ベンゾイル、ア
ゾビスイソブチルニトリル等）を投入し、約２〜
20時間重合反応させることによつて架橋されたビ
ニル重合体粒子の分散物が得られる。この後、固
液分離し乾燥することによつて架橋されたビニル
重合体粒子を得ることが出きる。 本発明に使用される微粒子物質の粒子サイズ
（直径）は、平均粒子サイズで約５μから約40μ
が適当であり、好ましくは、５〜20μの範囲であ
る。 感光性印刷版の表面に存在させるべき微粒子物
質の量は、広範囲から選ぶことができるが、一般
的には約50個／cm²から約50万個／cm²の範囲、より
好ましくは1000〜100000個／cm²の範囲から選ばれ
る。通常、多数の試行実験を行なつて、最適の範
囲が決められる。 また、このような範囲となる様にする為の塗布
液中に分散含有させる微粒子物質の量は、最上層
の塗布量によつて変わるが、例えば感光性平版印
刷版の感光層が最上層の場合には塗布液中の固型
分（即ち、塗布後の溶媒を除いた量）に対して約
0.01重量％から約20重量％、好ましくは0.1〜10
重量％の範囲である。 一方、本発明に使用される水性ポリマーラテツ
クスとは、ポリマーの分野で良く知られているも
のであり、水性媒体中にポリマー微粒子（ラテツ
クス粒子という。）が分散含有されたものであ
る。本発明においては、水性ポリマーラテツクス
のラテツクス粒子の平均粒子サイズ（直径）が、
前記の微粒子物質の平均粒子サイズに対して1000
分の１から10分の１の範囲内にある水性ポリマー
ラテツクスが使用されたとき、微粒子物質の有機
溶剤中での分散が安定化される。そして、このよ
うな水性ポリマーラテツクスは、そのラテツクス
粒子の平均粒子サイズが約0.01μから約２μのも
のから選ぶことができ、好ましくは0.01〜１μ、
最も好ましくは0.02〜0.5μの範囲のものから選
ばれる。 かかる本発明に使用される水性ポリマーラテツ
クスは、水中において、ビニルモノマーを乳化重
合することにより得ることができる。具体的な一
例を示せば、ビニルモノマーを該ビニルモノマー
に対して約0.1〜20重量％の乳化重合用分散剤
（一般に界面活性剤が用いられる。）と約２〜50重
量部の水を含む水性媒体中で脱気窒素置換し、乳
化させ、必要に応じて通常の乳化重合において用
いる添加剤（例えば分子量調節剤、酸化防止剤
等）を加え、最後に乳化重合用開始剤（例えば過
酸化水素、過硫酸カリウム等）を添加し常法に従
つて乳化重合させビニル重合体の水性ポリマーラ
テツクスが得られる。上記モノマーとしては、ビ
ニルモノマーであれば特に限定する必要はない
が、以下に水性ポリマーラテツクスを合成するモ
ノマーについて詳しく述べる。下記に示すように
モノマーを(A)群（疎水性モノマー）、(B)群（親水
性モノマー）、(C)群（架橋性モノマー）と三つに
分類する。 (A)群モノマー；１つのビニル基を有する疎水性不
飽和ビニルモノマーでアクリル酸エステル類、
メタクリルエステル類、ビニルエステル類、ス
チレン類、オレフイン類等のモノマー類。 (B)群モノマー；１つのビニル基を有する親水性不
飽和ビニルモノマーでアミノ基、カルボキシル
基、スルホン酸基、アミド基、水酸基等の官能
基を有するモノマー類。 (C)群モノマー；反応性架橋基（エポキシド基、ヒ
ドロキシメチルアミド基、アルコキシメチルア
ミド基、アシロキシメチルアミド基、イソシア
ネート基等）を持つモノマー類及び２つ以上の
ビニル基をもつ多官能性モノマー類。 水性ポリマーラテツクスを合成する際の適当な
モノマーの組合せは(A)群モノマーの単独重合体又
は二つ以上のモノマーの組合せによる共重合体及
び１種以上の(A)群モノマーと１種以上の(B)群モノ
マーとの組合せによる共重合体及び１種以上の(A)
群モノマーと１種以上の(C)群モノマーと１種以上
の(B)群モノマーの組合せによる共重合体及び１種
以上の(A)群モノマーと、１種以上の(C)群モノマー
との組合せによる共重合体が挙げられる。以下詳
しく述べる。 (A)群モノマーとしては１つのビニル基を有する
疎水性ビニルモノマー（ここで言う疎水性とは20
℃にて水に対する溶解度が８重量％以下のものを
指す。）でアクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類、ビニルエステル類、スチレン類、オ
レフイン類等のモノマー類を指す。 アクリル酸エステル類としては、たとえば、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、sec−ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−フエノキシエチルアクリレート、２−クロロエ
チルアクリレート、ベンジルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、フエニルアクリレート、２−メ
トキシエチルアクリレート、２−エトキシエチル
アクリレートを挙げることができる。メタクリル
酸エステル類としては、たとえば、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、sec−ブチルメタクリレート、アミルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ク
ロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、フルフリルメタクリレート、テトラヒド
ロフルフリルメタクリレート、フエニルメタクリ
レート、トリメチロールプロパンモノメタクリレ
ート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−
エトキシエチルメタクリレートを挙げることがで
きる。 ビニルエステル類としては、例えば、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロル
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニル
アセトアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸
ビニル、クロル安息香酸ビニルなどを挙げること
ができる。 スチレン類としては、たとえば、スチレン、メ
チルスチレン、クロルメチルスチレン、トリフル
オルメチルスチレン、アセトキシメチルスチレ
ン、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロ
ルスチレン、トリクロルスチレン、ブロムスチレ
ンなどを挙げることができる。 オレフイン類としては、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、プロピレン、塩化ビニル、臭
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、弗
化ビニリデンなどを挙げることができる。 その他にアクリルニトリル等を挙げることがで
きる。 (B)群モノマーとしては１つのビニル基を有する
親水性ビニルモノマーでアミノ基、カルボキシル
基、スルホン酸基、アミド基、水酸基等の官能基
を有するモノマー類を指す。ここで言う親水性モ
ノマーとは水に対する溶解性が大なため、該モノ
マー単独では水系乳化重合が困難なモノマー類で
ある。 アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、
ジメチルアミノメチルアクリレート、ジメチルア
ミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチ
ルアクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリ
レート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、tert−ブチ
ルアミノエチルアクリレート、tert−ブチルアミ
ノエチルメタクリレート等が挙げられる。カルボ
キシル基を有するモノマーとしては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、クロトン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、
イタコン酸モノアルキル（たとえばイタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モ
ノブチルなど）、マレイン酸モノアルキル、（たと
えばマレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノプロ
ピル、マレイン酸モノオクチルなど）、シトラコ
ン酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモ
ニウム、メタクリル酸アンモニウム等が挙げられ
る。スルホン酸基を有するモノマーとしては、例
えばスチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオキシア
ルキルスルホン酸（例えば、アクリロイルオキシ
メチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルス
ルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン
酸、アクリロイルオキシブチルスルホン酸な
ど）、メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸
（例えばメタクリロイルオキシメチルスルホン
酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、メ
タクリロイルオキシプロピルスルホン酸、メタク
リロイルオキシブチルスルホン酸など）、アクリ
ルアミドアルキルスルホン酸（例えば２−アクリ
ルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など）、メタクリルアミドアルキルスルホン酸
（例えば２−メタクリルアミド−２−メチルエタ
ンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−
２−メチルブタンスルホン酸など）を挙げること
ができる。 アミド基を有するモノマーとしては、例えばア
クリルアミド、メチルアクリルアミド、プロピル
アクリルアミド等を挙げることができる。 水酸基を有するモノマーとしては、例えばアリ
ールアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、多価アルコールの
アリルエーテル等が挙げられる。 その他に、Ｎ−アクリロイルピペリジン、ビニ
ルピリジン、ビニルピロリドン、無水マレイン酸
なども挙げることができる。 (C)群モノマーとしては反応性架橋基（エポキシ
ド基、ヒドロキシメチルアミド基、アルコキシメ
チルアミド基、アシロキシメチルアミド基、イソ
シアネート基）を持つモノマー類及び二つ以上の
ビニル基を有する多官能性モノマー類を指す。(C)
群モノマーは単独では用いないが、(A)群モノマー
又は、(A)群モノマーと(B)群モノマー中に添加する
ことによつて架橋されたポリマーラテツクスを合
成することができる。 エポキシド基を有するモノマーとしては、例え
ばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、ｐ−ビニル安息香酸グリシジル、グリシ
ジルクロトネート、ジグリシジルイタコネート、
ジグリシジルマレエート、ジグリシジルメチレン
マロネート、グリシジルビニルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、グリシジル−α−クロルア
クリレート等が挙げられる。ヒドロキシメチルア
ミド基を有するモノマーとしては、例えばヒドロ
キシメチルアクリルアミド、ヒドロキシメチルメ
タアクリルアミドが挙げられる。アルコキシメチ
ルアミド基を有するモノマーとしては、例えばメ
トキシメチルアクリルアミド、メトキシメチルメ
タクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミ
ド、エトキシメチルメタクリルアミド、ブトキシ
メチルアクリルアミド、ブトキシメチルメタクリ
ルアミド、ヘキシルオキシメチルアクリルアミド
等が挙げられる。アシロキシメチルアミド基を有
するモノマーとしては、例えばアセトキシメチル
アクリルアミド、アセトキシメチルメタクリルア
ミド、プロピオニルオキシメチルアクリルアミド
等が挙げられる。イソシアネート基を有するモノ
マーとしては、例えばビニルイソシアネート、ア
リルイソシアネート等が挙げられる。多官能性モ
ノマーとしては、例えばジビニルベンゼン、ポリ
エチレングリコールジアクリレート（エチレン数
ｎ＝１〜14）、ポリエチレングリコールジメタク
リレート（エチレン数ｎ＝１〜14）、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
メタクリレート等が挙げられる。又エポキシド基
を有するポリマーラテツクスは酸性下、又は塩基
性下にて一部加水分解してジヒドロキシ基を有す
るようにしてもよい。 水性ポリマーラテツクスを合成する際の適当な
モノマーの組合せは(A)群モノマーの単独重合体又
は二つ以上のモノマー組合せによる共重合体及び
１種以上の(A)群モノマーを少なくとも50重量％以
上、より好ましくは80重量％以上と１種以上の(B)
群モノマーとの共重合体及び１種以上の(A)群モノ
マーと１種以上の(C)群モノマーとの合計が少なく
とも50重量％以上より好ましくは80重量％以上と
(B)群モノマーとの共重合体及び(A)群モノマーと(C)
群モノマーとの共重合体が挙げられる。一般に親
水性モノマーである(B)群モノマーは乳化重合時の
安定性及び水性ラテツクスの経時安定性を改良す
るために用いられる。 水性ポリマーラテツクス粒子を有機溶剤中に分
散させる際、ラテツクス粒子が、用られる有機溶
剤に不溶で且つ有機溶剤中で凝集しないことが必
要である。ラテツクス粒子は用いる有機溶剤の組
成によつて溶解したり不溶であつたり、又は凝集
したりしなかつたりするため、ラテツクス粒子を
構成するモノマー組成を一義的に限定することは
できない。しかしながら一般には架橋されたラテ
ツクスポリマーがより好ましい。 即ち、１種以上の(A)群モノマーと１種以上の(C)
群モノマーとの合計が50重量％以上、好ましくは
80重量％以上と１種以上の(B)群モノマーとの組合
せによる共重合体又は１種以上のＡ群モノマーと
１種以上のＣ群モノマー組合せによる共重合体が
より好ましい。(A)群モノマーと(C)群モノマーとの
組成比は一義的に限定できない。 乳化重合に用いられる分散剤は一般のアニオン
系、カチオン系、ノニオン系、両性系の各界面活
性剤が用いられる。これらは単独でも２種以上併
用しても良い。これらの乳化重合用分散剤につい
ては当業者が熟知しているものであるが、いくつ
かの例を示せば、例えばアニオン系界面活性剤で
はＲ−OSO₃M或いはＲ（−OCH₂CH₂）−lOSO₃M
（式中Ｒは炭素数８〜30のアルキル基、Ｍはアル
カリ金属またはアンモニウム、ｌは０〜30の正の
整数を示す。）で表わされるような高級アルカノ
ールの硫酸エステル系および 或いは （式中R′は水素または炭素数１〜18のアルキル
基、R″は炭素数１〜18のアルキル基、Ｍはアル
カリ金属またはアンモニウム、ｍは０〜30までの
正の整数、ｎは０、３、４のいづれかを示す。）
で表わされるようなアルキルベンゼンスルホン酸
系等、ノニオン系界面活性剤ではポリオキシエチ
レン誘導体、糖の高級脂肪酸エステル等、両性系
界面活性剤ではスルホベタイン系、アミノ酸系等
が挙げられる。 水性ポリマーラテツクスの粒子径は、乳化重合
用分散剤の量、モノマーの量、重合開始剤量、撹
拌速度、重合温度等の要因により任意なものを作
ることができる。 上記の水性ポリマーラテツクスは、感光性印刷
版の最上層を塗設する為の塗布液中に前記の有機
溶剤を基準にして固形分で約0.0001重量％から約
10重量％の範囲内で含有させておくことが一般的
である。上記0.0001重量％よりも少なくなるにつ
れて、疎水性ポリマー粒子の分散安定性が低下す
るようになる。逆に、上記10重量％よりも多くな
るにつれて、水性ポリマーラテツクスのラテツク
ス粒子自身が凝集するようになり、しかも微粒子
物質の分散安定性は、それ以上改善されない。従
つて、より好ましい水性ポリマーラテツクスの
量、上記と同じ基準で0.005〜５重量％、最も好
ましくは、0.01〜２重量％である。 また、水性ポリマーラテツクスを含有させるこ
とにより、本発明の分散液中に含有されることに
なる水の量は、前記有機溶剤を基準として約10重
量％以下とすることが適当であり、より好ましく
は３重量％以下である。 微粒子物質および水性ポリマーラテツクスを分
散含有する塗布液は、例えばドクターコート、ロ
ーラーコート、グラビアコート、ビードコート、
デイツプコートなどの種々の手段で支持体上に塗
布することができる。 更に塗布液層の乾燥も、従来通り行なうことが
でき、室温ないし高温で溶媒を蒸発させることに
より行なわれる。好ましい乾燥温度の範囲は約20
℃から約150℃であり、50〜120℃の範囲が更に好
ましい。 感光層の厚さは、感光性平版印刷版の場合、乾
燥後の重量で約0.1ｇ/m²から約７ｇ/m²が好まし
く、0.5〜４ｇ/m²がより好ましい。 以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明
する。実施例中の「％」は、特に指定がない限り
「重量％」を示すものとする。なお、使用された
水性ポリマーラテツクスは、次のようにして調製
した。 温度調節器、撹拌機、還流冷却器、加熱装置、
ガス導入口を有するガラス製の10の密閉型反応
容器の中を窒素ガスで置換し、蒸溜水7.2と下
記乳化重合用界面活性剤Ａを90ｇ加え60℃に加温
して加熱撹拌溶解した。次にエチレン系不飽和ビ
ニルモノマーとしてブチルメタアクリレート1.1
Kg、グリシジルメタアクリレート0.7Kgを加え、
60℃にて毎分50〜200回転で30分間撹拌乳化し
た。次に重合開始剤として過硫酸カリウム1.3ｇ
及び重亜硫酸ナトリウム0.4ｇを加え５時間重合
反応を行なつた。反応液の温度は重合反応による
熱によつて60℃から約75℃まで上昇した。５時間
重合せしめた後、重合物を40℃まで冷却した。か
くして得られた水性ポリマーラテツクスの粒子
径は0.03〜0.07μであり、固形分濃度は20重量％
であつた。 同様な方法によつて下記第１表に示す水性ポリ
マーラテツクス〜を作つた。 なお、第１表に示した水性ポリマーラテツクス
およびはビニルモノマー類1.8Kgのうち0.36
Kgを初期に仕込み撹拌乳化させ、重合開始剤の添
加と同時に残り1.44Kgを１時間滴下重合させたも
のである。 乳化重合用分散剤Ａ〜Ｅ

【表】 実施例１〜４および比較例１ 厚さ0.24mmのアルミニウム板を60℃の第３燐酸
ナトリウムの７％水溶液に浸漬して脱脂し、水洗
した後パミスを水に懸濁した液を流しながらナイ
ロンブラシで擦つて砂目立てした。水洗後70℃に
保たれたJIS3号珪酸ナトリウム（SiO₂／Na₂O
（モル比）＝3.1〜3.3）の５％水溶液に30〜60秒浸
漬した。 充分水洗した後乾燥し、次の塗布液（C₁）〜
（C₆）を塗布し、乾燥して感光性平版印刷版C₁〜
C₆を得た。

【表】 ただし各塗布液とも調製後１時間静置させた後
に塗布した。乾燥後の塗布重量は1.0ｇ/m²であつ
た。このようにして得られた感光性平版印刷版
C₁〜C₅の表面を観察したところ、感光性平版印
刷版C₁は感光層の表面に微粒子物質が押し出さ
れた形で固着していたが、微粒子物質同志が凝集
しており均一に分散していなかつた。これに対し
て、感光性平版印刷版C₂〜C₅は、いずれも感光
層の表面に微粒子物質が押し出された形で固着し
ている上に、微粒子物質が均一に分散していた。 各感光性平版印刷版をネガ透明原画と重ねて真
空密着法で密着させたところ、微粒子物質を使用
しないで作成した感光性平版印刷版の場合に比べ
て、いずれも1/2〜1/3で密着させることができ
た。原画を真空密着させた各々の版をメタルハラ
イドランプで１ｍの距離から40秒間画像露光し、
次に示す現像液にて室温で１分間浸漬後、脱脂綿
で表面を軽くこすり未露光部を除去し平版印刷版
を得た。 ベンジルアルコール 3.0ｇ イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
1.0ｇ 珪酸ナトリウム（40％水溶液） 1.0ｇ 水 95 ｇ 各平版印刷版で印刷を行つたところ、感光性平
版印刷版C₁〜C₅から得られた平版印刷版は耐刷
５万枚であつた。 また、顕微鏡で現像直後の各平版印刷版の画像
部の表面を観察したところ、感光性平版印刷版
C₁〜C₅から得られた平版印刷版は画像部に微粒
子物質の存在が確認できなかつた。 実施例５〜７および比較例２〜４ 実施例１の場合と同様にして、但し感光層用塗
布液として下記のおよびからなる６種の塗布
液（C₆）〜（C₁₁）を用いてそれぞれ感光性平版印
刷版C₆〜C₁₁を作つた。

【表】 各塗布液とも調製後１時間静置させた後に塗布
した。乾燥後の塗布重量は1.0ｇ/m²であつた。各
感光性平版印刷版の感光層の表面を観察したとこ
ろ、いずれの感光性平版印刷版についても微粒子
物質が感光層の表面へ押し出された形で付着して
いたが、感光性平版印刷版C₆、C₈およびC₁₀は微
粒子物質が凝集しており、均一に分散していなか
つたのに対して、感光性平版印刷版C₇、C₉およ
びC₁₁の表面は微粒子物質が均一に分散してい
た。 各感光性平版印刷版について、ネガ原画と真空
密着法により密着させるのに要した時間を測定し
たところ、微粒子物質を用いなかつた感光性平版
印刷版を用いた場合に比べて、1/2〜1/3に短縮さ
れていた。 原画を密着させた各版を実施例１の場合と同様
にして画像露光したのち、実施例１の場合と同様
にして現像して平版印刷版を得た。各平版印刷版
とも耐刷が５万枚であつた。また、各平版印刷版
の画像部の表面を調べたが、微粒子物質は存在し
ていないことが判つた。 実施例 ８および９ 実施例１の場合と同様にして、但し感光層用塗
布液として下記のおよびからなる２種の塗布
液C₁₂およびC₁₃を用いてそれぞれ感光性平版印刷
版C₁₂およびC₁₃を作つた。

【表】 各塗布液とも調製後１時間静置させた後に塗布
した。乾燥後の塗布重量は1.0ｇ/m²であつた。か
くして得られた感光性平版印刷版の表面には微粒
子物質が押し出された形状で固着しており、しか
も微粒子物質は互いに凝集することなく均一に分
散していた。 実施例10〜11および比較例５〜６ 厚さ0.3mmの砂目立されたアルミニウム板を硫
酸中で陽極酸化して約２ｇ/m²の酸化皮膜をつく
り良く洗浄した後乾燥しその上に下記および
からなる塗布液（C₁₄）〜（C₁₇）を塗布乾燥し約
2.5ｇ/m²の感光層を有する感光性平版印刷版C₁₄
〜C₁₇を得た。

【表】 各塗布液とも調製後１時間静置させた後に塗布
した。各感光性印刷版の表面を観察したところ、
C₁₄およびC₁₆は微粒子物質が凝集しており、均一
に分散していなかつた。一方、C₁₅およびC₁₇の表
面は微粒子物質が均一に分散していた。なお、い
ずれの感光性平版印刷版についても微粒子物質が
感光層の表面へ押し出された形状で固着してい
た。 各感光性印刷版について、ポジ透明原画と真空
密着させるのに要した時間は、微粒子物質を用い
なかつた感光性平版印刷版の場合に比べて1/2〜
1/3に短縮されていた。 次いで、実施例１の場合と同様に画像露光し７
％珪酸ナトリウム水溶液で現像し平版印刷版を作
成し印刷を行つたところ、耐刷６万枚でマツト剤
を含有しない塗布液を塗布したものから得られた
平版印刷版の耐刷力と同等であつた。また調子再
現性でも同等であつた。さらに現像後の画像部を
観察したところ、ポリエチレン粒子は存在してい
ないことが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に感光層を有する感光性印刷板の最
   上層を、 (a) 該最上層の構成成分の溶剤溶液中に微粒子物
   質が安定に分散含有されている塗布液を塗布し
   て塗布液層を形成し、 (b) 該塗布液層を乾燥し、 かくして該塗布液中の該微粒子物質の安定な分
   散状態が該乾燥の過程で破壊されることにより、
   該最上層の表面に該微粒子物質が押し出された形
   状となるように設けることからなる、その表面が
   マツト化された感光性印刷版の製造方法におい
   て、該塗布液中に該微粒子物質の平均粒子サイズ
   に対して約1000分の１から約10分の１の範囲にそ
   の平均粒子サイズを有する水性ポリマーラテツク
   スを含有させることにより、該塗布液中での該微
   粒子物質の分散状態が安定化されていることを特
   徴とする方法。