JPS61193149A - カラ−感光材料 - Google Patents
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- G03C8/16—Oxidation of the chromogenic substances initially diffusible in alkaline environment
- G03C8/18—Dye developers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/4033—Transferable dyes or precursors
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/408—Additives or processing agents not provided for in groups G03C8/402 - G03C8/4046
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はカラー感光材料に関するものであり、特に色素
現像薬を用いたカラー感光材料に関するものである。
現像薬を用いたカラー感光材料に関するものである。
(背景技術)
色素現像薬、即ちハイドロキノン系現像剤と色素とをそ
の分子内に有する化合物を用いてカラーポジ画像を得る
写真法については、米国特許2゜913.606号、同
3.ダ/j、49t4を号、同3、!タク、/にグ号等
に記載されている湿式現像する方法の他、特開昭!ター
76603−4を号に記載されている熱現像を利用する
方法も知られている。すなわち偉露元した感光要素を色
素現像薬で現像すると、現像の起きた部分で色素現像薬
が不動化されるため、可動性を保っている色素現像薬を
受像要素に転写させればポジ画像が形成される。色素現
像薬は酸化体を形成すること(二より不動化され、転写
が実質的に阻止されると考えられる。
の分子内に有する化合物を用いてカラーポジ画像を得る
写真法については、米国特許2゜913.606号、同
3.ダ/j、49t4を号、同3、!タク、/にグ号等
に記載されている湿式現像する方法の他、特開昭!ター
76603−4を号に記載されている熱現像を利用する
方法も知られている。すなわち偉露元した感光要素を色
素現像薬で現像すると、現像の起きた部分で色素現像薬
が不動化されるため、可動性を保っている色素現像薬を
受像要素に転写させればポジ画像が形成される。色素現
像薬は酸化体を形成すること(二より不動化され、転写
が実質的に阻止されると考えられる。
しかしながら色素現像薬を用いるカラー写真法では多く
の場合、十分な転写の阻止が行なわれず、本来なら白く
なるべき明部の濃度が高くなり(すなわち最小濃度の値
が大きくなり)、そのために色分離も悪いという大きな
欠点を有していた。
の場合、十分な転写の阻止が行なわれず、本来なら白く
なるべき明部の濃度が高くなり(すなわち最小濃度の値
が大きくなり)、そのために色分離も悪いという大きな
欠点を有していた。
ところで、米国特許3 、/73,7J’j号にはオニ
ウム化合物を用いること1ユよって色素現像薬の酸化体
の転写を抑止できることが記されているが、オニウム化
合物の使用は感光要素の減感をまねくという問題を有し
ており、また特に熱現滓を利用する系では画家濃度を低
下させるといった問題があることが判明した。
ウム化合物を用いること1ユよって色素現像薬の酸化体
の転写を抑止できることが記されているが、オニウム化
合物の使用は感光要素の減感をまねくという問題を有し
ており、また特に熱現滓を利用する系では画家濃度を低
下させるといった問題があることが判明した。
(発明゛の目的)
従って本発明の目的は、高い画家濃度を有し、かつ低い
最小濃度が十分に低く、また、色分離にすぐれたカラー
感光材料を提供することにある。
最小濃度が十分に低く、また、色分離にすぐれたカラー
感光材料を提供することにある。
(発明の開示)
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、一般式(A)で表わされる色素
部分を含む化合物および一般式CI)で表わされる化合
物を有することを特徴とするカラー感光材料によって達
成された。
ゲン化銀、バインダー、一般式(A)で表わされる色素
部分を含む化合物および一般式CI)で表わされる化合
物を有することを特徴とするカラー感光材料によって達
成された。
一般式(A)
G ・
一般式(り
本発明の一般式CI)の化合物によって転写画像の明部
、即ち最小濃度が下がりディスクリミネーションが大巾
に改良される。そのメカニズムは明らかではないが、最
小濃度部での着色の主たる原因は、酸化されて生成する
本来、非移動性となるべき色素現像薬の酸化体(キノン
体)が、更にフィルム中(二存在する種々の添加剤や添
加剤の分解物、(例えば塩基等)と反応をし、一部移動
し易い化合物に変化し、色素固定層に染着することであ
ると推定されており、従って本発明の一般式(I)の化
合物は、上記の塩基等の添加剤よりも優先的に色素現像
薬の酸化体と反応(おそらく付加反応)シ、実質的によ
り移動しにくい(好ましくはパラスト化された)形に変
化させ、その結果として、有効に最小濃度を下げるとい
う効果が発現すると推定できる。
、即ち最小濃度が下がりディスクリミネーションが大巾
に改良される。そのメカニズムは明らかではないが、最
小濃度部での着色の主たる原因は、酸化されて生成する
本来、非移動性となるべき色素現像薬の酸化体(キノン
体)が、更にフィルム中(二存在する種々の添加剤や添
加剤の分解物、(例えば塩基等)と反応をし、一部移動
し易い化合物に変化し、色素固定層に染着することであ
ると推定されており、従って本発明の一般式(I)の化
合物は、上記の塩基等の添加剤よりも優先的に色素現像
薬の酸化体と反応(おそらく付加反応)シ、実質的によ
り移動しにくい(好ましくはパラスト化された)形に変
化させ、その結果として、有効に最小濃度を下げるとい
う効果が発現すると推定できる。
一般式(I)で表わされる化合物について以下に詳述す
る。
る。
式中、lは/又はコの整数を表わす。
Aがベンゼン環と縮環して形成する芳香環としてはナフ
タレン環、キノリン環、インドール環、ベンゾチオフェ
ン環などが挙げられる。
タレン環、キノリン環、インドール環、ベンゾチオフェ
ン環などが挙げられる。
ベンゼン環または芳香環に対する置換基としては、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシ基などがある。
ゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシ基などがある。
これらの置換基は2個以上存在してもよい。
一般式(I)で表わされる化合物が色素現像薬の酸化体
と反応(おそらく付加反応)して色素現像薬の酸化体を
効率よく不動化するため(=は、一般式(I)の化合物
の疎水性が大きいことが好ましい。従って一般式(I)
の化合物の中でも、ベンゼン環あるいは芳香環が炭素原
子総数3以上、特に6以上の上記のような置換基で置換
されているものが好ましい。
と反応(おそらく付加反応)して色素現像薬の酸化体を
効率よく不動化するため(=は、一般式(I)の化合物
の疎水性が大きいことが好ましい。従って一般式(I)
の化合物の中でも、ベンゼン環あるいは芳香環が炭素原
子総数3以上、特に6以上の上記のような置換基で置換
されているものが好ましい。
一般式(I)においてMは水素原子、アンモニウムイオ
ン、金属イオン(例えばNa+、K 。
ン、金属イオン(例えばNa+、K 。
Mg2+など)を表わす。
Mがコ価以上の価数をもつ金属イオンの場合、分子内の
802基とMの各々の数は電荷の数が合うような数をと
る。また30zM基は少なくとも7つあればよく、/分
子中に複数あるを妨げないが、好ましくは1つまたは一
つある場合である。
802基とMの各々の数は電荷の数が合うような数をと
る。また30zM基は少なくとも7つあればよく、/分
子中に複数あるを妨げないが、好ましくは1つまたは一
つある場合である。
以下に本発明において有用な一般式(I)の化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
■−/
−j
I−ダ
1−、g
■−2
しM3υ
!−//
1−iコ
−1a
1−/j
−1t
1−/り
1−/♂
■−/り
■−−〇
■−コ/
I−ココ
■−23
■−コダ
■−コ!
■−26
■−一7
■−コテ
1−jθ
OzH
■−33
−74t
(−3j
3υ2K
T−Jご
■−3/
一般式(口で表わされる本発明の化合物の合成法に関し
ては、以下の成書等C二詳細な記載があり、本発明に用
いられる化合物は、これらの合成法に準じて合成するこ
とができる。
ては、以下の成書等C二詳細な記載があり、本発明に用
いられる化合物は、これらの合成法に準じて合成するこ
とができる。
本発明の化合物は、広い範囲で用いることができるが通
常一般式(A)の色素現像薬1モルあたり、0.0jモ
ル〜20モル、好ましくは、0゜7モル〜70モルであ
る。
常一般式(A)の色素現像薬1モルあたり、0.0jモ
ル〜20モル、好ましくは、0゜7モル〜70モルであ
る。
一般式(I)で表わされる本発明の化合物は2、水に混
和性の有機溶媒(例えばメタノール、エタノール、DM
F、THF)単独もしくは、水との混合溶媒に溶かして
、感光性塗布物中(二添加したり(この際ポリエチレン
系界面活性剤等の溶解促進剤を用いてもよい)、水に難
溶の有機溶媒(例エバ、酢酸エチル、トリクレジルフォ
スフェート、ジブチルフタレート)に溶かした後、乳化
分散し、乳化物の形で感光性塗布物中に添加する。この
際、色素現像薬と共乳化しても、単独乳化して添加して
もよい。
和性の有機溶媒(例えばメタノール、エタノール、DM
F、THF)単独もしくは、水との混合溶媒に溶かして
、感光性塗布物中(二添加したり(この際ポリエチレン
系界面活性剤等の溶解促進剤を用いてもよい)、水に難
溶の有機溶媒(例エバ、酢酸エチル、トリクレジルフォ
スフェート、ジブチルフタレート)に溶かした後、乳化
分散し、乳化物の形で感光性塗布物中に添加する。この
際、色素現像薬と共乳化しても、単独乳化して添加して
もよい。
一般式(りで表わされる化合物は感光材料のいずれの層
に存在させてもよいが、特に一般式(A)の色素現像薬
と同一の層に存在させるのが好ましい。
に存在させてもよいが、特に一般式(A)の色素現像薬
と同一の層に存在させるのが好ましい。
次に一般式(A)であられされる化合物(色素現像薬)
について詳述する。
について詳述する。
ここで、R1、R2、R3は各々、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルチオ基、了り−ルテオ基およびハロゲン原子の中か
ら選ばれた基を表わし、これらの基中のアルキル基およ
びアリール基部分はさらにアルコキシ基、水酸基、ハロ
ゲン原子、シアン基、アシルオキシ基、プルコキシカル
メニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、置換カル
バモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基
、アルキルスルホニルアミオ基、アリールスルホニルア
ミノ基、ウレイド基、置換ウレイド基で置換されていて
もよい。
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルチオ基、了り−ルテオ基およびハロゲン原子の中か
ら選ばれた基を表わし、これらの基中のアルキル基およ
びアリール基部分はさらにアルコキシ基、水酸基、ハロ
ゲン原子、シアン基、アシルオキシ基、プルコキシカル
メニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、置換カル
バモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基
、アルキルスルホニルアミオ基、アリールスルホニルア
ミノ基、ウレイド基、置換ウレイド基で置換されていて
もよい。
ただし、少なくともR1%R2、R3の内/っは、水素
原子を表わす。
原子を表わす。
Gは、水酸基または、加熱または/および塩基により水
酸基を与える基を表わす。
酸基を与える基を表わす。
本発明の好ましい態様においては、置換基R1、R2、
R3は水素原子、炭素数ダ以下のアルキル基、炭素数ダ
以下のアルコキシ基および炭素数ダ以下のアルキルチオ
基の中から選ばれた置換基であり、Gは水酸基または水
酸基のトリアルキルシリルエーテル、カルボン酸エステ
ル、炭酸エステル、スルホン酸エステル、リン酸エステ
ルから選ばれた水酸基の前駆体である。
R3は水素原子、炭素数ダ以下のアルキル基、炭素数ダ
以下のアルコキシ基および炭素数ダ以下のアルキルチオ
基の中から選ばれた置換基であり、Gは水酸基または水
酸基のトリアルキルシリルエーテル、カルボン酸エステ
ル、炭酸エステル、スルホン酸エステル、リン酸エステ
ルから選ばれた水酸基の前駆体である。
連結基Xは単なる連結か、または下記に示すコーNHC
O−1−アルキレン−NHCO−1アルキレン−NH8
O2−、アルキレン−8O2NH−、アルキレン−CO
NH−1−NHCONH−1D3’eは画像形成゛用色
素またはこれらの前駆体をあられす。
O−1−アルキレン−NHCO−1アルキレン−NH8
O2−、アルキレン−8O2NH−、アルキレン−CO
NH−1−NHCONH−1D3’eは画像形成゛用色
素またはこれらの前駆体をあられす。
画像形成用色素に利用できる色素には、アゾ色素、アゾ
メチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、
スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルメニル
色素、フタロシアニン色素、キサンチン色素などの、金
属キレート化された、あるいは金属キレート化されてい
ない色素を挙げることができる。
メチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、
スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルメニル
色素、フタロシアニン色素、キサンチン色素などの、金
属キレート化された、あるいは金属キレート化されてい
ない色素を挙げることができる。
画像形成色素の例として下記のものが挙げられる。
イエロー色素の例:
米国特許j 、797 、.20θ号、同3.3Qり。
792号、同ダ、0/j 、433号、同ダ、2グj
、021号、同11t、/!t 、609号、同4t。
、021号、同11t、/!t 、609号、同4t。
/39.313号、同4t、/り!、タタコ号、同グ、
/グr、tダ/号、同(t、/4t/、4グ3号、同4
t33ぶ3ココ号:特開昭!/−//ダタ3゜号、同j
t−71072号; Re5earchpisclos
ure / 74 j O(/り7/)号、同/64
t7!(/927)号に記載されているもの。
/グr、tダ/号、同(t、/4t/、4グ3号、同4
t33ぶ3ココ号:特開昭!/−//ダタ3゜号、同j
t−71072号; Re5earchpisclos
ure / 74 j O(/り7/)号、同/64
t7!(/927)号に記載されているもの。
マゼンタ色素の例:
米国特許3.4tjJ、702号、同j 、 j4t4
t。
t。
おけ号、同3,932.3/θ号、同3.り3/l/4
t4を号、同3,932.3/θ、同3゜り!ダ、 4
t74号、同グ、233.237号、同ダ、−jj 、
J−09号、同ダ、210.J4tに号、同4t、/4
t!、/り7号、同4t、2θ7,104を号、同グ、
、2/7、.2タコ号:特開昭jコー10g、227号
、同よλ−7067.27号、同j3−、2J、4コ!
号、同!!’−36.iθダ号、同!6−23.θj2
号、同!イー77θ40号、同rz−isq号、同jj
−/23j3r号、同jj−//J77テ号に記載され
ているもの。
t4を号、同3,932.3/θ、同3゜り!ダ、 4
t74号、同グ、233.237号、同ダ、−jj 、
J−09号、同ダ、210.J4tに号、同4t、/4
t!、/り7号、同4t、2θ7,104を号、同グ、
、2/7、.2タコ号:特開昭jコー10g、227号
、同よλ−7067.27号、同j3−、2J、4コ!
号、同!!’−36.iθダ号、同!6−23.θj2
号、同!イー77θ40号、同rz−isq号、同jj
−/23j3r号、同jj−//J77テ号に記載され
ているもの。
シアン色素の例:
米国特許3.atコ、り2コ号、同3.りλり。
2tO号、同ダ、0/J、63!号、同グ、2ごt、6
2j号、同& 、/7/ 、2.20号、同グ。
2j号、同& 、/7/ 、2.20号、同グ。
2’12 、4tJj号、同+t、/4t2.rり7号
、同4t、/り!、タタグ号、同り、/4t7.おり号
、同グ、/グer、tグー号:英国特許/ 、 j3/
。
、同4t、/り!、タタグ号、同り、/4t7.おり号
、同グ、/グer、tグー号:英国特許/ 、 j3/
。
/3/3?特開昭!ター??4tj/号、同!コー?!
22号、同!3−グア?23号、同j3−/ダ3323
号、同jゲータ94t3/号、同j4−7ioti号;
ヨーロッパ特許(EPC)r3゜037号、同13.0
410号、特開昭j?−/4!θ!ダ号:リテーテディ
スクロージャー(Research 1)isclos
ure )/7.6jθ(/り7r)号、及び同/4
、4t?j(/977)号に記載されているもの。
22号、同!3−グア?23号、同j3−/ダ3323
号、同jゲータ94t3/号、同j4−7ioti号;
ヨーロッパ特許(EPC)r3゜037号、同13.0
410号、特開昭j?−/4!θ!ダ号:リテーテディ
スクロージャー(Research 1)isclos
ure )/7.6jθ(/り7r)号、及び同/4
、4t?j(/977)号に記載されているもの。
画像形成用色素に要求される特性は、/)色再現に適し
た色相を有すること、コ)分子吸光係数が大きいこと、
3)光、熱および系中に含まれる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、4t)合成が容易なこと、
などが挙げられる。これらの諸条件を満たす好ましい画
像形成用色素の具体例については、特開昭j?−/lj
Oタダ号に記載されている。
た色相を有すること、コ)分子吸光係数が大きいこと、
3)光、熱および系中に含まれる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、4t)合成が容易なこと、
などが挙げられる。これらの諸条件を満たす好ましい画
像形成用色素の具体例については、特開昭j?−/lj
Oタダ号に記載されている。
また、金属キレートを形成可能な色素を用い、金属塩を
含有する色素固定層にて、キレート色素を形成させても
よい(後キレート方式)。
含有する色素固定層にて、キレート色素を形成させても
よい(後キレート方式)。
このタイプの色素は、下記の諸特許(二記載されている
。
。
米国特許4t、23−0.23♂、同4t、Jグ6゜/
j!、同グ、3グ6./乙/、同グ、3j7゜9/θ、
同41.jj7,41/λ、同4t、“グ/9゜4t3
j、同l/llダコθ、330、同グ、ダ07゜?3/
、同ダ、4t3g、2タタ;特開昭!3−3j j j
3、同j j−j−j 3コタ、同!2−/ダ62!
0、同j7−rr/’Iり、同j7−/176.37、
同77−37/唯り、同J−7−/rj、4t33、同
77−74tt2jO,同77−/710<10.同j
7−/3r637、同j7−/r、!03り、同77−
172731、同j7−/r/j4tj、同!♂−/6
3り3/、同jt−723j37、同!!−/ 479
j t、同!♂−/lJり31、同j♂−/ぶ3り3
?、同6?−/7ダ36、同6?−/7ダ37、同j7
−/74t3♂、同jr−20974t/、同!?−2
097412、同j9−4tr7tJ−1同j?−7デ
!Q以下に本発明に用いられる色素現像薬の具体例を示
すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
j!、同グ、3グ6./乙/、同グ、3j7゜9/θ、
同41.jj7,41/λ、同4t、“グ/9゜4t3
j、同l/llダコθ、330、同グ、ダ07゜?3/
、同ダ、4t3g、2タタ;特開昭!3−3j j j
3、同j j−j−j 3コタ、同!2−/ダ62!
0、同j7−rr/’Iり、同j7−/176.37、
同77−37/唯り、同J−7−/rj、4t33、同
77−74tt2jO,同77−/710<10.同j
7−/3r637、同j7−/r、!03り、同77−
172731、同j7−/r/j4tj、同!♂−/6
3り3/、同jt−723j37、同!!−/ 479
j t、同!♂−/lJり31、同j♂−/ぶ3り3
?、同6?−/7ダ36、同6?−/7ダ37、同j7
−/74t3♂、同jr−20974t/、同!?−2
097412、同j9−4tr7tJ−1同j?−7デ
!Q以下に本発明に用いられる色素現像薬の具体例を示
すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
(グ)
(り
(、<)
(ワ)
(/コ)
kI
(/4t)
(/j)
(/り)
(コ3)
(2り
(2り)
H
色素現僚薬の合成法に関しては前記米国特許第J 、
/34t 、 744を号、第3,773,929号、
第3.タコタ、♂グ♂号、あるいは米国特許第3゜ワ2
θ、乙/乙号、第3 、 /J’/ 、 ?74号等ζ
:詳細な記載があり本発明に用いられる色素現像薬はこ
れらの合成法に準じて合成することができる。
/34t 、 744を号、第3,773,929号、
第3.タコタ、♂グ♂号、あるいは米国特許第3゜ワ2
θ、乙/乙号、第3 、 /J’/ 、 ?74号等ζ
:詳細な記載があり本発明に用いられる色素現像薬はこ
れらの合成法に準じて合成することができる。
本発明の色素現像薬は、2種以上を併用してもよい。こ
の場合、同一色をあられす時1:2種以上を併用しても
よいし、2種以上を併用して黒をあられす場合も含まれ
る。
の場合、同一色をあられす時1:2種以上を併用しても
よいし、2種以上を併用して黒をあられす場合も含まれ
る。
本発明の色素現像薬は、合計として10mgから11g
7m2の範囲が適当であり更に好ましくは11mgから
rg/m2の範囲で用いるのが適当である。
7m2の範囲が適当であり更に好ましくは11mgから
rg/m2の範囲で用いるのが適当である。
本発明の色素現像薬はハロゲン化銀乳剤と同一層に用い
てもよいしまた乳剤層の隣接層に含ませて用いてもよい
。
てもよいしまた乳剤層の隣接層に含ませて用いてもよい
。
本発明においては、必要に応じて還元剤を用いることが
できる。この場合の還元剤とは、いわゆる補助銀塩現像
薬であ(バ色素現像薬と協同的に作用し、銀現家を促進
する能力を有するものである。
できる。この場合の還元剤とは、いわゆる補助銀塩現像
薬であ(バ色素現像薬と協同的に作用し、銀現家を促進
する能力を有するものである。
有用な補助現峰薬(二は)・イドロキノン、ターシャリ
−ブチルハイドロキノンや21j−ジメチルハイドロキ
ノンなどのアルキル置換ノーイドクキノン類、カテコー
ル類、ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロ
ロハイドロキノンなどのノ10ゲン置換ハイドロキノン
類、メトキシノ・イドロキノンなどのアルコキシ置換ノ
・イドフキノン類、メチルヒドロキシナフタレンなどの
ポリヒドロキシベンゼン誘導体がある。更に、メチルガ
レート、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、N
。
−ブチルハイドロキノンや21j−ジメチルハイドロキ
ノンなどのアルキル置換ノーイドクキノン類、カテコー
ル類、ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロ
ロハイドロキノンなどのノ10ゲン置換ハイドロキノン
類、メトキシノ・イドロキノンなどのアルコキシ置換ノ
・イドフキノン類、メチルヒドロキシナフタレンなどの
ポリヒドロキシベンゼン誘導体がある。更に、メチルガ
レート、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、N
。
N’−’/−C2−エトキシエチル)ヒドロキシルアミ
ンなどのヒドロキシルアミン類、/−フェニル−3−ビ
ラゾリドンーダーメチルーグーヒドロキシメチルー/−
フェニル−3−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レ
ダクトン類、ヒドロキシテトロン酸等類が有用である。
ンなどのヒドロキシルアミン類、/−フェニル−3−ビ
ラゾリドンーダーメチルーグーヒドロキシメチルー/−
フェニル−3−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レ
ダクトン類、ヒドロキシテトロン酸等類が有用である。
中でも、/) スティンが少ない、2)前記一般式(I
)で表わされる化合物の効果が顕著に現われ易い、等の
点で、ピラゾリドン類が特に有用な補助現像薬である。
)で表わされる化合物の効果が顕著に現われ易い、等の
点で、ピラゾリドン類が特に有用な補助現像薬である。
また補助現像薬は、加熱によって、又は塩基(:よって
活性化されるようにプレカーサー化されてもよい。
活性化されるようにプレカーサー化されてもよい。
補助現謙薬は、一定の濃度範囲で用いることができる。
有用な濃度範囲は、塗布銀に対し、0゜0001倍モル
〜コθ倍モル、特C二有用な濃度範囲としては、0.0
0j倍モル〜グ倍モルである。
〜コθ倍モル、特C二有用な濃度範囲としては、0.0
0j倍モル〜グ倍モルである。
本発明のカラー写真感光材料は好ましくは青感性乳剤層
、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性
乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ
と、前記の各乳剤層にイエロー色素現像薬、マゼンタ色
素現像薬、及びシアン色素現像薬がそれぞれ組合わされ
て構成される(ここで「赤外光感光性乳剤層」とは70
0nm以上特に7410nm以上の光に対して感光性を
持つ乳剤層をいう)。
、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性
乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ
と、前記の各乳剤層にイエロー色素現像薬、マゼンタ色
素現像薬、及びシアン色素現像薬がそれぞれ組合わされ
て構成される(ここで「赤外光感光性乳剤層」とは70
0nm以上特に7410nm以上の光に対して感光性を
持つ乳剤層をいう)。
本発明で用いられるノ・ロゲン化銀としては塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃
化銀などがある。
臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃
化銀などがある。
このようなノ・ロゲン化銀は例えば臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作
り、その後に沃化カリウムを添加することによっても得
ることができる。
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作
り、その後に沃化カリウムを添加することによっても得
ることができる。
ハロゲン化銀は、サイズおよび/又はノ・ロゲン化銀組
成の異なる2種以上を併用してもよい。
成の異なる2種以上を併用してもよい。
本発明で用いられるノ・ロゲン化銀粒子のサイズは平均
粒径が0.0072mから70μmのものが好ましく、
更(=好ましくは0.0072mから!μmである。
粒径が0.0072mから70μmのものが好ましく、
更(=好ましくは0.0072mから!μmである。
本発明で用いられる)・ロゲン化銀はそのまま使用して
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、ノラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物の
ような化学増感剤、ノ・ロゲン化錫などのような還元剤
またはこれらの組合せの使用によって化学増感されても
よい。詳細には、”’phe theory of t
he photographicprocess ’
e版、T、H,James著の第5章の/4り頁〜/ぶ
9頁に記載されている。
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、ノラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物の
ような化学増感剤、ノ・ロゲン化錫などのような還元剤
またはこれらの組合せの使用によって化学増感されても
よい。詳細には、”’phe theory of t
he photographicprocess ’
e版、T、H,James著の第5章の/4り頁〜/ぶ
9頁に記載されている。
本発明において感光性ノ・ロゲン化銀の塗布量は銀に換
算して/mg〜/ Og/m 2が適当である。
算して/mg〜/ Og/m 2が適当である。
ハロゲン化銀を前記のような特定波長域に分光増感する
には増感色素を使用すればよい。用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオキンノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニア色素:二属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。
には増感色素を使用すればよい。用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオキンノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニア色素:二属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
本発明のカラー写真感光材料は、室温付近で処層液を使
って現像されるいわゆるカラー拡散転写方式に応用する
こともできるし、また実質的(=水を含まない状態で加
熱によって現像される熱現像方式に応用することもでき
る。
って現像されるいわゆるカラー拡散転写方式に応用する
こともできるし、また実質的(=水を含まない状態で加
熱によって現像される熱現像方式に応用することもでき
る。
これらの場合、本発明のカラー写真感光材料は色素固定
材料(受像要素)と組合わさったフィルム・ユニットで
あってもよい。
材料(受像要素)と組合わさったフィルム・ユニットで
あってもよい。
フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に具体的:二述べると、受像
要素は少なくとも一層の媒染層からなり、該媒染層と感
光層或いは色素供与性物質含有層の間(−は、透明支持
体を通して転写画像が観賞できるように、酸化チタン等
の固体顔料を含む白色反射層が設けられる。明所で現像
処理を完成できるようにするために白色反射層と感光層
の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望により感光
要素の全部又は一部を受像要素から剥離できるようにす
るために適当な位置に剥離層を設けてもよい(このよう
な態様は例えば特開昭6ロ一67Jr¥0号やカナダ特
許674t、072号に記載されている)。
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に具体的:二述べると、受像
要素は少なくとも一層の媒染層からなり、該媒染層と感
光層或いは色素供与性物質含有層の間(−は、透明支持
体を通して転写画像が観賞できるように、酸化チタン等
の固体顔料を含む白色反射層が設けられる。明所で現像
処理を完成できるようにするために白色反射層と感光層
の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望により感光
要素の全部又は一部を受像要素から剥離できるようにす
るために適当な位置に剥離層を設けてもよい(このよう
な態様は例えば特開昭6ロ一67Jr¥0号やカナダ特
許674t、072号に記載されている)。
また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れてお;ハ感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許3.730.7/♂号に記載さ
れている。
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れてお;ハ感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許3.730.7/♂号に記載さ
れている。
他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受康要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であ1バ他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了的は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないが露光終了後(例えば現像処理中)は感光
層塗布面がひつくり返って受像層塗布面と重なり合うよ
うに工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像要素から剥離される。
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であ1バ他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了的は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないが露光終了後(例えば現像処理中)は感光
層塗布面がひつくり返って受像層塗布面と重なり合うよ
うに工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像要素から剥離される。
また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
てお1ハ又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
てお1ハ又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合(二は更(=
アルカリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(
処理要素)が組合わされていてもよい。なかでも一つの
支持体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型
フィルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの
上に重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好ま
しい。
像方式にも適用できるが、特に前者の場合(二は更(=
アルカリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(
処理要素)が組合わされていてもよい。なかでも一つの
支持体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型
フィルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの
上に重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好ま
しい。
又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別
個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理要
素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい
。処理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮
光剤(カーボン・ブラックやpHによって色が変化する
染料等)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含むの
が好ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニ
ットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからなる
中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素中
、或いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。
個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理要
素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい
。処理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮
光剤(カーボン・ブラックやpHによって色が変化する
染料等)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含むの
が好ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニ
ットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからなる
中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素中
、或いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。
他方、熱現像方式の場合は上記のような処理液組成物は
不要で、像露光後加熱(例えば約ro0c〜約、2よ0
°C)することによってハロゲン化銀と色素現像薬の反
応を惹起せしめることができる。
不要で、像露光後加熱(例えば約ro0c〜約、2よ0
°C)することによってハロゲン化銀と色素現像薬の反
応を惹起せしめることができる。
以下に本発明を熱現像感光材料に応用する態様について
詳しく説明する。
詳しく説明する。
本発明を熱現像感光材料に応用する場合は有機銀塩を併
存させることが好ましい。ここで使用しつる有機銀塩と
は感光したハロゲン化銀の存在下で温度to ’C以上
、好ましくは/θo ’C以上に加熱されたときに、上
記画像形成物質または必要に応じて画像形成物質と共存
させる還元剤と反応して銀像な形成するものである。有
機銀塩酸化剤を併存させることにより、より高濃度に発
色する感光材料を得ることができる。
存させることが好ましい。ここで使用しつる有機銀塩と
は感光したハロゲン化銀の存在下で温度to ’C以上
、好ましくは/θo ’C以上に加熱されたときに、上
記画像形成物質または必要に応じて画像形成物質と共存
させる還元剤と反応して銀像な形成するものである。有
機銀塩酸化剤を併存させることにより、より高濃度に発
色する感光材料を得ることができる。
このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭!r−j
lj4tJ号(二記載のものがあり、例えば以下のもの
がある。
lj4tJ号(二記載のものがあり、例えば以下のもの
がある。
カルボキシ基を有する有機化合物の銀塩なまず挙げるこ
とができ、この中の代表的なものとして脂肪族カルメン
酸の銀塩や、芳香族カルボン酸の銀塩などがある。
とができ、この中の代表的なものとして脂肪族カルメン
酸の銀塩や、芳香族カルボン酸の銀塩などがある。
その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。
よびその誘導体の銀塩がある。
その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭414t−30270号、同4t!−7r41
/ 4号公報記載のベンゾ) IJアゾールおよびそ
の誘導体の銀塩、例えばインシトリアゾールの銀塩、メ
チルインシトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベン
ゾトリアゾールの銀塩、!−クロロベンゾトリアゾール
の銀塩のようなノ10ゲン置換ベンゾトリアゾールの銀
塩、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩のよ
うなカルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許
第グ。
ば特公昭414t−30270号、同4t!−7r41
/ 4号公報記載のベンゾ) IJアゾールおよびそ
の誘導体の銀塩、例えばインシトリアゾールの銀塩、メ
チルインシトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベン
ゾトリアゾールの銀塩、!−クロロベンゾトリアゾール
の銀塩のようなノ10ゲン置換ベンゾトリアゾールの銀
塩、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩のよ
うなカルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許
第グ。
2−〇、709号明細書記載の/、コ、4t−)リアゾ
ールや/−H−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀
塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘
導体の銀塩などがある。
ールや/−H−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀
塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘
導体の銀塩などがある。
またリサーチディスクロージャー/70号の/7θコ9
1:記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩も本
発明に使用できる有機金属塩酸化剤である。
1:記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩も本
発明に使用できる有機金属塩酸化剤である。
これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両方の混合
の仕方などについては、リサーチディスクロージヤー/
7θ号の/702りや特開昭!θ−3コツ21.特開昭
J−/−4t2!λ9、特開昭4t9−/3.224t
、特開昭10−/7.2/l、米国特許3,20θ、4
t!♂号ζ二記載されている。
の仕方などについては、リサーチディスクロージヤー/
7θ号の/702りや特開昭!θ−3コツ21.特開昭
J−/−4t2!λ9、特開昭4t9−/3.224t
、特開昭10−/7.2/l、米国特許3,20θ、4
t!♂号ζ二記載されている。
本発明において感光性ハロゲン化銀および有機銀塩の塗
布量は銀に換算して合計で−FOmg〜10g7mzが
適当である。
布量は銀に換算して合計で−FOmg〜10g7mzが
適当である。
本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。
親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタン・qり質や、デンプン、
アラブヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタン・qり質や、デンプン、
アラブヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。
また本発明(ユおいては現像の活性化と同時に画像の安
定化を図る化合物を用いることができる。
定化を図る化合物を用いることができる。
その中で米国特許第3,3θ/ 、671号記載の2−
ヒドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテ
ート(二代表されるイソチウロニウム類、米国特許第3
.乙6り、670号記載の/、?−(3,乙−ジオキサ
オクタン)ビス(イソチウロニウム・トリクロロアセテ
ニド)などのビス(インチウロニウム類、西独特許第2
.742,7//I号公開記載のチオール化合物類、米
国特許第ダ。
ヒドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテ
ート(二代表されるイソチウロニウム類、米国特許第3
.乙6り、670号記載の/、?−(3,乙−ジオキサ
オクタン)ビス(イソチウロニウム・トリクロロアセテ
ニド)などのビス(インチウロニウム類、西独特許第2
.742,7//I号公開記載のチオール化合物類、米
国特許第ダ。
0/2.260号記載のλ−アミノー2−チアゾリウム
・トリクロロアセテート、λ−アミノー!−ブロモエチ
ルー2−チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチ
アゾリウム化合物類、米国特許第グ、θイθ、y、2o
号記載のビス(−一アミノーコーチアゾリウム)メチレ
ンビス(スルホニルアセテート)、ローアミノー2−チ
アゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのように
酸性部として一一カルボキシカルボキシアミドをもつ化
合物類などが好ましく用いられる。
・トリクロロアセテート、λ−アミノー!−ブロモエチ
ルー2−チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチ
アゾリウム化合物類、米国特許第グ、θイθ、y、2o
号記載のビス(−一アミノーコーチアゾリウム)メチレ
ンビス(スルホニルアセテート)、ローアミノー2−チ
アゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのように
酸性部として一一カルボキシカルボキシアミドをもつ化
合物類などが好ましく用いられる。
さらにベルギー特許第74/、07/号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第3.1りJ、Ijり号記載のダーアリールー/
−カルバミル−a−テトラゾリン−!−チオン化合物、
その他米国特許第3゜/3り、θ4t/号、同J、r¥
グ、7?r号、同一?、/77、り4tO号に記載の化
合物も好ましく用いられる。
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第3.1りJ、Ijり号記載のダーアリールー/
−カルバミル−a−テトラゾリン−!−チオン化合物、
その他米国特許第3゜/3り、θ4t/号、同J、r¥
グ、7?r号、同一?、/77、り4tO号に記載の化
合物も好ましく用いられる。
本発明に於いては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤は/、2゜ダートリアゾー
ル、/H−テトラゾール、チオウラシル及び/、!、4
t−チアジアゾールなどの化合物である。好ましい調色
の例としては、!−アミノー/、!、4t−チアジアゾ
ール−2−チオール、3−メルカプト−/、、2,4を
一トリアゾール、ビス(ジメチルカルバミル)ジスルフ
ィド、6−メチルチオウラシル、/−フェニル−コーチ
トラアゾリン−!−チオンなどがある。特に有効な調色
剤は黒色の画像を形成しつるような化合物である。
ことができる。有効な調色剤は/、2゜ダートリアゾー
ル、/H−テトラゾール、チオウラシル及び/、!、4
t−チアジアゾールなどの化合物である。好ましい調色
の例としては、!−アミノー/、!、4t−チアジアゾ
ール−2−チオール、3−メルカプト−/、、2,4を
一トリアゾール、ビス(ジメチルカルバミル)ジスルフ
ィド、6−メチルチオウラシル、/−フェニル−コーチ
トラアゾリン−!−チオンなどがある。特に有効な調色
剤は黒色の画像を形成しつるような化合物である。
含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因(二よって変化する
が、一般的には感光材料中の銀1モルに対して約0.0
0/〜0.1モルである。
条件、所望とする画像その他の要因(二よって変化する
が、一般的には感光材料中の銀1モルに対して約0.0
0/〜0.1モルである。
本発明、特に熱現像感光材料に於は、種々の色素放出助
剤を用いることができる。色素放出助剤としては、塩基
性を示し現像を活性化することのできる化合物または所
謂求核性を有する化合物であり、塩基または塩基プレカ
ーサーが用いられる。
剤を用いることができる。色素放出助剤としては、塩基
性を示し現像を活性化することのできる化合物または所
謂求核性を有する化合物であり、塩基または塩基プレカ
ーサーが用いられる。
色素放出助剤は感光材料または色素固定材料のいずれに
も用いることができる。感光材料中に含ませる場合には
特(=塩基プレカーサーを用いるのが有利である。ここ
でいう塩基プレカーサーは、加熱により塩基成分を放出
するものであ(ハ放出される塩基成分は無機の塩基でも
有機の塩基でもよい。
も用いることができる。感光材料中に含ませる場合には
特(=塩基プレカーサーを用いるのが有利である。ここ
でいう塩基プレカーサーは、加熱により塩基成分を放出
するものであ(ハ放出される塩基成分は無機の塩基でも
有機の塩基でもよい。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第コまたは第
3リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩:アンモニウム水酸化物;グ級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類)
;芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、
N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス(p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特(二pKa
が2以上のものが好ましい。
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第コまたは第
3リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩:アンモニウム水酸化物;グ級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類)
;芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、
N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス(p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特(二pKa
が2以上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応:二より分解してアミン
類を放出する化合物など、加熱(二より何らかの反応を
起こして塩基を放出するものが好ましく用いられる。好
ましい塩基プレカーサーとしては、英国特許第991.
タグ9号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第a
、O60,4t20号に記載のα−スルホニル酢酸の塩
、特願昭J−r−jJ−,700号に記載のプロピオー
ル酸類の塩、米国特許第41,017,4t96号に記
載のコーカルボキシカルメキサミド誘導体、塩基成分に
有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用い
た熱分解性酸との塩(特願昭j/−6り、!り7号)、
ロッセン転位を利用した特j[昭j/−131?≦θ号
に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によりニト
リルを生成する特願昭tr−3/、に79号に記載のア
ルドキシムカルバメート類などが挙げられる◎ その他、英国特許第り9♂、?4tj号、米国特許第j
、220 、?4t4号、特開昭jO−22゜乙コ!
号、英国特許第21θ79.4t♂0号等に記載の塩基
プレカーサーも有用である。
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応:二より分解してアミン
類を放出する化合物など、加熱(二より何らかの反応を
起こして塩基を放出するものが好ましく用いられる。好
ましい塩基プレカーサーとしては、英国特許第991.
タグ9号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第a
、O60,4t20号に記載のα−スルホニル酢酸の塩
、特願昭J−r−jJ−,700号に記載のプロピオー
ル酸類の塩、米国特許第41,017,4t96号に記
載のコーカルボキシカルメキサミド誘導体、塩基成分に
有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用い
た熱分解性酸との塩(特願昭j/−6り、!り7号)、
ロッセン転位を利用した特j[昭j/−131?≦θ号
に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によりニト
リルを生成する特願昭tr−3/、に79号に記載のア
ルドキシムカルバメート類などが挙げられる◎ その他、英国特許第り9♂、?4tj号、米国特許第j
、220 、?4t4号、特開昭jO−22゜乙コ!
号、英国特許第21θ79.4t♂0号等に記載の塩基
プレカーサーも有用である。
本発明において特に有用な塩基プレカーサーの具体例を
以下に示す。
以下に示す。
トリクロロ酢酸グアニジン、トリクロロ酢酸メチルグア
ニジン、トリクロロ酢酸カリウム、フェニルスルホニル
酢酸クアニジン、p−クロロフェニルスルホニル酢酸ク
アニジン、p−メタンスルホニルフェニルスルホニル酢
酸クアニシン、フェニルプロピオール酸カリウム、フェ
ニルプロピオール酸セシウム、フェニルプロピオール酸
グアニジン、p−クロロフェニルプロピオール酸グアニ
ジン、2.4t−ジクロロフェニルプロピオール酸グア
ニジン、p−7エニレンービスープロピオール酸ジグア
ニジン、フェニルスルホニル酢酸テトラメチルアンモニ
ウム、フェニルプロピオール酸テトラメチルアンモニウ
ム。
ニジン、トリクロロ酢酸カリウム、フェニルスルホニル
酢酸クアニジン、p−クロロフェニルスルホニル酢酸ク
アニジン、p−メタンスルホニルフェニルスルホニル酢
酸クアニシン、フェニルプロピオール酸カリウム、フェ
ニルプロピオール酸セシウム、フェニルプロピオール酸
グアニジン、p−クロロフェニルプロピオール酸グアニ
ジン、2.4t−ジクロロフェニルプロピオール酸グア
ニジン、p−7エニレンービスープロピオール酸ジグア
ニジン、フェニルスルホニル酢酸テトラメチルアンモニ
ウム、フェニルプロピオール酸テトラメチルアンモニウ
ム。
これらの塩基または塩基プレカーサーは広い範囲で用い
ることができる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜な重
量(=換算したものの!θ重量%以下、更に好ましくは
、0.0/重量%から4tO重量%の範囲である。
ることができる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜な重
量(=換算したものの!θ重量%以下、更に好ましくは
、0.0/重量%から4tO重量%の範囲である。
以上め塩基または塩基プレカーサーは色素放出促進のた
めだけでなく、他の目的、例えばpHの値の調節のため
等に用いることも、勿論可能である。
めだけでなく、他の目的、例えばpHの値の調節のため
等に用いることも、勿論可能である。
本発明の熱現像感光材料を構成する上述のような成分を
任意の適当な位置に配することができる。
任意の適当な位置に配することができる。
例えば、必要に応じて、成分の一つまたはそれ以上を感
光材料中の一つまたはそれ以上の膜層中に配することが
できる。ある場合には前述のような還元剤、画像安定剤
及び/又はその他の添加剤の特定量(割合)を保護層に
含ませるのが望ましい。
光材料中の一つまたはそれ以上の膜層中に配することが
できる。ある場合には前述のような還元剤、画像安定剤
及び/又はその他の添加剤の特定量(割合)を保護層に
含ませるのが望ましい。
このようにした場合、熱現像感光材料の層と層との間で
添加剤の移動を軽減することが出来、有利なこともある
。
添加剤の移動を軽減することが出来、有利なこともある
。
本発明に於ける感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度(:耐え
ることのできるものである。一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエス
テルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム及びそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙支持体も用い粂こ
とができる。米国特許3.≦3ダ、orり号、同第3,
2コタ、070号記載のポリエステルは好ましく用いら
れる。
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度(:耐え
ることのできるものである。一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエス
テルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム及びそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙支持体も用い粂こ
とができる。米国特許3.≦3ダ、orり号、同第3,
2コタ、070号記載のポリエステルは好ましく用いら
れる。
本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸
クロムなど)、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチ
ロール化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメチル
ヒダントインなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒ
ドロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物(/ #
J + r−トリアクリロイル−へキサヒドロ−S
−トIJアジン、/、3−ビニルスルホニル−コープロ
バノールなど)、活性・・ロゲン化合物(z、4t−ジ
クロル−6−ヒドロキシ−8−)リアジンなど)、ムコ
ハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸
など)、などを単独または組み合わせて用いることがで
きる。
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸
クロムなど)、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチ
ロール化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメチル
ヒダントインなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒ
ドロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物(/ #
J + r−トリアクリロイル−へキサヒドロ−S
−トIJアジン、/、3−ビニルスルホニル−コープロ
バノールなど)、活性・・ロゲン化合物(z、4t−ジ
クロル−6−ヒドロキシ−8−)リアジンなど)、ムコ
ハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸
など)、などを単独または組み合わせて用いることがで
きる。
色素の感光層から色素固定層への色素移動には、色素移
動助剤を用いることができる。
動助剤を用いることができる。
色素移動助剤(叫よ、外部から移動助剤を供給する方式
では、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカ
リ金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メ
タノール、N、N−ジメチルホルムアミド、アセトン、
ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの
低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用い
られる。
では、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカ
リ金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メ
タノール、N、N−ジメチルホルムアミド、アセトン、
ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの
低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用い
られる。
色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせ゛る方法で
用いてもよい。
用いてもよい。
移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。
動助剤を外部から供給する必要はない。
上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時(二溶媒を放出
するプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好まし
くは常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤
を感光材料又は色素固定材料(:内蔵させる方式である
。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および/またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。
中に内蔵させておいてもよいし、高温時(二溶媒を放出
するプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好まし
くは常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤
を感光材料又は色素固定材料(:内蔵させる方式である
。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および/またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面活性剤、増感色素、ハレーションおよびイラジ
ェーション防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州
特許74.4tタコ号、同ご6コ/−号、西独特許J、
j/j、41/!号、特願昭!!−コt9コ!号、同!
?−2toot号に記載されているものを用いることが
できる。
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面活性剤、増感色素、ハレーションおよびイラジ
ェーション防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州
特許74.4tタコ号、同ご6コ/−号、西独特許J、
j/j、41/!号、特願昭!!−コt9コ!号、同!
?−2toot号に記載されているものを用いることが
できる。
また露光等の方法についても上記特許に引用の方法を用
いることができる。
いることができる。
熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等の
ハロゲンランプ、キセノンランプ或いはレーザー光源、
CRT光源、螢光管、発光ダイオード(LED)などの
各種光源を用いることができる。
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等の
ハロゲンランプ、キセノンランプ或いはレーザー光源、
CRT光源、螢光管、発光ダイオード(LED)などの
各種光源を用いることができる。
露光手段としてLEDを用いる場合、L′EDによって
背光を得ることが困難であるので、カラー画像として再
生するには、例えば、LEDとして緑光、赤光、赤外光
を発する3種を使って露光し、これらの光に感光するそ
れぞれの感光層からイエロー、マゼンタ、シアンの染料
を放出するように熱現像感光材料を設計しておけばよい
。即ち、緑感光部分(層)がイエロー色素供与性物質を
含み、赤感光部分(層)がマゼンタ色素供与性物質を含
み、赤外感光部分(層)がシアン色素供与性物質を含む
よう(二してお(すばよい。しかしながら、LEDの発
光特性と感光材料の分光感度特性、及び、感光材料の発
色特性は必ずしもこの組合せに限定されるものではなく
、各種の組合せが可能である。
背光を得ることが困難であるので、カラー画像として再
生するには、例えば、LEDとして緑光、赤光、赤外光
を発する3種を使って露光し、これらの光に感光するそ
れぞれの感光層からイエロー、マゼンタ、シアンの染料
を放出するように熱現像感光材料を設計しておけばよい
。即ち、緑感光部分(層)がイエロー色素供与性物質を
含み、赤感光部分(層)がマゼンタ色素供与性物質を含
み、赤外感光部分(層)がシアン色素供与性物質を含む
よう(二してお(すばよい。しかしながら、LEDの発
光特性と感光材料の分光感度特性、及び、感光材料の発
色特性は必ずしもこの組合せに限定されるものではなく
、各種の組合せが可能である。
熱現像感光材料に露光を行う方法としては、例えば以下
の方法を挙げることができる。その第1の方法は、製図
などの線画像或いは階調を有した写真画像等の原画を用
い、原画と重ねて密着焼付をする方法である。
の方法を挙げることができる。その第1の方法は、製図
などの線画像或いは階調を有した写真画像等の原画を用
い、原画と重ねて密着焼付をする方法である。
又、ビデオカメラなどによって撮影された画像やテレビ
局より送られてくる画像の電気信号、或いは原画を光電
管やCCDなどの受光素子により読み取り、コンピュー
ターなどのメモリーに入れられた画像信号を必要に応じ
て加工する、所謂画像処理を施した後、直接CRTやF
OT (7アイパーオブテイツクスカノードレイチユー
ブ)に出し、この像を密着で、或いはレンズにより熱現
像感光材料上に結像させて、焼き付けることも可能であ
る(例えば特開昭jλ−/4tjrJ02号)。
局より送られてくる画像の電気信号、或いは原画を光電
管やCCDなどの受光素子により読み取り、コンピュー
ターなどのメモリーに入れられた画像信号を必要に応じ
て加工する、所謂画像処理を施した後、直接CRTやF
OT (7アイパーオブテイツクスカノードレイチユー
ブ)に出し、この像を密着で、或いはレンズにより熱現
像感光材料上に結像させて、焼き付けることも可能であ
る(例えば特開昭jλ−/4tjrJ02号)。
又、下記の如き方法により走査を行い、上記処理された
画像信号によりI、ED或いは半導体レーザー光源等を
発光制御するか、或いはレーザービーム等の変調を行う
ことにより走査露光を行ってもよい。
画像信号によりI、ED或いは半導体レーザー光源等を
発光制御するか、或いはレーザービーム等の変調を行う
ことにより走査露光を行ってもよい。
1)例えば、特開昭77−/j7733号、或いは特開
昭!ター//タタ≦θ号に記載されている如く、ディス
ク状のロータにLED、半導体レーザー等の光源を円周
方向に配し、このロータを回転させると共に、回転軸方
向に移動させることにより走査する方法。
昭!ター//タタ≦θ号に記載されている如く、ディス
ク状のロータにLED、半導体レーザー等の光源を円周
方向に配し、このロータを回転させると共に、回転軸方
向に移動させることにより走査する方法。
11)所謂スキャナー等において知られているように、
感光材料をドラムに巻き付け、このドラムを回転させる
と共に、光源が設Cすられているか、或いは光源からの
光を光ファイバー等で導かれているヘッドをドラムの回
転軸方向(;移動することにより走査する方法。
感光材料をドラムに巻き付け、このドラムを回転させる
と共に、光源が設Cすられているか、或いは光源からの
光を光ファイバー等で導かれているヘッドをドラムの回
転軸方向(;移動することにより走査する方法。
iii ) レーザー光源等からの光ビームをガルバノ
ミラ−1回転多面鏡等の光偏向器を用いて振動させ、感
光材料を偏向方向と直角に移動させることにより走査す
る方法。
ミラ−1回転多面鏡等の光偏向器を用いて振動させ、感
光材料を偏向方向と直角に移動させることにより走査す
る方法。
更に、特願昭!?−74tコココタ号に記載の如く、マ
ドIJツクス又はアレイ状の液晶に画像信号を印加し、
光源からの光を制御することにより露光を行うこともで
きる。
ドIJツクス又はアレイ状の液晶に画像信号を印加し、
光源からの光を制御することにより露光を行うこともで
きる。
熱現像工程での加熱温度は、約tro0c〜約2ro0
cで現像可能であるが、特に約/10°C〜約/、ro
0cが有用である。転写工程での加熱温度は、熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
(:熱現像工程における温度よりも約10°C低い温度
までがより好ましい。
cで現像可能であるが、特に約/10°C〜約/、ro
0cが有用である。転写工程での加熱温度は、熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
(:熱現像工程における温度よりも約10°C低い温度
までがより好ましい。
現像及び又は転写工程における加熱手段としては、単な
る熱板、アイロン、熱ローラ−、カーゼンやチタンホワ
イトなどを利用した発熱体等を用いることができる。
る熱板、アイロン、熱ローラ−、カーゼンやチタンホワ
イトなどを利用した発熱体等を用いることができる。
以下に、実施例によって、本発明を更に詳述するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。
発明はこれにより限定されるものではない。
実施例/
下記の層を記載の順序でポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上::塗布すること(=よって比較用の感
光性塗布物A−/及びB−/を作った。
ィルム支持体上::塗布すること(=よって比較用の感
光性塗布物A−/及びB−/を作った。
感光性塗布物A−/
/)ベンゾトリアゾール銀(銀の量で0.4tjg/m
2)、ヨウ臭化銀(銀の量でOlりOg/m2)、ゼラ
チン(J、/Jg/m2)、色素現像薬化合物例(λグ
)(0,34tg/m2)、下記の構造Wで表わされる
補助現像薬(0,07g7m2)、下記の構造Xで表わ
されるカブリ防止剤(0071g7m2)、下記の構造
Yで表わされる化合物(0,34g / rn 2)
、下記の構造2で表わされる塩基プレカーチー(Ooり
Og/m2)およびトリクレジルフォスフェート(θ、
!θg/m2)を含有する層 、2)ゼラチン(/、4g/m2)および下記の構造2
で表わされる塩基プレカーサー(0,94g7m2)を
含有する層 (2)カブリ防止剤(構造X) (3)界面活性剤(構造Y) (4)塩基プレカーサー(構造2) 感光性塗布物A−/において、層(I)の色素現像薬化
合物例(コ4t)のかわりに、色素現gI!薬化合物例
(、z、r)(0,、zjg/mJを用いた感光塗布物 本発明による感光性塗布物A−2〜A−j及びB−2〜
B−7を下記のごとく作成した。
2)、ヨウ臭化銀(銀の量でOlりOg/m2)、ゼラ
チン(J、/Jg/m2)、色素現像薬化合物例(λグ
)(0,34tg/m2)、下記の構造Wで表わされる
補助現像薬(0,07g7m2)、下記の構造Xで表わ
されるカブリ防止剤(0071g7m2)、下記の構造
Yで表わされる化合物(0,34g / rn 2)
、下記の構造2で表わされる塩基プレカーチー(Ooり
Og/m2)およびトリクレジルフォスフェート(θ、
!θg/m2)を含有する層 、2)ゼラチン(/、4g/m2)および下記の構造2
で表わされる塩基プレカーサー(0,94g7m2)を
含有する層 (2)カブリ防止剤(構造X) (3)界面活性剤(構造Y) (4)塩基プレカーサー(構造2) 感光性塗布物A−/において、層(I)の色素現像薬化
合物例(コ4t)のかわりに、色素現gI!薬化合物例
(、z、r)(0,、zjg/mJを用いた感光塗布物 本発明による感光性塗布物A−2〜A−j及びB−2〜
B−7を下記のごとく作成した。
感光性塗布物A−2
感光性塗布物A−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例I−/(0,7−g/m2)をも含有する
感光性塗布物 感光性塗布物A−J 感光性塗布物A−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例■−一(θ、22g/m2)をも含有する
感光性塗布物 感光性塗布物人−グ 感光性塗布物A−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例l−4(0,72g/m2)をも含有する
感光性塗布物 感光性塗布物A−7 感光性塗布物A−/において、層(I)が、一般式%式
%) をも含有する感光性塗布物 感光性塗布物B−λ 感光性塗布物B −/ Eおいて、層(I)が、一般式
(I)の化合物例1−/(0,2,zg/m2)をも含
有する感光性塗布物 感光性塗布物B−j 感光性塗布物B−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例I−,2Co 、 72g/m2 )をも
含有する感光性塗布物 感光性塗布物B−グ 感光性塗布物B−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例1−3(0,7,zg/m2)をも含有す
る感光性塗布物 感光性塗布物B−j 感光性塗布物B−/において、層(I)が一般式%式%
) をも含有する感光性塗布物 次(:、二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネ
ートした紙支持体上に下記の層を塗布することによって
、色素固定材料を作成した。
)の化合物例I−/(0,7−g/m2)をも含有する
感光性塗布物 感光性塗布物A−J 感光性塗布物A−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例■−一(θ、22g/m2)をも含有する
感光性塗布物 感光性塗布物人−グ 感光性塗布物A−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例l−4(0,72g/m2)をも含有する
感光性塗布物 感光性塗布物A−7 感光性塗布物A−/において、層(I)が、一般式%式
%) をも含有する感光性塗布物 感光性塗布物B−λ 感光性塗布物B −/ Eおいて、層(I)が、一般式
(I)の化合物例1−/(0,2,zg/m2)をも含
有する感光性塗布物 感光性塗布物B−j 感光性塗布物B−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例I−,2Co 、 72g/m2 )をも
含有する感光性塗布物 感光性塗布物B−グ 感光性塗布物B−/において、層(I)が、一般式(I
)の化合物例1−3(0,7,zg/m2)をも含有す
る感光性塗布物 感光性塗布物B−j 感光性塗布物B−/において、層(I)が一般式%式%
) をも含有する感光性塗布物 次(:、二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネ
ートした紙支持体上に下記の層を塗布することによって
、色素固定材料を作成した。
/)ポリ(アクリル酸メテルーコーN 、 N 、 N
−トリメチル−N−ビニル(ンジルアンモニウムクロ
ライド(アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウ
ムクロライドの比率は/:/)を3.3g/m2および
ゼラチンをj、3g7m2含有する層 次(=、上記の感光性塗布物A−/〜A−j及びB−/
〜B−!に、タングステン電球を用い、コ00θルック
スで10秒間像状C二露光した。その後、/4tθ0に
加熱したヒートブロック上で2θ秒加熱した。
−トリメチル−N−ビニル(ンジルアンモニウムクロ
ライド(アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウ
ムクロライドの比率は/:/)を3.3g/m2および
ゼラチンをj、3g7m2含有する層 次(=、上記の感光性塗布物A−/〜A−j及びB−/
〜B−!に、タングステン電球を用い、コ00θルック
スで10秒間像状C二露光した。その後、/4tθ0に
加熱したヒートブロック上で2θ秒加熱した。
次(二、色素固定材料を水にひたし、上記の試料と膜面
が接するように重ね合わせ、rt ’Cのヒートブロッ
ク上で70秒間加熱した後、色素固定材料を感光材料か
らひきはがした。
が接するように重ね合わせ、rt ’Cのヒートブロッ
ク上で70秒間加熱した後、色素固定材料を感光材料か
らひきはがした。
A−/〜A−3については、マゼンタのポジ像が、また
B−/〜B−4については、イエローのポジ酸が得られ
た。このポジ像を、A−/〜A−!(二ついては、グリ
ーン光に対する濃度を、また、B−/〜B−tについて
は、ブルー光に対する濃度をカラー濃度計によって測定
した。下記の表/にその結果を示す。
B−/〜B−4については、イエローのポジ酸が得られ
た。このポジ像を、A−/〜A−!(二ついては、グリ
ーン光に対する濃度を、また、B−/〜B−tについて
は、ブルー光に対する濃度をカラー濃度計によって測定
した。下記の表/にその結果を示す。
表/より、本発明の一般式(I)の化合物を含有する感
光性塗布物が、比較用感光性塗布物よりも、最大濃度が
高く、またとりわけ最小濃度が大幅に低下していること
がわかる。
光性塗布物が、比較用感光性塗布物よりも、最大濃度が
高く、またとりわけ最小濃度が大幅に低下していること
がわかる。
即ち、本発明の一般式(I)の化合物を使用することに
よりディスクリミネーションの良い、鮮明なポジ像が得
られることがわかる。
よりディスクリミネーションの良い、鮮明なポジ像が得
られることがわかる。
実施例2
下記の層を記載の順序で、ポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に塗布することによって比較用の感光
性塗布物(I)と本発明の感光性塗布物(2)を作った
。
フィルム支持体上に塗布することによって比較用の感光
性塗布物(I)と本発明の感光性塗布物(2)を作った
。
感光性塗布物(I)〔比較用〕
/)ベンゾトリアゾール銀(銀の量でOoに、2g/m
2)、赤感性のヨウ臭化銀(銀の量で/、4tx/m2
)、色素現像薬化合物例(34t)(O。
2)、赤感性のヨウ臭化銀(銀の量で/、4tx/m2
)、色素現像薬化合物例(34t)(O。
!λg/m2)、ゼラチン(4t、2tg/m2)、前
記の構造Wで表わされる補助現像薬(O・7127m2
)、前記の構造Xで表わされるカブリ防止剤(00,2
0g/m2)、前記の構造Yで表わされる化合物(0,
4tog/m2)、前記の構造2で表わされる塩基プレ
カーサー(/、73g/m2)およびトリクレジルフォ
スフェート(θ。
記の構造Wで表わされる補助現像薬(O・7127m2
)、前記の構造Xで表わされるカブリ防止剤(00,2
0g/m2)、前記の構造Yで表わされる化合物(0,
4tog/m2)、前記の構造2で表わされる塩基プレ
カーサー(/、73g/m2)およびトリクレジルフォ
スフェート(θ。
り0g7m2)を含有する層
2)ゼラチン(/、4g/m2)および前記の構造2で
表わされる塩基プレカーサー(0,7027m2)を含
有する層 3)ベンゾトリアゾール銀(銀の量で0.62g/m2
)、緑感性のヨウ臭化銀(銀の量で/、/4t/m2)
、色素現像薬化合物例<3/)(0゜4t?g/m2)
、ゼラチン(3,3にg/m2)、前記の構造Wで表わ
される補助現像薬(0,1127m2)、前記の構造X
で表わされるカブリ防止剤(θ、コθg/m2)、前記
の構造Yで表わされる化合物(θ、3.rg/m2)、
前記の構造Zで表わされる塩基プレカーサー(/、o、
zg/m2)およびトリクレジルフォスフェート(θ。
表わされる塩基プレカーサー(0,7027m2)を含
有する層 3)ベンゾトリアゾール銀(銀の量で0.62g/m2
)、緑感性のヨウ臭化銀(銀の量で/、/4t/m2)
、色素現像薬化合物例<3/)(0゜4t?g/m2)
、ゼラチン(3,3にg/m2)、前記の構造Wで表わ
される補助現像薬(0,1127m2)、前記の構造X
で表わされるカブリ防止剤(θ、コθg/m2)、前記
の構造Yで表わされる化合物(θ、3.rg/m2)、
前記の構造Zで表わされる塩基プレカーサー(/、o、
zg/m2)およびトリクレジルフォスフェート(θ。
にσg/m2)を含有する層
りゼラチン(/、4g7m2)および前記の構造2で表
わされる塩基プレカーサー(o、rog/m2)を含有
する層 j)ベンゾトリアゾール銀(銀の量でθ、@jg/m2
)、青感性のヨウ臭化銀(銀の量でθ、りθg/mz)
、色素現像薬化合物例(,2/)(θ。
わされる塩基プレカーサー(o、rog/m2)を含有
する層 j)ベンゾトリアゾール銀(銀の量でθ、@jg/m2
)、青感性のヨウ臭化銀(銀の量でθ、りθg/mz)
、色素現像薬化合物例(,2/)(θ。
コ/g/m2)、ゼラチン(、z、/jg/m2)、前
記の構造Wで表わされる補助現像薬(0,7027m2
)、前記の構造Xで表わされるカプリ防止剤(0,77
g/m2 )、前記の構造Yで表わされる熱溶剤(θ、
jJg/m2)、前記の構造2で表わされる塩基プレカ
ーサー(0,92g/m2)およびトリクレジルフォス
フェート(θ。
記の構造Wで表わされる補助現像薬(0,7027m2
)、前記の構造Xで表わされるカプリ防止剤(0,77
g/m2 )、前記の構造Yで表わされる熱溶剤(θ、
jJg/m2)、前記の構造2で表わされる塩基プレカ
ーサー(0,92g/m2)およびトリクレジルフォス
フェート(θ。
jo g / m 2 )を含有する層ご)ゼラチン(
/、乙g/m2)および前記の構造2で表わされる塩基
プレカーサー(θ、、rog/m2)を含有する層 感光性塗布物(2)〔本発明〕 感光性塗布物(I)において、層(I)、層(3)、層
(5)がそれぞれ一般式(B)化合物例(3)を、/、
2/g/m2、/、02g/m2.0.9!g/m2’
1含有する以外は、感光塗布物(I)と同一の塗布物次
に、上記の感光性塗布物(I)、(2)に、タングステ
ン電球を用い、コ0θOルックスで70秒間像状に露光
した。その後、/グ0°(二加熱したヒートブロック上
でグθ秒加熱した。次に、実施例/で用いたと同じ色素
固定材料を水にひたし、上記の試料と膜面が接するよう
に重ね合わせ、rzocのヒートブロック上で/!秒間
加熱した後、色素固定材料を感光材料からひきはがすと
、色素固定材料上に、ポジのイエロー、マゼンタ及びシ
アンよりなる色素画像が得られた。
/、乙g/m2)および前記の構造2で表わされる塩基
プレカーサー(θ、、rog/m2)を含有する層 感光性塗布物(2)〔本発明〕 感光性塗布物(I)において、層(I)、層(3)、層
(5)がそれぞれ一般式(B)化合物例(3)を、/、
2/g/m2、/、02g/m2.0.9!g/m2’
1含有する以外は、感光塗布物(I)と同一の塗布物次
に、上記の感光性塗布物(I)、(2)に、タングステ
ン電球を用い、コ0θOルックスで70秒間像状に露光
した。その後、/グ0°(二加熱したヒートブロック上
でグθ秒加熱した。次に、実施例/で用いたと同じ色素
固定材料を水にひたし、上記の試料と膜面が接するよう
に重ね合わせ、rzocのヒートブロック上で/!秒間
加熱した後、色素固定材料を感光材料からひきはがすと
、色素固定材料上に、ポジのイエロー、マゼンタ及びシ
アンよりなる色素画像が得られた。
このポジ像をカラー濃度計によって測定した。
表コにその結果を示す。
手続補正書
昭和61年=2月t711
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、一般式(A)で表わされる化合物および一般式( I
)で表わされる化合物を有することを特徴とするカラー
感光材料。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここでR_1R_2、R_3は各々水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基およびハロゲン原子の中
から選ばれた基を表わす。(ただし、少なくともR_1
、R_2、R_3の内1つは、水素原子を表わす。) Xは、ベンゼン環とDyeを連結する2価残基または単
なる連結を表わす。 Dyeは画像形成用色素を表わす。 Gは水酸基または、加熱または/および塩基により水酸
基を与える基を表わす。〕 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔lは1又は2の整数を表わす。 SO_2Mは分子内に少なくとも1つあればよく、複数
あってもよい。 Aはベンゼン環と縮環して芳香環(ヘテロ環も含む)を
形成するのに必要な原子群を表わし、ベンゼン環または
芳香環は置換基を有する場合を含む。 Mは水素原子、アンモニウムイオンまたは金属イオンを
表わす。〕
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3349185A JPS61193149A (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | カラ−感光材料 |
| EP86102270A EP0192272B1 (en) | 1985-02-21 | 1986-02-21 | Color light-sensitive material |
| DE8686102270T DE3685444D1 (de) | 1985-02-21 | 1986-02-21 | Farblichtempfindliches material. |
| US06/831,675 US4766056A (en) | 1985-02-21 | 1986-02-21 | Light-sensitive material with compounds reactive with dye developers |
| US07/192,097 US4957848A (en) | 1985-02-21 | 1988-05-10 | Heat developable color light-sensitive material with dye developers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3349185A JPS61193149A (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | カラ−感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61193149A true JPS61193149A (ja) | 1986-08-27 |
Family
ID=12388025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3349185A Pending JPS61193149A (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | カラ−感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61193149A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63115855A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | スルフイン酸化合物及びこれを含有する抗酸化剤組成物 |
| JPH01193844A (ja) * | 1988-01-29 | 1989-08-03 | Konica Corp | 熱現像カラー写真感光材料 |
-
1985
- 1985-02-21 JP JP3349185A patent/JPS61193149A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63115855A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | スルフイン酸化合物及びこれを含有する抗酸化剤組成物 |
| JPH01193844A (ja) * | 1988-01-29 | 1989-08-03 | Konica Corp | 熱現像カラー写真感光材料 |
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