JPS6155666B2 - - Google Patents
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- JPS6155666B2 JPS6155666B2 JP54074258A JP7425879A JPS6155666B2 JP S6155666 B2 JPS6155666 B2 JP S6155666B2 JP 54074258 A JP54074258 A JP 54074258A JP 7425879 A JP7425879 A JP 7425879A JP S6155666 B2 JPS6155666 B2 JP S6155666B2
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- photosensitive
- resin
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- silver halide
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
- G03F7/0952—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer comprising silver halide or silver salt based image forming systems, e.g. for camera speed exposure
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
本発明は、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する
感光層が設けられた感光性平版印刷版に関するも
ので、汚れが少く感脂性が高くとくに画像の再現
性が優れた印刷を一連の自現機処理によつて得る
ことができる感光性平版印刷版に関するものであ
る。 従来、例えば特公昭44−27242号、特公昭48−
16725号、特公昭48−30562号や、特開昭52−
154627号、特開昭53−10422号、また米国特許第
3083097号、同第3161508号、同第3721559号、及
び同第3146104号に記載されているように、ハロ
ゲン化銀を利用した感光性平版印刷版が知られて
いる。しかし、耐刷性が低かつたり、汚れがでや
すかつたり、あるいは感脂性（油性インクを受け
付ける性能）が充分でないなどのいくつかの欠陥
があつた。 一方、特公昭46−26521号、特開昭54−27804
や、西独特許公開（OLS）2517711号、同
2640763号等に記載されている様に、従来用いら
れているPS版（プレ センシタイズト プレー
ト（Pre−Sensitized Plate）を言う。）の感光層
の上にハロゲン化銀含有感光層が設けられている
感光性平版印刷版が知られている。しかし、感光
層とハロゲン化銀含有感光層との密着がわるい、
ハロゲン化銀含有感光層は処理液に浸されたとき
の膜質が弱くきずがつきやすくまた圧力によりカ
ブリが発生しやすいなど非常に多くの欠点があつ
た。この対策として、例えば特公昭47−23721号
や、米国防衛特許公告Ｔ−870022号などの記載に
あるように、中間層を設けることが提案されてい
る。しかし中間層を設けることは、実質上技術的
に困難でありまた製造コストを高くする上に、中
間層に、公知の材料を用いると、多くの場合、耐
刷力を低下させたり、感脂性を低下させたりまた
約１μ以上の厚さの中間層を設けると、画線の再
現性を劣化させる欠点が伴つた。 本発明者等は、上記のような事情に鑑み種々研
究を重ねた結果、本発明をなすに至つたものであ
つて、その要旨は親水性表面を有する支持体上
に、順に、親油性画像を形成し得る非銀感光層お
よび感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光性平
版印刷版において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層
はタンニング現像主薬を含まず、且つ該非銀感光
層上に隣接して設けられた親水性コロイド層が実
質的に水不溶性の親油性樹脂を微細粒子状で分散
含有していることを特徴とする感光性平版印刷版
である。 本発明の特徴は、親水性表面をもつ支持体の上
に、親油性画像を形成しうる非銀感光層を設け、
その上に実質的に水不溶性の固形の感脂性樹脂を
微細粒子として含有させた親水性コロイド層を設
ける点にあり、これにより響くべきことに、これ
ら２つの層間の密着性が著しく改良させることに
ある。また、この実質的に水不溶性の固形の親油
性の樹脂を微細粒子として含有させると親水性コ
ロイドの膜強度例えば傷がつきにくゝなるなど、
べとつき例えば指紋がつきにくくなるとか重ねた
とき接着するトラブル（所謂ブロツキング）がな
くなるなどの特性が著しく改善される。更に、こ
の樹脂を微細粒子として含有させると、ハロゲン
化銀を含有させた感光層は、加圧によるカブリの
発生または静電気の放電によるスタツチマークの
発生が減少する。その他の特長は、感脂性の樹脂
を含有せしめたのにかゝわらず現像の進行が遅れ
たり、汚れの発生が増大したりする有害な作用が
伴わないことにある。 次に本発明の感光性平版印刷版の構成要素につ
いて説明する。本発明に使用される支持体は、親
水性表面をもつ支持体で、平版印刷版として用い
られる何れの支持体でもよい。 かかる支持体としては、紙、プラスチツク、
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど）がラミネートされた紙、例えばアル
ミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、
鉄、銅などのような金属の板、例えば二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酪酸セルロース、酪酸酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチツクのフイルム、上記の如き金属が
ラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラス
チツクフイルムなどが含まれる。これらの内、好
しくはアルミニウム板またはアルミニウムシート
が結合された複合体シートが用いられる。 これらの支持体は親水性表面をうるために必要
により表面処理または親水層を設けるなどの処理
をしなければならない。このような親水化処理に
は種々のものがある。例えばプラスチツクの表面
を有する支持体の場合には、化学的処理、放電処
理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理など
の所謂表面処理方法（たとえば米国特許第
2764520号、3497407号、3145242号、3376208号、
3072483号、3475193号、3360448号、英国特許第
788365号明細書など）がある。必要によりこの表
面処理のあと、例えば米国特許第2649373号、特
開昭53−40890号、同53−61643号などに記載の如
く親水性層を設けることができる。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特
許第2714066号明細書に記載されている如く、砂
目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、米国特許第3181461号
明細書に記載されているようにアルミニウム板を
陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。
上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、
硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフ
アミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又
は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた溶
液中で、特に好ましくは、燐酸、硫酸またはこれ
らの混合物の水溶液中でアルミニウム板に電流を
流すことにより実施される。また米国特許第
3658662号明細書に記載されているようなシリケ
ート電着も有効である。更に、英国特許第
1208224号明細書に記載されているように、アル
ミニウム板を塩酸電解液中で交流で電解し、つい
で硫酸電解液中で陽極酸化したアルミニウム板も
好ましい。また、上記の如き行程で陽極酸化され
たアルミニウム板に、米国特許第3860426号明細
書に記されているように亜鉛などの金属の水溶性
塩を含むセルロース系樹脂の下塗り層を設けるこ
とは、印刷時のスカムを防止する上で、好まし
い。 このような支持体上に設けられる、親油性画像
を形成しうる非銀感光層には感光性平版印刷版
（プレ センシタイズド プレート（Pre−
Sensitized Plate）とも云われ、PS版と略称され
ている。）に使用される感光層が含まれる。ここ
で上記の「親油性画像」における親油性とは、印
刷時に使用される湿し水を反撥して、油性インク
を受容することを意味する。このような感光層を
構成する組成物には、次のようなものが含まれ
る。 (1) ジアゾ樹脂からなる組成物 ｐ−ジアゾジフエニルアミンとパラホルムア
ルデヒドとの縮合物に代表されるジアゾ樹脂
は、水溶性のものでも、水不溶性のものでも良
いが、好ましくは、水不溶性かつ通常の有機溶
媒に可溶性のものが使用される。特に好ましい
ジアゾ化合物としては、ｐ−ジアゾフエニルア
ミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド
との縮合物の塩、例えばフエノール塩、フルオ
ロカプリン酸塩、及びトリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸、４・４−ビフエニルジスルホ
ン酸、５−ニトロオルトートルエンスルホン
酸、５−スルホサリチル酸、２・５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスル
ホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−
ブロモベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−
ニトロベンゼンスルホン酸、２−フルオロカプ
リルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−
５−スルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロオ
キシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸及
びパラトルエンスルホン酸などのスルホン酸の
塩などのように一分子中に２個以上のジアゾ基
を有する化合物である。この他望ましいジアゾ
樹脂としては上記の塩を含む２・５−ジメトキ
シ−４−ｐ−トリルメルカプトンベンゼンジア
ゾニウムとホルムアルデヒドの縮合物、２・５
−ジメトキシ−４−モリホリノベンゼンジアゾ
ニウムとホルルアルデヒドまたはアセトアルデ
ヒドとの縮合物が含まれる。 また、英国特許第1312925号明細書に記載さ
れているジアゾ樹脂も好ましい。 ジアゾ樹脂は、単独でレジストの作成に使用
される感光物となり得るが、好ましくはバイン
ダーと共に使用される。 かかるバインダーとしては、種々の高分子化
合物が使用され得るが、ヒドロキシ、アミノ、
カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活性メ
チレン、チオアルコール、エポキシ等の基を含
むものが好ましい。このような好ましいバイン
ダーには、英国特許第1350521号明細書に記さ
れているシエラツク、英国特許第1460978号お
よび米国特許第4123276号の各明細書に記され
ているようなヒドロキシエチルアクリレート単
位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主なる繰り返し単位として含むポリマー、米
国特許第3751257号明細書に記されているポリ
アミド樹脂、英国特許第1074392号明細書に記
されているフエノール樹脂および例えばポリビ
ニルフオルマール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂のようなポリビニルアセタール樹脂、米国
特許第3660097号明細書に記されている線状ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフエノールＡとエピクロル
ヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、ポリア
ミノスチレンやポリアルキルアミノ（メタ）ア
クリレートのようなアミノ基を含むポリマー、
酢酸セルロース、セルロースアルキルエーテ
ル、セルロースアセテートフタレート等のセル
ロース類等が包含される。 バインダーの含有量は、感光性レジスト形成
性組成物中に40〜95重量％含まれているのが適
当である。バインダーの量が多くなれば（即
ち、ジアゾ樹脂の量が少なくなれば）感光性は
当然大になるが、経時安定性が低下する。最適
のバインダーの量は約70〜90重量％である。 ジアゾ樹脂からなる組成物には、更に、米国
特許第3236646号明細書に記載されている燐
酸、染料や顔料などの添加剤を加えることがで
きる。 (2) ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物 特に好ましいｏ−キノンジアジド化合物はｏ
−ナフトキノンジアジド化合物であり、例えば
米国特許第2766118号、同第2767092号、同第
2772972号、同第2859112号、同第2907665号、
同第3046110号、同第3046111号、同第3046115
号、同第3046118号、同第3046119号、同第
3046120号、同第3046121号、同第3046122号、
同第3046123号、同第3061430号、同第3102809
号、同第3106465号、同第3635709号、同第
3647443号の各明細書をはじめ、多数の刊行物
に記されており、これらは好適に使用すること
ができる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロ
キシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸エステル、および芳香族アミノ化合
物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミ
ドまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸
アミドが好ましく、特に米国特許第3635709号
明細書に記されているピロガロールとアセトン
との縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸をエステル反応させたもの、米国特許第
4028111号明細書に記されている末端にヒドロ
キシ基を有するポリエステルにｏ−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸をエステル反応させたも
の、英国特許第1494043号明細書に記されてい
るようなｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマ
ーまたはこれと他の共重合し得るモノマーとの
共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸
をエステル反応させたものは非常にすぐれてい
る。 これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単独
で使用することができるが、アルカリ可溶性樹
脂と混合して用いた方が好ましい。好適なアル
カリ可溶性樹脂には、ノボラツク型フエノール
樹脂が含まれ、具体的には、フエノールホルム
アルデヒド樹脂、ｏ−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾーホホルムアルデヒド樹
脂などが含まれる。更に米国特許第4123279号
明細書に記されている様に上記のようなフエノ
ール樹脂と共に、ｔ−ブチルフエノールホルム
アルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基で置換されたフエノールまたはクレゾール
とホルムアルデヒドとの縮合物とを併用する
と、より一層好ましい。アルカリ可溶性樹脂
は、感光性レジスト形成性組成物の全重量を基
準として中に約50〜約85重量、より好ましくは
60〜80重量％、含有させられる。 ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光性組
成物には、必要に応じて更に顔料や染料、可塑
剤などを含有させることができる。 (3) 感光性アジド化合物からなる組成物 適当な感光性アジド化合物としてはアジド基
が直接又はカルボニル基又はスルホニル基を介
して芳香環に結合している芳香族アジド化合物
である。これらは光によりアジド基が分解し
て、ナイトレンを生じ、ナイトレンが種々の反
応を起こして不溶化するものである。好ましい
芳香族アジド化合物としては、アジドフエニ
ル、アジドスチリル、アジドベンザル、アジド
ベンゾイル及びアジドシンナモイルの如き基を
１個又はそれ以上含む化合物で、たとえば４・
4′−ジアジドカルコン、４−アジド−4′−（４
−アジドベンゾイルエトキシ）カルコン、Ｎ・
Ｎ−ビス−ｐ−アジドベンザル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、１・２・６−トリ（4′−アジドベ
ンゾキシ）ヘキサン、２−アジド−３−クロロ
−ベンゾキノン、２・４−ジアジド−4′−エト
キシアゾベンゼン、２・６−ジ（4′−アジドベ
ンザル）−４−メチルシクロヘキサノン、４・
4′−ジアジドベンゾフエノン、２・５−ジアジ
ド−３・６−ジクロロベンゾキノン、２・５−
ビス（４−アジドスチリル）−１・３・４−オ
キサジアゾール、２−（４−アジドシンナモイ
ル）チオフエン、２・５−ジ（4′−アジドベン
ザル）シクロヘキサノン、４・4′−ジアジドジ
フエニルメタン、１−（４−アジドフエニル）−
５−フリル−２−ペンタ−２・４−ジエン−１
−オン、１−（４−アジドフエニル）−５−（４
−メトキシフエニル）−ペンタ−１・４−ジエ
ン−３−オン、１−（４−アジドフエニル）−３
−（１−ナフチル）プロペン−１−オン、１−
（４−アジドフエニル）−３−（４−ジメチルア
ミノフエニル）−プロパン−１−オン、１−（４
−アジドフエニル）−５−フエニル−１・４−
ペンタジエン−３−オン、１−（４−アジドフ
エニル）−３−（４−ニトロフエニル）−２−プ
ロペン−１−オン、１−（４−アジドフエニ
ル）−３−（２−フリル）−２−プロペン−１−
オン、１・２・６−トリ（4′−アジドベンゾキ
シ）ヘキサン、２・６−ビス−（４−アジドベ
ンジリジン−ｐ−ｔ−ブチル）シクロヘキサノ
ン、４・4′−ジアジドベンザルアセトン、４・
4′−ジアジドスチルベン−２・2′−ジスルホン
酸、4′−アジドベンザルアセトフエノン−２−
スルホン酸、４・4′−ジアジドスチルベン−α
−カルボン酸、ジ−（４−アジド−2′−ヒドロ
キシベンザル）アセトン−２−スルホン酸、４
−アジドベンザルアセトフエノン−２−スルホ
ン酸、２−アジド−１・４−ジベンゼンスルホ
ニルアミノナフタレン、４・4′−ジアジド−ス
チルベン−２・2′−ジスルホン酸アニリド等を
あげることが出来る。 またこれらの低分子量芳香族アジド化合物以
外にも特公昭44−9047号、同44−31837号、同
45−9613号、同45−24915号、同45−25713号、
特開昭50−5102号、同50−84302号、同50−
84303号、同53−12984号の各公報に記載のアジ
ド基含有ポリマーも適当である。 これらの感光性アジド化合物は、好ましくは
バインダーとしての高分子化合物と共に使用さ
れる。好ましいバインダーとしてはアルカリ可
溶性樹脂があり、例えばシエラツク、ロジンな
どの天然樹脂、例えばフエノールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹
脂などのノボラツク型フエノール樹脂、例えば
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、メタクリ
ル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸−アク
リル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体などの不飽和カルボン酸の単独重
合体またはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体、ポリ酢酸ビニルの部分または完全
けん化物を例えばアセトアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、カル
ボキシベンズアルデヒドなどのアルデヒドで部
分アセタール化した樹脂、ポリヒドロキシスチ
レンなどが含まれる。更に、例えばセルロース
メチルエーテル、セルロースエチルエーテルな
どのセルロースアルキルエーテル類をはじめと
する有機溶媒可溶性樹脂もバインダーとして使
用できる。 バインダーは、感光性アジド化合物からなる
組成物の全重料に対して約10重料％から約90重
量％の範囲で含有させることが好ましい。 感光性アジド化合物からなる組成物には、更
に染料や顔料、例えばフタル酸エステル、燐酸
エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グリコ
ール類、スルフオンアミド類などの可塑剤、例
えばミヒラ−ケトン、９−フルオレノン、１−
ニトロピレン、１・８−ジニトロピレン、２−
クロロ−１・２−ベンズアントラキノン、２−
ブロモ−１・２−ベンズアントラキノン、ピレ
ン−１・６−キノン、２−クロロ−１・８−フ
タロイルナフタレン、シアノアクリジンなどの
増感剤などの添加剤を加えることができる。 (4) 重合体の主鎖又は側鎖に
感光層が設けられた感光性平版印刷版に関するも
ので、汚れが少く感脂性が高くとくに画像の再現
性が優れた印刷を一連の自現機処理によつて得る
ことができる感光性平版印刷版に関するものであ
る。 従来、例えば特公昭44−27242号、特公昭48−
16725号、特公昭48−30562号や、特開昭52−
154627号、特開昭53−10422号、また米国特許第
3083097号、同第3161508号、同第3721559号、及
び同第3146104号に記載されているように、ハロ
ゲン化銀を利用した感光性平版印刷版が知られて
いる。しかし、耐刷性が低かつたり、汚れがでや
すかつたり、あるいは感脂性（油性インクを受け
付ける性能）が充分でないなどのいくつかの欠陥
があつた。 一方、特公昭46−26521号、特開昭54−27804
や、西独特許公開（OLS）2517711号、同
2640763号等に記載されている様に、従来用いら
れているPS版（プレ センシタイズト プレー
ト（Pre−Sensitized Plate）を言う。）の感光層
の上にハロゲン化銀含有感光層が設けられている
感光性平版印刷版が知られている。しかし、感光
層とハロゲン化銀含有感光層との密着がわるい、
ハロゲン化銀含有感光層は処理液に浸されたとき
の膜質が弱くきずがつきやすくまた圧力によりカ
ブリが発生しやすいなど非常に多くの欠点があつ
た。この対策として、例えば特公昭47−23721号
や、米国防衛特許公告Ｔ−870022号などの記載に
あるように、中間層を設けることが提案されてい
る。しかし中間層を設けることは、実質上技術的
に困難でありまた製造コストを高くする上に、中
間層に、公知の材料を用いると、多くの場合、耐
刷力を低下させたり、感脂性を低下させたりまた
約１μ以上の厚さの中間層を設けると、画線の再
現性を劣化させる欠点が伴つた。 本発明者等は、上記のような事情に鑑み種々研
究を重ねた結果、本発明をなすに至つたものであ
つて、その要旨は親水性表面を有する支持体上
に、順に、親油性画像を形成し得る非銀感光層お
よび感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光性平
版印刷版において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層
はタンニング現像主薬を含まず、且つ該非銀感光
層上に隣接して設けられた親水性コロイド層が実
質的に水不溶性の親油性樹脂を微細粒子状で分散
含有していることを特徴とする感光性平版印刷版
である。 本発明の特徴は、親水性表面をもつ支持体の上
に、親油性画像を形成しうる非銀感光層を設け、
その上に実質的に水不溶性の固形の感脂性樹脂を
微細粒子として含有させた親水性コロイド層を設
ける点にあり、これにより響くべきことに、これ
ら２つの層間の密着性が著しく改良させることに
ある。また、この実質的に水不溶性の固形の親油
性の樹脂を微細粒子として含有させると親水性コ
ロイドの膜強度例えば傷がつきにくゝなるなど、
べとつき例えば指紋がつきにくくなるとか重ねた
とき接着するトラブル（所謂ブロツキング）がな
くなるなどの特性が著しく改善される。更に、こ
の樹脂を微細粒子として含有させると、ハロゲン
化銀を含有させた感光層は、加圧によるカブリの
発生または静電気の放電によるスタツチマークの
発生が減少する。その他の特長は、感脂性の樹脂
を含有せしめたのにかゝわらず現像の進行が遅れ
たり、汚れの発生が増大したりする有害な作用が
伴わないことにある。 次に本発明の感光性平版印刷版の構成要素につ
いて説明する。本発明に使用される支持体は、親
水性表面をもつ支持体で、平版印刷版として用い
られる何れの支持体でもよい。 かかる支持体としては、紙、プラスチツク、
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど）がラミネートされた紙、例えばアル
ミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、
鉄、銅などのような金属の板、例えば二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酪酸セルロース、酪酸酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチツクのフイルム、上記の如き金属が
ラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラス
チツクフイルムなどが含まれる。これらの内、好
しくはアルミニウム板またはアルミニウムシート
が結合された複合体シートが用いられる。 これらの支持体は親水性表面をうるために必要
により表面処理または親水層を設けるなどの処理
をしなければならない。このような親水化処理に
は種々のものがある。例えばプラスチツクの表面
を有する支持体の場合には、化学的処理、放電処
理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理など
の所謂表面処理方法（たとえば米国特許第
2764520号、3497407号、3145242号、3376208号、
3072483号、3475193号、3360448号、英国特許第
788365号明細書など）がある。必要によりこの表
面処理のあと、例えば米国特許第2649373号、特
開昭53−40890号、同53−61643号などに記載の如
く親水性層を設けることができる。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特
許第2714066号明細書に記載されている如く、砂
目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、米国特許第3181461号
明細書に記載されているようにアルミニウム板を
陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。
上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、
硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフ
アミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又
は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた溶
液中で、特に好ましくは、燐酸、硫酸またはこれ
らの混合物の水溶液中でアルミニウム板に電流を
流すことにより実施される。また米国特許第
3658662号明細書に記載されているようなシリケ
ート電着も有効である。更に、英国特許第
1208224号明細書に記載されているように、アル
ミニウム板を塩酸電解液中で交流で電解し、つい
で硫酸電解液中で陽極酸化したアルミニウム板も
好ましい。また、上記の如き行程で陽極酸化され
たアルミニウム板に、米国特許第3860426号明細
書に記されているように亜鉛などの金属の水溶性
塩を含むセルロース系樹脂の下塗り層を設けるこ
とは、印刷時のスカムを防止する上で、好まし
い。 このような支持体上に設けられる、親油性画像
を形成しうる非銀感光層には感光性平版印刷版
（プレ センシタイズド プレート（Pre−
Sensitized Plate）とも云われ、PS版と略称され
ている。）に使用される感光層が含まれる。ここ
で上記の「親油性画像」における親油性とは、印
刷時に使用される湿し水を反撥して、油性インク
を受容することを意味する。このような感光層を
構成する組成物には、次のようなものが含まれ
る。 (1) ジアゾ樹脂からなる組成物 ｐ−ジアゾジフエニルアミンとパラホルムア
ルデヒドとの縮合物に代表されるジアゾ樹脂
は、水溶性のものでも、水不溶性のものでも良
いが、好ましくは、水不溶性かつ通常の有機溶
媒に可溶性のものが使用される。特に好ましい
ジアゾ化合物としては、ｐ−ジアゾフエニルア
ミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド
との縮合物の塩、例えばフエノール塩、フルオ
ロカプリン酸塩、及びトリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸、４・４−ビフエニルジスルホ
ン酸、５−ニトロオルトートルエンスルホン
酸、５−スルホサリチル酸、２・５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスル
ホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−
ブロモベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−
ニトロベンゼンスルホン酸、２−フルオロカプ
リルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−
５−スルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロオ
キシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸及
びパラトルエンスルホン酸などのスルホン酸の
塩などのように一分子中に２個以上のジアゾ基
を有する化合物である。この他望ましいジアゾ
樹脂としては上記の塩を含む２・５−ジメトキ
シ−４−ｐ−トリルメルカプトンベンゼンジア
ゾニウムとホルムアルデヒドの縮合物、２・５
−ジメトキシ−４−モリホリノベンゼンジアゾ
ニウムとホルルアルデヒドまたはアセトアルデ
ヒドとの縮合物が含まれる。 また、英国特許第1312925号明細書に記載さ
れているジアゾ樹脂も好ましい。 ジアゾ樹脂は、単独でレジストの作成に使用
される感光物となり得るが、好ましくはバイン
ダーと共に使用される。 かかるバインダーとしては、種々の高分子化
合物が使用され得るが、ヒドロキシ、アミノ、
カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活性メ
チレン、チオアルコール、エポキシ等の基を含
むものが好ましい。このような好ましいバイン
ダーには、英国特許第1350521号明細書に記さ
れているシエラツク、英国特許第1460978号お
よび米国特許第4123276号の各明細書に記され
ているようなヒドロキシエチルアクリレート単
位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主なる繰り返し単位として含むポリマー、米
国特許第3751257号明細書に記されているポリ
アミド樹脂、英国特許第1074392号明細書に記
されているフエノール樹脂および例えばポリビ
ニルフオルマール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂のようなポリビニルアセタール樹脂、米国
特許第3660097号明細書に記されている線状ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフエノールＡとエピクロル
ヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、ポリア
ミノスチレンやポリアルキルアミノ（メタ）ア
クリレートのようなアミノ基を含むポリマー、
酢酸セルロース、セルロースアルキルエーテ
ル、セルロースアセテートフタレート等のセル
ロース類等が包含される。 バインダーの含有量は、感光性レジスト形成
性組成物中に40〜95重量％含まれているのが適
当である。バインダーの量が多くなれば（即
ち、ジアゾ樹脂の量が少なくなれば）感光性は
当然大になるが、経時安定性が低下する。最適
のバインダーの量は約70〜90重量％である。 ジアゾ樹脂からなる組成物には、更に、米国
特許第3236646号明細書に記載されている燐
酸、染料や顔料などの添加剤を加えることがで
きる。 (2) ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物 特に好ましいｏ−キノンジアジド化合物はｏ
−ナフトキノンジアジド化合物であり、例えば
米国特許第2766118号、同第2767092号、同第
2772972号、同第2859112号、同第2907665号、
同第3046110号、同第3046111号、同第3046115
号、同第3046118号、同第3046119号、同第
3046120号、同第3046121号、同第3046122号、
同第3046123号、同第3061430号、同第3102809
号、同第3106465号、同第3635709号、同第
3647443号の各明細書をはじめ、多数の刊行物
に記されており、これらは好適に使用すること
ができる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロ
キシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸エステル、および芳香族アミノ化合
物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミ
ドまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸
アミドが好ましく、特に米国特許第3635709号
明細書に記されているピロガロールとアセトン
との縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸をエステル反応させたもの、米国特許第
4028111号明細書に記されている末端にヒドロ
キシ基を有するポリエステルにｏ−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸をエステル反応させたも
の、英国特許第1494043号明細書に記されてい
るようなｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマ
ーまたはこれと他の共重合し得るモノマーとの
共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸
をエステル反応させたものは非常にすぐれてい
る。 これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単独
で使用することができるが、アルカリ可溶性樹
脂と混合して用いた方が好ましい。好適なアル
カリ可溶性樹脂には、ノボラツク型フエノール
樹脂が含まれ、具体的には、フエノールホルム
アルデヒド樹脂、ｏ−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾーホホルムアルデヒド樹
脂などが含まれる。更に米国特許第4123279号
明細書に記されている様に上記のようなフエノ
ール樹脂と共に、ｔ−ブチルフエノールホルム
アルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基で置換されたフエノールまたはクレゾール
とホルムアルデヒドとの縮合物とを併用する
と、より一層好ましい。アルカリ可溶性樹脂
は、感光性レジスト形成性組成物の全重量を基
準として中に約50〜約85重量、より好ましくは
60〜80重量％、含有させられる。 ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光性組
成物には、必要に応じて更に顔料や染料、可塑
剤などを含有させることができる。 (3) 感光性アジド化合物からなる組成物 適当な感光性アジド化合物としてはアジド基
が直接又はカルボニル基又はスルホニル基を介
して芳香環に結合している芳香族アジド化合物
である。これらは光によりアジド基が分解し
て、ナイトレンを生じ、ナイトレンが種々の反
応を起こして不溶化するものである。好ましい
芳香族アジド化合物としては、アジドフエニ
ル、アジドスチリル、アジドベンザル、アジド
ベンゾイル及びアジドシンナモイルの如き基を
１個又はそれ以上含む化合物で、たとえば４・
4′−ジアジドカルコン、４−アジド−4′−（４
−アジドベンゾイルエトキシ）カルコン、Ｎ・
Ｎ−ビス−ｐ−アジドベンザル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、１・２・６−トリ（4′−アジドベ
ンゾキシ）ヘキサン、２−アジド−３−クロロ
−ベンゾキノン、２・４−ジアジド−4′−エト
キシアゾベンゼン、２・６−ジ（4′−アジドベ
ンザル）−４−メチルシクロヘキサノン、４・
4′−ジアジドベンゾフエノン、２・５−ジアジ
ド−３・６−ジクロロベンゾキノン、２・５−
ビス（４−アジドスチリル）−１・３・４−オ
キサジアゾール、２−（４−アジドシンナモイ
ル）チオフエン、２・５−ジ（4′−アジドベン
ザル）シクロヘキサノン、４・4′−ジアジドジ
フエニルメタン、１−（４−アジドフエニル）−
５−フリル−２−ペンタ−２・４−ジエン−１
−オン、１−（４−アジドフエニル）−５−（４
−メトキシフエニル）−ペンタ−１・４−ジエ
ン−３−オン、１−（４−アジドフエニル）−３
−（１−ナフチル）プロペン−１−オン、１−
（４−アジドフエニル）−３−（４−ジメチルア
ミノフエニル）−プロパン−１−オン、１−（４
−アジドフエニル）−５−フエニル−１・４−
ペンタジエン−３−オン、１−（４−アジドフ
エニル）−３−（４−ニトロフエニル）−２−プ
ロペン−１−オン、１−（４−アジドフエニ
ル）−３−（２−フリル）−２−プロペン−１−
オン、１・２・６−トリ（4′−アジドベンゾキ
シ）ヘキサン、２・６−ビス−（４−アジドベ
ンジリジン−ｐ−ｔ−ブチル）シクロヘキサノ
ン、４・4′−ジアジドベンザルアセトン、４・
4′−ジアジドスチルベン−２・2′−ジスルホン
酸、4′−アジドベンザルアセトフエノン−２−
スルホン酸、４・4′−ジアジドスチルベン−α
−カルボン酸、ジ−（４−アジド−2′−ヒドロ
キシベンザル）アセトン−２−スルホン酸、４
−アジドベンザルアセトフエノン−２−スルホ
ン酸、２−アジド−１・４−ジベンゼンスルホ
ニルアミノナフタレン、４・4′−ジアジド−ス
チルベン−２・2′−ジスルホン酸アニリド等を
あげることが出来る。 またこれらの低分子量芳香族アジド化合物以
外にも特公昭44−9047号、同44−31837号、同
45−9613号、同45−24915号、同45−25713号、
特開昭50−5102号、同50−84302号、同50−
84303号、同53−12984号の各公報に記載のアジ
ド基含有ポリマーも適当である。 これらの感光性アジド化合物は、好ましくは
バインダーとしての高分子化合物と共に使用さ
れる。好ましいバインダーとしてはアルカリ可
溶性樹脂があり、例えばシエラツク、ロジンな
どの天然樹脂、例えばフエノールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹
脂などのノボラツク型フエノール樹脂、例えば
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、メタクリ
ル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸−アク
リル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体などの不飽和カルボン酸の単独重
合体またはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体、ポリ酢酸ビニルの部分または完全
けん化物を例えばアセトアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、カル
ボキシベンズアルデヒドなどのアルデヒドで部
分アセタール化した樹脂、ポリヒドロキシスチ
レンなどが含まれる。更に、例えばセルロース
メチルエーテル、セルロースエチルエーテルな
どのセルロースアルキルエーテル類をはじめと
する有機溶媒可溶性樹脂もバインダーとして使
用できる。 バインダーは、感光性アジド化合物からなる
組成物の全重料に対して約10重料％から約90重
量％の範囲で含有させることが好ましい。 感光性アジド化合物からなる組成物には、更
に染料や顔料、例えばフタル酸エステル、燐酸
エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グリコ
ール類、スルフオンアミド類などの可塑剤、例
えばミヒラ−ケトン、９−フルオレノン、１−
ニトロピレン、１・８−ジニトロピレン、２−
クロロ−１・２−ベンズアントラキノン、２−
ブロモ−１・２−ベンズアントラキノン、ピレ
ン−１・６−キノン、２−クロロ−１・８−フ
タロイルナフタレン、シアノアクリジンなどの
増感剤などの添加剤を加えることができる。 (4) 重合体の主鎖又は側鎖に
【式】
基を含む高分子化合物からなる組成物
重合体主鎖又は側鎖に感光性基として
【式】を含むポリエステル類、ポリ
アミド類、ポリカーボネート類のような感光性重
合体を主成分とするもの（例えば米国特許第
3030208号、同第3707373号及び同第3453237号の
各明細書に記載されているような化合物）；シン
ナミリデンマロン酸等の（２−プロペリデン）マ
ロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導
される感光性ポリエステル類を主成分としたもの
（例えば米国特許第2956878号及び同第3173787号
の各明細書に記載されているような感光性重合
体）；ポリビニールアルコール、澱粉、セルロー
ス及びその類似物のような水酸基含有重合体のケ
イ皮酸エステル類（例えば米国特許第2690966
号、同第2752372号、同第2732301号等の各明細書
に記載されているような感光性重合体）等が包含
される。これらの組成物中には他に増感剤、安定
化剤、可塑剤、顔料や染料等を含ませることがで
きる。 (5) 付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組
成物 この組成物は、好ましくは、(a)少なくとも２
個の末端ビニル基を有するビニル単量体、(b)光
重合開始剤及び(c)バインダーとしての高分子化
合物からなる。 成分(a)のビニル単量体としては、特公昭35−
5093号、特公昭35−14719号、特公昭44−28727
号の各公報等に記載される、ポリオールのアク
リル酸またはメタクリル酸エステル、すなわち
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート等、あるいはメチレンビス
（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メ
タ）アクリルアミドの様なビス（メタ）アクリ
ルアミド類、あるいはウレタン基を含有する不
飽和単量体、例えばジ−（2′−メタクリロキシ
エチル）−２・４−トリレンジウレタン、ジ−
（2′−アクリロキシエチル）トリメチレンジウ
レタン等の様なジオールモノ（メタ）アクリレ
ートとジイソシアネートとの反応生成物等が掲
げられる。 成分(b)の光重合開始剤としては、例えば、J.
コーサー著「ライト・センシシデイブ・システ
ムズ」第５章に記載されているようなカルボニ
ル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドツ
クス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハロ
ゲン化合物、光還元性色素などがある。更に具
体的には英国特許第1459563号明細書の中に開
示されている。 一方、成分(c)のバインダーとしては公知の
種々のポリマーを使用することができる。具体
的なバインダーの詳細は、米国特許第4072527
号明細書に記されている。更に英国特許第
1459563号明細書に記されている塩素化ポリオ
レフインは、特に好ましいバインダーである。 成分(a)と成分(c)は重量非で１：９から６：４
の範囲で組合せ含有される。また成分(b)は成分
(a)を基準として、0.5〜10重量％の範囲で含有
させられる。 光重合性組成物には、更に、熱重合禁止剤、
可塑剤、染料や顔料を含有させることができ
る。 これらの感光層の組成物の内、好ましいものは
(2)、(3)、(4)および(5)の組成物であり、最も好まし
くは(2)の組成物である。これらの組成物は、有機
溶剤にとかして通常用いられている塗布方法で約
0.1ｇないし５ｇ/m2程度の乾燥重量になるように
設けることができる。 本発明の特に好ましい態様においては、上記の
ような非銀感光層の上に、感光性ハロゲン化銀乳
剤層が設けられたものであり、この中に実質的に
水不溶性の固形の親油性樹脂が微細粒子状で分散
含有されている。ここで親油性樹脂とは、所定の
樹脂をある支持体の上に約２μ以上塗布したもの
を試料とし、その試料の樹脂表面の接触角θを測
定する。印刷雑誌第25号10月号（1968年）尾花光
雄著「平版におけるぬれ現象」で示唆しているよ
うに、captive bubble methodにより、24℃で試
料を水につけその表面にケロシンの微粒子（泡）
を接触させて、ゴニオメーターを用いて水中にお
けるケロシンの接触角θｏ／ｗ、試料をケロシン
につけその表面に水の微粒子（泡）を接触させ
て、同様にしてケロシン中における水の接触角θ
ｗ／ｏを測定し、θ＝−〔θｏ／ｗ−θｗ／ｏ〕
がほゞ正であるものを言う。このような実質的に
水に不溶の親油性の樹脂は、前記の非銀感光層に
用いられるバインダーの樹脂として挙げたもの、
例えば、シエラツク、ポリアミド樹脂、フエノー
ル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、線状ポリウ
レタン樹脂、ノボラツク型フエノール樹脂、ポリ
エステル樹脂の他、ポリビニルシンナメート系樹
脂や感光性ポリエステルなどの感光性ポリマーな
どである。これらの内、特に好ましいものは下記
の樹脂Ａ、ＢおよびＣである。 Ａ：下記一般式（）で示される単位を繰り返
し単位とする樹脂。 ここで、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基またはカルボキシル基を表わす。 Ｂ：多価フエノールと炭素原子数３ないし５の
ケトンとの重縮合反応で生成した樹脂。 Ｃ：下記一般式（）で示される単位を繰り返
し単位とする樹脂。 ここで、R1は水素原子、または炭素原子数１
ないし４のアルキル基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
１または２をそれぞれ表わす。 樹脂(c)の具体例としては、ヒドロキシスチレ
ン、クロロヒドロキシスチレン、ブロモヒドロキ
シスチレン、ジブロモヒドロキシスチレン、ヒド
ロキシ−α−メチルスチレンなどのヒドロキシス
チレン類の重合体、その他のモノマーとの共重合
体及びこれらの重合体の変性物をあげることがで
きる。 前記ヒドロキシスチレン類と共重合させうるモ
ノマーとして、スチレン、無水マレイン酸、アク
リロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
等を挙げることができる。 ヒドロキシスチレン類の重合体または共重合体
の変性物として、水酸基への、酸無水物あるいは
酸ハロゲン化物（例えば無水酢酸、プロピオニル
クロリド、ピバロイルクロリド、ベンゾイルクロ
リド等）によるエステル化変性物、エポキシ化合
物（例えばグリシジルブチルエーテル、グリシジ
ルトリルエーテル等）によるエーテル化変性物、
イソシアネート化合物（例えばフエニルイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）に
よるウレタン化変性物を挙げることができる。一
般式〔〕の単位は、少くとも50モル％含有して
いることが好しい。この重合体の平均分子量は約
５百ないし５万で好ましくは約１千ないし約２万
である。 これらのヒドロキシスチレン類の重合体は、J.
Polym.Sci.、Ａ−１、７ 2175（1969）、特開昭
50−113305号、同53−61643号、丸善石油技術報
告21 １（1976）に記載の方法あるいは類似の方
法で合成できる。また、一部のものについては市
販品を入手することができる。 樹脂(B)の具体例として次のようなフエノールケ
トン樹脂をあげることができる。 有用な多価フエノールとしてレゾルシン、カテ
コール、ピロガロールを、脂肪族ケトンとしてア
セトン、メチルエチルケトンを挙げることができ
る。 これらの重合体はInd.Eng.Chem.、52 324
（1960）や特公昭43−28403号に記載の方法または
類似の方法で合成でき、平均分子量は約５百〜約
５千である。 また、フエノール・ケトン樹脂の場合も、その
水酸基にヒドロキシスチレン類の重合体の場合と
同様な変性反応を行つた変性物も有効である。こ
の場合、変性前のフエノール・ケトン樹脂の水酸
基数の約50％が残存することが望ましい。 樹脂(A)は、例えば、ノボラツク型のフエノール
樹脂、クレゾール樹脂が含まれ、よく知られた方
法によつて合成することができる。 これらの樹脂の内でも特に樹脂Ａが好ましい。 これらの樹脂は、感光性ハロゲン化銀乳剤の中
に微細粒子として含有される。微細粒子として、
含有させるのに、例えば水に対する溶解度が10重
量％以下の有機溶剤にとかし、アニオン型界面活
性剤例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリー
ム、タウリン誘導体やロート油などの助けを借り
て親水性コロイド中に分散される。用いられる親
水性コロイドは、ポリビニールピロリドン、ポリ
ビニールイミダゾール、ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリル酸アミド、それらの共重合体、
とくに、ゼラチンまたはゼラチン誘導体例えば米
国特許第2614928号、同第2763639号、同第
3118766号、同第3132945号や特公昭39−5514号、
同42−26845号などに記載されているものであ
る。この中にトリクレジルホスフエート、ジオク
チルブチレート、ドデシルこはく酸エステルなど
高沸点可塑剤を併用できる。 親油性樹脂は、0.01μから10μの粒径で親水性
コロイド中に分散されていることが好ましい。 これらの樹脂は、感光性ハロゲン化銀乳剤中に
親水性コロイド10重量部に対して約0.1重量部な
いし約20重量部を用いることが出来る、好しくは
親水性コロイド10重量部に対して１ないし10重量
部とくに好しくは２ないし５重量部である。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、ネガ型の通常の乳
剤、直接ポジ型の乳剤でもよい。ハロゲン化銀
は、通常用いられる塩化銀、臭化銀、よう化銀ま
たはその混合ハロゲン化銀を使用できる。その平
均粒子径は約0.01ないし径５μが好ましい。この
粒子は、適切な感度になるよう例えば硫黄増感、
還元増感、Ir、Rh、Ptなどの貴金属の塩による
増感などの化学増感、増感色素による分光増感を
ほどこすことができる。表面潜像型や内部潜像型
の潜像分布をもついずれの粒子でもよい。これに
通常用いられる添加剤を加えることができる。し
かし、感光性ハロゲン化銀乳剤層には、タンニン
グ現像主薬は含有されない。この点について、特
願昭53−59796号には感光性ハロゲン化銀乳剤層
にタンニング現像主薬を含有させておくことによ
り、この層を画像露光および現像して得られた銀
画像部は、その下に隣接して設けられた感光性樹
脂組成物層と強固に密着する旨開示されている
が、本発明においてはタンニング現像主薬を用い
ずに、単に親油性樹脂を分散含有させた感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いることにより、下層の非
銀感光層との強固な密着が計られており、この点
が本発明の特徴の１つでもある。そして、このよ
うな親油性樹脂を含有する感光性ハロゲン化銀乳
剤を前記の非銀感光層上へ直接塗布、乾燥した場
合においてもその乾燥工程で起りうるハロゲン化
銀感光層の剥離によるトラブルを回避することが
できる。 これらの感光性ハロゲン化銀乳剤層は、約１な
いし10ｇ/m2好ましくは２ないし６ｇ/m2の乾燥量
で塗布することができる。塗布はデイツプ、エア
ーナイフ、カーテンなどの塗布法また例えば米国
特許第2681294号に記載のホツパー塗布法、エク
ストルージヨン塗布法を適用できる。 また、非銀感光層の上に、次のような特別な組
成の中間層を設けてその上にハロゲン化銀乳剤を
含有する感光層を設けることもできる。特別な組
成とは下記に示すような親水性保護コロイドの中
に、前記の親油性樹脂を分散されたものである。 この中間層に用いられる親水性保護コロイド
は、ハロゲン化銀乳剤に用いる親水性高分子化合
物が用いられる。ゼラチン、ゼラチン誘導体その
他の高分子とのグラフトポリマー、カゼイン、ア
ルブミンなどの蛋白質、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズなどのセルロ
ーズ誘導体、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導
体、ポリビニールアルコール部分アセタール化
物、ポリ−Ｎ−ビニールピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニールイミダ
ゾール、ポリビニールピラゾールなどのホモある
いはコポリマーなどを用いることができる。ゼラ
チン誘導体には、例えば米国特許第2614928号、
同2763639号、同3132945号、同3118766号、同
3186846号、同3312553号、特公昭39−5514号、同
42−26845号などに記載されたイソシアネート、
酸ハライド、酸無水物、アクリロニトリルエポキ
シ化合物、ビニルスルホンアミドなどの反応物、
例えば米国特許第2763625号、同2831767号、同
2956884号などのゼラチン、グラフトポリマーな
どである。 かかる親水性保護コロイドよりなる層には、前
記の感光層ハロゲン化銀乳剤層を非銀感光層の上
に直接設けた場合と同様に、親油性樹脂を親水性
保護コロイド10重量部に対して、好しくは0.1な
いし20重量部を用いることができる。これによつ
て非銀感光層の上に中間層を均一に塗布すること
もできその上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け
ることができる。これにより、耐刷性、感脂性を
劣化させることなしに良好な印刷物を与える平版
印刷版をうることができる。この場合、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層には親油性樹脂を含有させなく
てもよい。 本発明による感光性平版印刷版を用いて平版印
刷版を作る方法及び処理は次のようである。先づ
像露光し、ハロゲン化銀を含有する感光層中のハ
ロゲン化銀に潜像を形成せしめる。次にハロゲン
化銀の現像（第１現像）を行い、直ちにまたは定
着液で処理するかの何れかの工程を経て紫外線を
含む活性光線に曝光させ、次いで第２現像に送ら
れ非銀感光層の、非画線部のみ溶解除去して支持
体の親水性表面を露出させ刷版をうる工程であ
る。この場合第２現像に使用される処理液は非銀
感光層の非画線部のみ撰択的に溶解するような処
理液が必要で、とくに通常PS版の現像に用いら
れている現像液またはそれに類似の現像液の中か
ら撰ぶことができる。例えば、非銀感光層がｏ−
キノンジアジド化合物からなる層である場合に
は、珪酸ナトリウムの水溶液や、米国特許第
4141733号に記されているような現像液が使用さ
れる。 また、別法として、前記の如く紫外線に曝光さ
せたのち全面または非画線部のみ第１層の上にあ
る感光性ハロゲン化銀乳剤層を洗い出す工程を入
れることができる、次に第２現像液に接しさせて
非画線部のみ撰択的に溶解除去する工程である。 本発明において親油性樹脂を含まない感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いた場合には、かゝる処理
工程でキズがつきやすい欠陥をもつている。 以下実施例によつて本発明の内容を具体的に説
明する。なお％は重量％を示す。 実施例 １ 特開昭48−33911号の方法により機械的な砂目
立てされた2S材アルミニウム板を40℃に保たれ
た２％の水酸化ナトリウム水溶液に１分間浸漬し
表面の一部を腐蝕した。水洗後、硫酸−クロム酸
溶液に約１分間浸漬して純アルミニウムの表面を
露呈した。30℃に保たれた20％硫酸に浸漬し、直
流電圧1.5V、電流密度３A/dm2の条件下で２分間
陽極酸化処理を行つた後、水洗、乾燥した。次に
下記組成の感光液を乾燥重量が２ｇ/m2位になる
ようロールコーターを用いて連続的に塗布し、非
銀感光層を設けた。 アセトン−ピロガロール樹脂のナフトキノン−
１・２−ジアジド(2)−５−スルホン酸エステル
（合成法は米国特許第3635709号明細書実施例１の
方法による） 2.5ｇ ヒタノール＃3110（日立化成工業(株)製クレゾール
−ホルムアルデヒド樹脂） 5.0ｇ メチルエチルケトン 75ｇ シクロヘキサノン 60ｇ 次に、下記組成の感光液を乾燥重量が4.5ｇ/m2
位になるように連続塗布し最終温度が110℃の熱
風で乾燥した。この試料をNo.1とする。 フエノールホルムアルデヒド樹脂MP120HH
（群栄化学工業(株)製）の45ｇを酢酸エチル330ｇと
メチルエチルケトン120ｇとの混液にとかしゼラ
チン10％、水溶液600ml中に、 ノニールベンゼンスルホン酸ナトリウム10％溶液
を60mlとロート油の10％メタノール溶液の150ml
を混えた溶液に分散した乳化物 ………1300ｇ 塩臭化銀ゼラチン乳剤（Cl-70モル％、Br-30モ
ル％の塩臭化銀、平均粒子径 ………0.28μ 乳剤１Kg当りゼラチン55ｇ、ハロゲン化銀0.85モ
ル含有） ………2000ｇ １・３−ジエチル−５−〔２−｛３−（３−スルホ
プロピル）ベンズオキサゾール−２−イリデン｝
エチリデン〕チオヒダントインナトリウム塩の
0.1％メタノール溶液 ………100ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−
テトラザインデンの0.5％アルカリ水溶液
………200ml ２・４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンの２％水溶液 ………70ml 他方、フエノールホルムアルデヒド樹脂の分散
物を含まない他は、前記の組成と同じ処方の感光
液を、ハロゲン化銀の塗布量が実質的に同じよう
になるように塗布し最終温度が90℃の熱風で乾燥
した。しかし、本発明による試料No.1が均一に
むらなく塗布されたのに、比較のためのこの塗布
では乾燥温度を低くしたのにも拘らず、ハロゲン
化銀を含有する感光層は膜はがれを部分的におこ
し均一な塗布された試料がえられなかつた。この
試料ａとする。 試料No.1及び試料ａを室温に一週間放置した
のち次のように製版した。約1/5に縮合されて、
文字画線を撮影されてえた透明ネガフイルムを、
300ルツクスの光源をもつ引伸し機を用いて、５
倍拡大で10秒試料１及びａに露光した。次に自現
機を用いて次の処理を施した。下記の組成の現像
液（）を32℃で20秒間とおし、下記の定着液
（）を20℃で10秒間とおした。続いてレフレク
ター型水銀灯３ケからなる紫外線曝光部を15秒間
かけてとおし、洗い出し部で40〜45℃の温湯につ
けてブラシでこすり、スクイズローラーを経て、
下記の組成の現像液（）で30℃で30秒間とお
し、富士写真フイルム(株)製ガムコーター800Gを
用い、GP−１を塗り刷版をえた。 現像液（）の組成 水 ………700ml メトール ………3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム ………45.0ｇ ハイドロキノン ………12.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ………80.0ｇ 臭化カリウム ………２ｇ 水を加えて １とする この原液を水で（１：２）に希釈して用いる。 現像液（） JIS1号珪酸ナトリウム ………100ｇ メタ珪酸ナトリウム ………50ｇ 純 水 ………1800ml 定着液（） 水 ………700ml チオ硫酸アンモニウム ………224ｇ 亜硫酸ナトリウム ………20ｇ 水を加えて 1000mlとする ハイデルKOR印刷機を用いて印刷し試料No.1
は刷り出し枚数５枚で良好な印刷物を約11万部え
た。試料ａは、スリキズによる画線の欠損が多か
つた。また、生の試料ａの裁断のときに生ずる淵
カブリによる汚れがでた。 実施例 ２ 特開昭48−33911号公報に記されている方法に
より機械的に砂目立てされた2S材アルミニウム
板を40℃に保たれた２％の水酸化ナトリウム水溶
液に１分間浸漬して表面を一部腐蝕した。水洗
後、硫酸−クロム酸混液に約１分間浸漬して純ア
ルミニウムの表面を露呈した後、30℃に保たれた
20％硫酸溶液に浸漬し、直流電圧15V電流密度３
A/dm2の条件下で２分間陽極酸化処理を行つた。
水洗後、50℃、10％燐酸溶液に30秒間浸漬した
後、再度水洗し、次に70℃の２％珪酸ナトリウム
（JIS3号規格品）溶液に２分間浸漬し、水洗、加
熱乾燥した。乾燥後、室温まで冷却したアルミニ
ウム板に下記組成の下塗液をロールコーターを用
いて塗布した。 ポリビニルピロリドンＫ−90（Badische Anilin
and soda Fabrik社製品） 2.5ｇ メチルアルコール 1000ml 塗布後100℃で２分間乾燥し、引続いて次の組
成の感光液を塗布し、非銀感光層を設けた。 ｐ−フエニレンジエトキシアクリレートと等モル
の１・４−β−ヒドロキシエトキシクロヘキサン
との縮合で作られたポリエステル 115ｇ ２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−β−ナフ
トチアゾリン 5.7ｇ ジヘプチルフタレート 48ｇ ４・4′−チオビス（３−メチル−６−ターシヤリ
−ブチルフエノール） 2.5ｇ フタロシアニンブルー（C.I.Pigment Blue＃15）
25ｇ モノクロルベンゼン 1880ｇ エチレンジクロライド 1220ｇ 乾燥は100℃、２分間行つた。乾燥後の塗布重
量は1.2ｇ/m2であつた。 次に実施例１で示した組成の中、フエノールホ
ルムアルデヒド樹脂の45ｇに替えるに、当該樹脂
60ｇを用いた他は実施例１で示したと同じ組成の
感光液を乾燥重量が4.0ｇ/m2になるように塗布
し、最終温度が90℃の熱風で乾燥した。この試料
をNo.2とする。 試料No.2を室温に10日間放置したのち、約1/4
に縮小されて、文字を撮影されている透明ポジフ
イルムを300ルツクスの光源をもつ引伸し機を用
いて４倍拡大で露光し以下実施例１に準じて製版
した。但し用いた第２現像液は現像液（）に替
つて、90％乳酸水溶液を用いた。30秒間現像して
GP−１を塗布して刷版をえた。 ローランドの印刷機を用いて印刷し、上質紙で
１万枚の印刷物をえた。印刷インキの付き方、非
画像部の水上がりの状態、文字画線の調子再現性
とも良好であつた。
合体を主成分とするもの（例えば米国特許第
3030208号、同第3707373号及び同第3453237号の
各明細書に記載されているような化合物）；シン
ナミリデンマロン酸等の（２−プロペリデン）マ
ロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導
される感光性ポリエステル類を主成分としたもの
（例えば米国特許第2956878号及び同第3173787号
の各明細書に記載されているような感光性重合
体）；ポリビニールアルコール、澱粉、セルロー
ス及びその類似物のような水酸基含有重合体のケ
イ皮酸エステル類（例えば米国特許第2690966
号、同第2752372号、同第2732301号等の各明細書
に記載されているような感光性重合体）等が包含
される。これらの組成物中には他に増感剤、安定
化剤、可塑剤、顔料や染料等を含ませることがで
きる。 (5) 付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組
成物 この組成物は、好ましくは、(a)少なくとも２
個の末端ビニル基を有するビニル単量体、(b)光
重合開始剤及び(c)バインダーとしての高分子化
合物からなる。 成分(a)のビニル単量体としては、特公昭35−
5093号、特公昭35−14719号、特公昭44−28727
号の各公報等に記載される、ポリオールのアク
リル酸またはメタクリル酸エステル、すなわち
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート等、あるいはメチレンビス
（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メ
タ）アクリルアミドの様なビス（メタ）アクリ
ルアミド類、あるいはウレタン基を含有する不
飽和単量体、例えばジ−（2′−メタクリロキシ
エチル）−２・４−トリレンジウレタン、ジ−
（2′−アクリロキシエチル）トリメチレンジウ
レタン等の様なジオールモノ（メタ）アクリレ
ートとジイソシアネートとの反応生成物等が掲
げられる。 成分(b)の光重合開始剤としては、例えば、J.
コーサー著「ライト・センシシデイブ・システ
ムズ」第５章に記載されているようなカルボニ
ル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドツ
クス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハロ
ゲン化合物、光還元性色素などがある。更に具
体的には英国特許第1459563号明細書の中に開
示されている。 一方、成分(c)のバインダーとしては公知の
種々のポリマーを使用することができる。具体
的なバインダーの詳細は、米国特許第4072527
号明細書に記されている。更に英国特許第
1459563号明細書に記されている塩素化ポリオ
レフインは、特に好ましいバインダーである。 成分(a)と成分(c)は重量非で１：９から６：４
の範囲で組合せ含有される。また成分(b)は成分
(a)を基準として、0.5〜10重量％の範囲で含有
させられる。 光重合性組成物には、更に、熱重合禁止剤、
可塑剤、染料や顔料を含有させることができ
る。 これらの感光層の組成物の内、好ましいものは
(2)、(3)、(4)および(5)の組成物であり、最も好まし
くは(2)の組成物である。これらの組成物は、有機
溶剤にとかして通常用いられている塗布方法で約
0.1ｇないし５ｇ/m2程度の乾燥重量になるように
設けることができる。 本発明の特に好ましい態様においては、上記の
ような非銀感光層の上に、感光性ハロゲン化銀乳
剤層が設けられたものであり、この中に実質的に
水不溶性の固形の親油性樹脂が微細粒子状で分散
含有されている。ここで親油性樹脂とは、所定の
樹脂をある支持体の上に約２μ以上塗布したもの
を試料とし、その試料の樹脂表面の接触角θを測
定する。印刷雑誌第25号10月号（1968年）尾花光
雄著「平版におけるぬれ現象」で示唆しているよ
うに、captive bubble methodにより、24℃で試
料を水につけその表面にケロシンの微粒子（泡）
を接触させて、ゴニオメーターを用いて水中にお
けるケロシンの接触角θｏ／ｗ、試料をケロシン
につけその表面に水の微粒子（泡）を接触させ
て、同様にしてケロシン中における水の接触角θ
ｗ／ｏを測定し、θ＝−〔θｏ／ｗ−θｗ／ｏ〕
がほゞ正であるものを言う。このような実質的に
水に不溶の親油性の樹脂は、前記の非銀感光層に
用いられるバインダーの樹脂として挙げたもの、
例えば、シエラツク、ポリアミド樹脂、フエノー
ル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、線状ポリウ
レタン樹脂、ノボラツク型フエノール樹脂、ポリ
エステル樹脂の他、ポリビニルシンナメート系樹
脂や感光性ポリエステルなどの感光性ポリマーな
どである。これらの内、特に好ましいものは下記
の樹脂Ａ、ＢおよびＣである。 Ａ：下記一般式（）で示される単位を繰り返
し単位とする樹脂。 ここで、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基またはカルボキシル基を表わす。 Ｂ：多価フエノールと炭素原子数３ないし５の
ケトンとの重縮合反応で生成した樹脂。 Ｃ：下記一般式（）で示される単位を繰り返
し単位とする樹脂。 ここで、R1は水素原子、または炭素原子数１
ないし４のアルキル基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
１または２をそれぞれ表わす。 樹脂(c)の具体例としては、ヒドロキシスチレ
ン、クロロヒドロキシスチレン、ブロモヒドロキ
シスチレン、ジブロモヒドロキシスチレン、ヒド
ロキシ−α−メチルスチレンなどのヒドロキシス
チレン類の重合体、その他のモノマーとの共重合
体及びこれらの重合体の変性物をあげることがで
きる。 前記ヒドロキシスチレン類と共重合させうるモ
ノマーとして、スチレン、無水マレイン酸、アク
リロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
等を挙げることができる。 ヒドロキシスチレン類の重合体または共重合体
の変性物として、水酸基への、酸無水物あるいは
酸ハロゲン化物（例えば無水酢酸、プロピオニル
クロリド、ピバロイルクロリド、ベンゾイルクロ
リド等）によるエステル化変性物、エポキシ化合
物（例えばグリシジルブチルエーテル、グリシジ
ルトリルエーテル等）によるエーテル化変性物、
イソシアネート化合物（例えばフエニルイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）に
よるウレタン化変性物を挙げることができる。一
般式〔〕の単位は、少くとも50モル％含有して
いることが好しい。この重合体の平均分子量は約
５百ないし５万で好ましくは約１千ないし約２万
である。 これらのヒドロキシスチレン類の重合体は、J.
Polym.Sci.、Ａ−１、７ 2175（1969）、特開昭
50−113305号、同53−61643号、丸善石油技術報
告21 １（1976）に記載の方法あるいは類似の方
法で合成できる。また、一部のものについては市
販品を入手することができる。 樹脂(B)の具体例として次のようなフエノールケ
トン樹脂をあげることができる。 有用な多価フエノールとしてレゾルシン、カテ
コール、ピロガロールを、脂肪族ケトンとしてア
セトン、メチルエチルケトンを挙げることができ
る。 これらの重合体はInd.Eng.Chem.、52 324
（1960）や特公昭43−28403号に記載の方法または
類似の方法で合成でき、平均分子量は約５百〜約
５千である。 また、フエノール・ケトン樹脂の場合も、その
水酸基にヒドロキシスチレン類の重合体の場合と
同様な変性反応を行つた変性物も有効である。こ
の場合、変性前のフエノール・ケトン樹脂の水酸
基数の約50％が残存することが望ましい。 樹脂(A)は、例えば、ノボラツク型のフエノール
樹脂、クレゾール樹脂が含まれ、よく知られた方
法によつて合成することができる。 これらの樹脂の内でも特に樹脂Ａが好ましい。 これらの樹脂は、感光性ハロゲン化銀乳剤の中
に微細粒子として含有される。微細粒子として、
含有させるのに、例えば水に対する溶解度が10重
量％以下の有機溶剤にとかし、アニオン型界面活
性剤例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリー
ム、タウリン誘導体やロート油などの助けを借り
て親水性コロイド中に分散される。用いられる親
水性コロイドは、ポリビニールピロリドン、ポリ
ビニールイミダゾール、ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリル酸アミド、それらの共重合体、
とくに、ゼラチンまたはゼラチン誘導体例えば米
国特許第2614928号、同第2763639号、同第
3118766号、同第3132945号や特公昭39−5514号、
同42−26845号などに記載されているものであ
る。この中にトリクレジルホスフエート、ジオク
チルブチレート、ドデシルこはく酸エステルなど
高沸点可塑剤を併用できる。 親油性樹脂は、0.01μから10μの粒径で親水性
コロイド中に分散されていることが好ましい。 これらの樹脂は、感光性ハロゲン化銀乳剤中に
親水性コロイド10重量部に対して約0.1重量部な
いし約20重量部を用いることが出来る、好しくは
親水性コロイド10重量部に対して１ないし10重量
部とくに好しくは２ないし５重量部である。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、ネガ型の通常の乳
剤、直接ポジ型の乳剤でもよい。ハロゲン化銀
は、通常用いられる塩化銀、臭化銀、よう化銀ま
たはその混合ハロゲン化銀を使用できる。その平
均粒子径は約0.01ないし径５μが好ましい。この
粒子は、適切な感度になるよう例えば硫黄増感、
還元増感、Ir、Rh、Ptなどの貴金属の塩による
増感などの化学増感、増感色素による分光増感を
ほどこすことができる。表面潜像型や内部潜像型
の潜像分布をもついずれの粒子でもよい。これに
通常用いられる添加剤を加えることができる。し
かし、感光性ハロゲン化銀乳剤層には、タンニン
グ現像主薬は含有されない。この点について、特
願昭53−59796号には感光性ハロゲン化銀乳剤層
にタンニング現像主薬を含有させておくことによ
り、この層を画像露光および現像して得られた銀
画像部は、その下に隣接して設けられた感光性樹
脂組成物層と強固に密着する旨開示されている
が、本発明においてはタンニング現像主薬を用い
ずに、単に親油性樹脂を分散含有させた感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いることにより、下層の非
銀感光層との強固な密着が計られており、この点
が本発明の特徴の１つでもある。そして、このよ
うな親油性樹脂を含有する感光性ハロゲン化銀乳
剤を前記の非銀感光層上へ直接塗布、乾燥した場
合においてもその乾燥工程で起りうるハロゲン化
銀感光層の剥離によるトラブルを回避することが
できる。 これらの感光性ハロゲン化銀乳剤層は、約１な
いし10ｇ/m2好ましくは２ないし６ｇ/m2の乾燥量
で塗布することができる。塗布はデイツプ、エア
ーナイフ、カーテンなどの塗布法また例えば米国
特許第2681294号に記載のホツパー塗布法、エク
ストルージヨン塗布法を適用できる。 また、非銀感光層の上に、次のような特別な組
成の中間層を設けてその上にハロゲン化銀乳剤を
含有する感光層を設けることもできる。特別な組
成とは下記に示すような親水性保護コロイドの中
に、前記の親油性樹脂を分散されたものである。 この中間層に用いられる親水性保護コロイド
は、ハロゲン化銀乳剤に用いる親水性高分子化合
物が用いられる。ゼラチン、ゼラチン誘導体その
他の高分子とのグラフトポリマー、カゼイン、ア
ルブミンなどの蛋白質、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズなどのセルロ
ーズ誘導体、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導
体、ポリビニールアルコール部分アセタール化
物、ポリ−Ｎ−ビニールピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニールイミダ
ゾール、ポリビニールピラゾールなどのホモある
いはコポリマーなどを用いることができる。ゼラ
チン誘導体には、例えば米国特許第2614928号、
同2763639号、同3132945号、同3118766号、同
3186846号、同3312553号、特公昭39−5514号、同
42−26845号などに記載されたイソシアネート、
酸ハライド、酸無水物、アクリロニトリルエポキ
シ化合物、ビニルスルホンアミドなどの反応物、
例えば米国特許第2763625号、同2831767号、同
2956884号などのゼラチン、グラフトポリマーな
どである。 かかる親水性保護コロイドよりなる層には、前
記の感光層ハロゲン化銀乳剤層を非銀感光層の上
に直接設けた場合と同様に、親油性樹脂を親水性
保護コロイド10重量部に対して、好しくは0.1な
いし20重量部を用いることができる。これによつ
て非銀感光層の上に中間層を均一に塗布すること
もできその上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け
ることができる。これにより、耐刷性、感脂性を
劣化させることなしに良好な印刷物を与える平版
印刷版をうることができる。この場合、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層には親油性樹脂を含有させなく
てもよい。 本発明による感光性平版印刷版を用いて平版印
刷版を作る方法及び処理は次のようである。先づ
像露光し、ハロゲン化銀を含有する感光層中のハ
ロゲン化銀に潜像を形成せしめる。次にハロゲン
化銀の現像（第１現像）を行い、直ちにまたは定
着液で処理するかの何れかの工程を経て紫外線を
含む活性光線に曝光させ、次いで第２現像に送ら
れ非銀感光層の、非画線部のみ溶解除去して支持
体の親水性表面を露出させ刷版をうる工程であ
る。この場合第２現像に使用される処理液は非銀
感光層の非画線部のみ撰択的に溶解するような処
理液が必要で、とくに通常PS版の現像に用いら
れている現像液またはそれに類似の現像液の中か
ら撰ぶことができる。例えば、非銀感光層がｏ−
キノンジアジド化合物からなる層である場合に
は、珪酸ナトリウムの水溶液や、米国特許第
4141733号に記されているような現像液が使用さ
れる。 また、別法として、前記の如く紫外線に曝光さ
せたのち全面または非画線部のみ第１層の上にあ
る感光性ハロゲン化銀乳剤層を洗い出す工程を入
れることができる、次に第２現像液に接しさせて
非画線部のみ撰択的に溶解除去する工程である。 本発明において親油性樹脂を含まない感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いた場合には、かゝる処理
工程でキズがつきやすい欠陥をもつている。 以下実施例によつて本発明の内容を具体的に説
明する。なお％は重量％を示す。 実施例 １ 特開昭48−33911号の方法により機械的な砂目
立てされた2S材アルミニウム板を40℃に保たれ
た２％の水酸化ナトリウム水溶液に１分間浸漬し
表面の一部を腐蝕した。水洗後、硫酸−クロム酸
溶液に約１分間浸漬して純アルミニウムの表面を
露呈した。30℃に保たれた20％硫酸に浸漬し、直
流電圧1.5V、電流密度３A/dm2の条件下で２分間
陽極酸化処理を行つた後、水洗、乾燥した。次に
下記組成の感光液を乾燥重量が２ｇ/m2位になる
ようロールコーターを用いて連続的に塗布し、非
銀感光層を設けた。 アセトン−ピロガロール樹脂のナフトキノン−
１・２−ジアジド(2)−５−スルホン酸エステル
（合成法は米国特許第3635709号明細書実施例１の
方法による） 2.5ｇ ヒタノール＃3110（日立化成工業(株)製クレゾール
−ホルムアルデヒド樹脂） 5.0ｇ メチルエチルケトン 75ｇ シクロヘキサノン 60ｇ 次に、下記組成の感光液を乾燥重量が4.5ｇ/m2
位になるように連続塗布し最終温度が110℃の熱
風で乾燥した。この試料をNo.1とする。 フエノールホルムアルデヒド樹脂MP120HH
（群栄化学工業(株)製）の45ｇを酢酸エチル330ｇと
メチルエチルケトン120ｇとの混液にとかしゼラ
チン10％、水溶液600ml中に、 ノニールベンゼンスルホン酸ナトリウム10％溶液
を60mlとロート油の10％メタノール溶液の150ml
を混えた溶液に分散した乳化物 ………1300ｇ 塩臭化銀ゼラチン乳剤（Cl-70モル％、Br-30モ
ル％の塩臭化銀、平均粒子径 ………0.28μ 乳剤１Kg当りゼラチン55ｇ、ハロゲン化銀0.85モ
ル含有） ………2000ｇ １・３−ジエチル−５−〔２−｛３−（３−スルホ
プロピル）ベンズオキサゾール−２−イリデン｝
エチリデン〕チオヒダントインナトリウム塩の
0.1％メタノール溶液 ………100ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−
テトラザインデンの0.5％アルカリ水溶液
………200ml ２・４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンの２％水溶液 ………70ml 他方、フエノールホルムアルデヒド樹脂の分散
物を含まない他は、前記の組成と同じ処方の感光
液を、ハロゲン化銀の塗布量が実質的に同じよう
になるように塗布し最終温度が90℃の熱風で乾燥
した。しかし、本発明による試料No.1が均一に
むらなく塗布されたのに、比較のためのこの塗布
では乾燥温度を低くしたのにも拘らず、ハロゲン
化銀を含有する感光層は膜はがれを部分的におこ
し均一な塗布された試料がえられなかつた。この
試料ａとする。 試料No.1及び試料ａを室温に一週間放置した
のち次のように製版した。約1/5に縮合されて、
文字画線を撮影されてえた透明ネガフイルムを、
300ルツクスの光源をもつ引伸し機を用いて、５
倍拡大で10秒試料１及びａに露光した。次に自現
機を用いて次の処理を施した。下記の組成の現像
液（）を32℃で20秒間とおし、下記の定着液
（）を20℃で10秒間とおした。続いてレフレク
ター型水銀灯３ケからなる紫外線曝光部を15秒間
かけてとおし、洗い出し部で40〜45℃の温湯につ
けてブラシでこすり、スクイズローラーを経て、
下記の組成の現像液（）で30℃で30秒間とお
し、富士写真フイルム(株)製ガムコーター800Gを
用い、GP−１を塗り刷版をえた。 現像液（）の組成 水 ………700ml メトール ………3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム ………45.0ｇ ハイドロキノン ………12.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ………80.0ｇ 臭化カリウム ………２ｇ 水を加えて １とする この原液を水で（１：２）に希釈して用いる。 現像液（） JIS1号珪酸ナトリウム ………100ｇ メタ珪酸ナトリウム ………50ｇ 純 水 ………1800ml 定着液（） 水 ………700ml チオ硫酸アンモニウム ………224ｇ 亜硫酸ナトリウム ………20ｇ 水を加えて 1000mlとする ハイデルKOR印刷機を用いて印刷し試料No.1
は刷り出し枚数５枚で良好な印刷物を約11万部え
た。試料ａは、スリキズによる画線の欠損が多か
つた。また、生の試料ａの裁断のときに生ずる淵
カブリによる汚れがでた。 実施例 ２ 特開昭48−33911号公報に記されている方法に
より機械的に砂目立てされた2S材アルミニウム
板を40℃に保たれた２％の水酸化ナトリウム水溶
液に１分間浸漬して表面を一部腐蝕した。水洗
後、硫酸−クロム酸混液に約１分間浸漬して純ア
ルミニウムの表面を露呈した後、30℃に保たれた
20％硫酸溶液に浸漬し、直流電圧15V電流密度３
A/dm2の条件下で２分間陽極酸化処理を行つた。
水洗後、50℃、10％燐酸溶液に30秒間浸漬した
後、再度水洗し、次に70℃の２％珪酸ナトリウム
（JIS3号規格品）溶液に２分間浸漬し、水洗、加
熱乾燥した。乾燥後、室温まで冷却したアルミニ
ウム板に下記組成の下塗液をロールコーターを用
いて塗布した。 ポリビニルピロリドンＫ−90（Badische Anilin
and soda Fabrik社製品） 2.5ｇ メチルアルコール 1000ml 塗布後100℃で２分間乾燥し、引続いて次の組
成の感光液を塗布し、非銀感光層を設けた。 ｐ−フエニレンジエトキシアクリレートと等モル
の１・４−β−ヒドロキシエトキシクロヘキサン
との縮合で作られたポリエステル 115ｇ ２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−β−ナフ
トチアゾリン 5.7ｇ ジヘプチルフタレート 48ｇ ４・4′−チオビス（３−メチル−６−ターシヤリ
−ブチルフエノール） 2.5ｇ フタロシアニンブルー（C.I.Pigment Blue＃15）
25ｇ モノクロルベンゼン 1880ｇ エチレンジクロライド 1220ｇ 乾燥は100℃、２分間行つた。乾燥後の塗布重
量は1.2ｇ/m2であつた。 次に実施例１で示した組成の中、フエノールホ
ルムアルデヒド樹脂の45ｇに替えるに、当該樹脂
60ｇを用いた他は実施例１で示したと同じ組成の
感光液を乾燥重量が4.0ｇ/m2になるように塗布
し、最終温度が90℃の熱風で乾燥した。この試料
をNo.2とする。 試料No.2を室温に10日間放置したのち、約1/4
に縮小されて、文字を撮影されている透明ポジフ
イルムを300ルツクスの光源をもつ引伸し機を用
いて４倍拡大で露光し以下実施例１に準じて製版
した。但し用いた第２現像液は現像液（）に替
つて、90％乳酸水溶液を用いた。30秒間現像して
GP−１を塗布して刷版をえた。 ローランドの印刷機を用いて印刷し、上質紙で
１万枚の印刷物をえた。印刷インキの付き方、非
画像部の水上がりの状態、文字画線の調子再現性
とも良好であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 親水性表面を有する支持体上に、順に、親油
性画像を形成し得る非銀感光層および感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する感光性平版印刷版におい
て、該感光性ハロゲン化銀乳剤層はタンニング現
像主薬を含まず、且つ該非銀感光層上に隣接して
設けられた親水性コロイド層が実質的に水不溶性
の固形の親油性樹脂を微細粒子状で分散含有して
いることを特徴とする感光性平版印刷版。 ２ 該親水性コロイド層が該感光性ハロゲン化銀
乳剤層であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の感光性平版印刷版。 ３ 該親油性樹脂は、下記の樹脂Ａ、ＢおよびＣ
から選ばれた少くとも１つであり、0.01〜10μの
粒径で分散されており、且つ該親水性コロイド10
重量部に対して0.1〜20重量部の範囲で含有され
ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の感光性平版印刷版。 Ａ：下記一般式（）で示される単位を繰り返
し単位とする樹脂 ここで、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基またはカルボキシル基を表わす。 Ｂ：多価フエノールと炭素原子数３ないし５の
ケトンとの重縮合反応で生成した樹脂。 Ｃ：下記一般式（）で示される単位を繰り返
し単位とする樹脂、 ここで、R1は水素原子、または炭素原子数１
ないし４のアルキル基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
１または２をそれぞれ表わす。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7425879A JPS55166645A (en) | 1979-06-13 | 1979-06-13 | Photosensitive lithographic plate |
| GB8019106A GB2052084B (en) | 1979-06-13 | 1980-06-11 | Process for preparing photosensitive lithographic printing plate precursor |
| DE19803022254 DE3022254C2 (de) | 1979-06-13 | 1980-06-13 | Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichen lithographischen Druckplatten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7425879A JPS55166645A (en) | 1979-06-13 | 1979-06-13 | Photosensitive lithographic plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55166645A JPS55166645A (en) | 1980-12-25 |
| JPS6155666B2 true JPS6155666B2 (ja) | 1986-11-28 |
Family
ID=13541934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7425879A Granted JPS55166645A (en) | 1979-06-13 | 1979-06-13 | Photosensitive lithographic plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55166645A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62196978U (ja) * | 1986-06-04 | 1987-12-15 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3961953A (en) * | 1974-05-28 | 1976-06-08 | Xerox Corporation | Method of fabricating composite trigonal selenium photoreceptor |
| JPS54152502A (en) * | 1978-05-19 | 1979-11-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive printing plate material and method of making printing plate from said material |
-
1979
- 1979-06-13 JP JP7425879A patent/JPS55166645A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62196978U (ja) * | 1986-06-04 | 1987-12-15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55166645A (en) | 1980-12-25 |
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