JPS61210047A - メタクリル酸の精製法 - Google Patents
メタクリル酸の精製法Info
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- JPS61210047A JPS61210047A JP60049248A JP4924885A JPS61210047A JP S61210047 A JPS61210047 A JP S61210047A JP 60049248 A JP60049248 A JP 60049248A JP 4924885 A JP4924885 A JP 4924885A JP S61210047 A JPS61210047 A JP S61210047A
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- methacrylic acid
- acid
- citraconic
- maleic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、メタクリル酸の新規な精製法に間中るもの
である。さらに詳しくは、イソブチレン、第３級ブタノ
ール、メタクロレインまたはイソブチルアルデヒドを水
茄気の存在下に分子状酸素含有ガスにより接触酸化して
得られるメタクリル酸に含まれるマレイン酸およびシト
ラコン酸などの２＃４基酸の除去法に関する。
である。さらに詳しくは、イソブチレン、第３級ブタノ
ール、メタクロレインまたはイソブチルアルデヒドを水
茄気の存在下に分子状酸素含有ガスにより接触酸化して
得られるメタクリル酸に含まれるマレイン酸およびシト
ラコン酸などの２＃４基酸の除去法に関する。
［従来の技術と問題点］
イソブチレン、第３級ブタノール、メタクロレインまた
はイソブチルアルデヒドを水蒸気の存在下に分子状酸素
で１段または２段の反応で接触酸化して得られるメタク
リル酸は、抽出および蒸留などの通常の精製手段により
高純度の製品とすることができる。しかし、微量に存在
する不純物類を完全に除去することは困難であった。
はイソブチルアルデヒドを水蒸気の存在下に分子状酸素
で１段または２段の反応で接触酸化して得られるメタク
リル酸は、抽出および蒸留などの通常の精製手段により
高純度の製品とすることができる。しかし、微量に存在
する不純物類を完全に除去することは困難であった。
これらの微量不純物としてはメタクリル酸合成時に副生
するプロトアネモニンや酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸
およびアクリル酸などの１塩基酸のほかに、マレイン酸
およびシトラコン酸などの２塩基酸などが混入している
ことが見出された。
するプロトアネモニンや酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸
およびアクリル酸などの１塩基酸のほかに、マレイン酸
およびシトラコン酸などの２塩基酸などが混入している
ことが見出された。
これら２塩基酸は蒸留時に昇華または気相会合等により
メタクリル酸に同伴し、メタクリル酸を重合反応に使用
した場合に架橋などを起こし重合特性を悪化させること
が知見された。これらと同じく重合特性に悪影響を及ぼ
すと考えられるプロトアネモニンについては、抽出工程
前のメタクリル酸水溶液に重亜硫酸塩を添加することに
より除去する方法（特開昭５９−４４３３７号）が提案
されているが、２塩基酸の除去技術については開示され
ていない。
メタクリル酸に同伴し、メタクリル酸を重合反応に使用
した場合に架橋などを起こし重合特性を悪化させること
が知見された。これらと同じく重合特性に悪影響を及ぼ
すと考えられるプロトアネモニンについては、抽出工程
前のメタクリル酸水溶液に重亜硫酸塩を添加することに
より除去する方法（特開昭５９−４４３３７号）が提案
されているが、２塩基酸の除去技術については開示され
ていない。
メタクリル酸中の微量の２塩基酸を茂留操作によって分
離除去しようとすることは、還流比を極端に高めたり段
数を多くすることが必要になり、エネルギー的にも、設
備的にも不利であるばかりでなく、これらを完全に除去
することは困難である。
離除去しようとすることは、還流比を極端に高めたり段
数を多くすることが必要になり、エネルギー的にも、設
備的にも不利であるばかりでなく、これらを完全に除去
することは困難である。
［問題点を解決するための手段Ｊ
本発明者らは、この点に着目し、２塩基酸の除去方法に
ついて鋭意研究した結果、炭素数４の化合物の接触酸化
反応で得られるメタクリル酸を塩基性陰イオン交換樹脂
で処理することにより、意外にもマレイン酸およびシト
ラコン酸などの２塩基酸が極めて選択的に完全に除去で
きることを見出し、その知見に基づき本発明を完成した
。
ついて鋭意研究した結果、炭素数４の化合物の接触酸化
反応で得られるメタクリル酸を塩基性陰イオン交換樹脂
で処理することにより、意外にもマレイン酸およびシト
ラコン酸などの２塩基酸が極めて選択的に完全に除去で
きることを見出し、その知見に基づき本発明を完成した
。
本発明は、炭素数４の化合物を水蒸気の存在下に分子状
酸素含有ガスにより接触酸化してメタクリル酸を製造す
るに際し、該メタクリル酸を塩基性陰イオン交換樹脂で
処理することを特徴とするメタクリル酸の精製法を提供
するものである。
酸素含有ガスにより接触酸化してメタクリル酸を製造す
るに際し、該メタクリル酸を塩基性陰イオン交換樹脂で
処理することを特徴とするメタクリル酸の精製法を提供
するものである。
次に本発明の態様をより具体的に説明する。
メタクリル酸は、通常、インブチレン、第３級ブタノー
ル、メタクロレインまたはイソブチルアルデヒドを１段
ないしは２段の触媒層によって接触酸化して得られる。
ル、メタクロレインまたはイソブチルアルデヒドを１段
ないしは２段の触媒層によって接触酸化して得られる。
このような方法において。
メタクリル酸は反応生成ガスを冷却凝縮捕集したメタク
リル酸を含む水溶液から溶剤抽出した後。
リル酸を含む水溶液から溶剤抽出した後。
抽出溶剤分離工程、軽沸点物分離工程および重質物分離
工程の蒸留操作を経て精製される。
工程の蒸留操作を経て精製される。
本発明の方法においては、処理されるメタクリル酸とし
てはヒ記工程のどの部分のものでもよく、メタクリル酸
水溶液、メタクリル酸含有抽出液あるいは抽出溶剤分離
後のメタクリル酸等、何れについても適用できる。かか
るメタクリル酸中には各工程により異なるが、各々０．
００１〜０．５重量％のマレイン酸およびシトラコン酸
が混入している。
てはヒ記工程のどの部分のものでもよく、メタクリル酸
水溶液、メタクリル酸含有抽出液あるいは抽出溶剤分離
後のメタクリル酸等、何れについても適用できる。かか
るメタクリル酸中には各工程により異なるが、各々０．
００１〜０．５重量％のマレイン酸およびシトラコン酸
が混入している。
メタクリル酸の抽出溶剤として使われるものは特に制限
はないが、通常、該メタクリル酸水溶液からメタクリル
酸を回収するのに使われるものであればよく、例えば、
イソブタン、ブテン−１，シスブテン−１，シスブテン
−２、ｎ−ペンタン、ｎ−へブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ
−オクタン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、キシレ
ン、トルエン、イソプロピルアセテート、メタクリル醜
メチル、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロ
ン、メチル壬チルケトンあるいはジイソブチレンなどが
あり、これらは単独または混合溶剤として使用される。
はないが、通常、該メタクリル酸水溶液からメタクリル
酸を回収するのに使われるものであればよく、例えば、
イソブタン、ブテン−１，シスブテン−１，シスブテン
−２、ｎ−ペンタン、ｎ−へブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ
−オクタン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、キシレ
ン、トルエン、イソプロピルアセテート、メタクリル醜
メチル、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロ
ン、メチル壬チルケトンあるいはジイソブチレンなどが
あり、これらは単独または混合溶剤として使用される。
本発明で使用する填基性陰イオン交換樹脂としては、
表される強＃ｉ基性のもの、−Ｎ（ＣＨ３ｈおよびポリ
アミンに代表される弱塩基性のもの、および−ＣＯＮＨ
（ＣＨ２）ｒ＋ Ｎ（Ｃ）１３） ２に代表される中塩
基性のものでもよく、また樹脂の形状としても多孔質型
およびゲル型共に使用可能である。特にメタクリル酸水
溶液以外の形で処理する場合は非水溶液用の樹脂が好ま
しい。
アミンに代表される弱塩基性のもの、および−ＣＯＮＨ
（ＣＨ２）ｒ＋ Ｎ（Ｃ）１３） ２に代表される中塩
基性のものでもよく、また樹脂の形状としても多孔質型
およびゲル型共に使用可能である。特にメタクリル酸水
溶液以外の形で処理する場合は非水溶液用の樹脂が好ま
しい。
塩基性陰イオン交換樹脂による処理方法としては回分式
でも連続式でも差支えないが、工業的には連続式が有利
である。連続的に処理する場合には、塩基性陰イオン交
換樹脂を充填したカラムに所定の温度に保った前記メタ
クリル酸の液を一定の流速で通過させることにより、検
出限界の１ ｐｐｍ以下のマレイン酸およびシトラコン
酸を実質ヒ含まないメタクリル酸を得ることができる。
でも連続式でも差支えないが、工業的には連続式が有利
である。連続的に処理する場合には、塩基性陰イオン交
換樹脂を充填したカラムに所定の温度に保った前記メタ
クリル酸の液を一定の流速で通過させることにより、検
出限界の１ ｐｐｍ以下のマレイン酸およびシトラコン
酸を実質ヒ含まないメタクリル酸を得ることができる。
処理温度は１０〜６０℃、特に２５〜４０℃の範囲が好
ましい、温度が低すぎるとメタクリル酸が結晶として析
出する恐れがあり、また高すぎるとイオン交換樹脂の耐
熱性の点およびメタクリル酸などの重合の観点から好ま
しくない、また、空間速度は０．２〜２０ｔ／／！ｈｒ
、特に処理するメタクリル酸中の２塩基酸の含有量が０
．００２〜０．０１重量％のときは５〜２０！／ｊｌｈ
ｒ、また２塩基酸の含有量が０．０１〜１．０重量％の
ときは０．２〜５１ ／ １ ｈｒテ行なうのが好まし
い、空間速度が小さすぎると、樹脂の再生頻度が減る利
点はあるが、最初に準備する樹脂量が増えて設備的にみ
て経済的でなく、一方空間速度が大きすぎると、目的と
するマレイン酸およびシトラコン酸などの２塩基酸の除
去率が低丁すると共に、樹脂の再生頻度が増え、それに
伴なう再生薬剤や洗炸排水が増えるので好ましくない。
ましい、温度が低すぎるとメタクリル酸が結晶として析
出する恐れがあり、また高すぎるとイオン交換樹脂の耐
熱性の点およびメタクリル酸などの重合の観点から好ま
しくない、また、空間速度は０．２〜２０ｔ／／！ｈｒ
、特に処理するメタクリル酸中の２塩基酸の含有量が０
．００２〜０．０１重量％のときは５〜２０！／ｊｌｈ
ｒ、また２塩基酸の含有量が０．０１〜１．０重量％の
ときは０．２〜５１ ／ １ ｈｒテ行なうのが好まし
い、空間速度が小さすぎると、樹脂の再生頻度が減る利
点はあるが、最初に準備する樹脂量が増えて設備的にみ
て経済的でなく、一方空間速度が大きすぎると、目的と
するマレイン酸およびシトラコン酸などの２塩基酸の除
去率が低丁すると共に、樹脂の再生頻度が増え、それに
伴なう再生薬剤や洗炸排水が増えるので好ましくない。
また、樹脂の再生７［程で出るメタクリル酸の希釈液は
前段の水溶液あるいは抽出工程あるいは茂留丁程にリサ
イクルすることにより実質ヒ損失なく処理することがで
きる。
前段の水溶液あるいは抽出工程あるいは茂留丁程にリサ
イクルすることにより実質ヒ損失なく処理することがで
きる。
［作用と効果］
こうして得られた処理液は処理する液の種類によって異
なり１通常、次のような方法でメタクリル酸を得る。す
なわち、メタクリル酸水溶液を処理した場合は、処理液
を常法により抽出および蒸留をすることにより精製しメ
タクリル酸を得る。
なり１通常、次のような方法でメタクリル酸を得る。す
なわち、メタクリル酸水溶液を処理した場合は、処理液
を常法により抽出および蒸留をすることにより精製しメ
タクリル酸を得る。
この処理液中には実質上マレイン酸およびシトラコン酸
などの２＃ｌ！基酸を含まないので、抽出による際は、
これらの２塩基酸を選択的に除去することを考慮する必
要がなくなり、抽剤の選択に自由度がでてメタクリル酸
の分配比の高い溶剤を選ＩＲじやすくなり、また、基音
による際には マレイン酸およびシトラコン酸などの２
堪基酸を除くためにＱ ？Ｑ比を極端に高めたり、段数
を多くする必要がなくなる。なお、前記の処理および抽
出、蒸留に際してはフェノチアジン、ベンゾフェノチア
ジン、ハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、メチ
レンブルーおよび分子状酸素など徒来公知の重合禁１ヒ
剤存在下に通常遂行される他工程のメタクリル酸を処理
した場合も同様の効果が得られる。
などの２＃ｌ！基酸を含まないので、抽出による際は、
これらの２塩基酸を選択的に除去することを考慮する必
要がなくなり、抽剤の選択に自由度がでてメタクリル酸
の分配比の高い溶剤を選ＩＲじやすくなり、また、基音
による際には マレイン酸およびシトラコン酸などの２
堪基酸を除くためにＱ ？Ｑ比を極端に高めたり、段数
を多くする必要がなくなる。なお、前記の処理および抽
出、蒸留に際してはフェノチアジン、ベンゾフェノチア
ジン、ハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、メチ
レンブルーおよび分子状酸素など徒来公知の重合禁１ヒ
剤存在下に通常遂行される他工程のメタクリル酸を処理
した場合も同様の効果が得られる。
すなわち、本発明の方法はエネルギー的にも、設備的に
も工業的に大きな利点を有し、マレイン酸およびシトラ
コン酸などの２塩基酸を実質上台まない高純度のメタク
リル酸を容易に得ることができる。
も工業的に大きな利点を有し、マレイン酸およびシトラ
コン酸などの２塩基酸を実質上台まない高純度のメタク
リル酸を容易に得ることができる。
本発明の方法によれば炭素数４の化合物の接触酸化反応
で得られるメタクリル酸特有の不純物であるマレイン酸
およびシトラコン酸などの２塩基酸を完全に除去するこ
とができ、アセトンシアンヒドリンにより製造されるメ
タクリル酸と同等またはそれ以上の高品質の製品を容易
にかつ高収率に得ることができる。
で得られるメタクリル酸特有の不純物であるマレイン酸
およびシトラコン酸などの２塩基酸を完全に除去するこ
とができ、アセトンシアンヒドリンにより製造されるメ
タクリル酸と同等またはそれ以上の高品質の製品を容易
にかつ高収率に得ることができる。
［実施例］
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
〔実施例１〕
弱塩基性陰イオン交換樹脂アンバーリストＡ−２１（交
換基−Ｎ＝（Ｃｈｈ ）を５０ｃｃ、カラム（２０■／
ｒａφＸ３０ｃｍ）に充填し、メタノールで希釈したメ
タクリル酸１０重量％の溶液を空間速度１ｊ！／Ａｈｒ
で通液し、一旦メタクリル酸を樹脂に付けた後、第３級
ブタノールを出発原料として得られた、マレイン酸およ
びシトラコン酸を各々１３２０ ｐｐｍおよび４５０
ｐｐ１１含む純度９９．５重量％のメタクリル酸を空間
速度３７／Ａｈｒの流速で通液した。最初のメタノール
が置換された後、得られる処理液についてでレイン酸お
よびシトラコン酸の濃度を高速液体クロマトグラフィ（
ＨＰＬＣ：）で追跡したところ、精製メタクリル酸中に
はマレイン酸およびシトラコン酸ともに検出限界の１
ｐｐａ１以下であった。
換基−Ｎ＝（Ｃｈｈ ）を５０ｃｃ、カラム（２０■／
ｒａφＸ３０ｃｍ）に充填し、メタノールで希釈したメ
タクリル酸１０重量％の溶液を空間速度１ｊ！／Ａｈｒ
で通液し、一旦メタクリル酸を樹脂に付けた後、第３級
ブタノールを出発原料として得られた、マレイン酸およ
びシトラコン酸を各々１３２０ ｐｐｍおよび４５０
ｐｐ１１含む純度９９．５重量％のメタクリル酸を空間
速度３７／Ａｈｒの流速で通液した。最初のメタノール
が置換された後、得られる処理液についてでレイン酸お
よびシトラコン酸の濃度を高速液体クロマトグラフィ（
ＨＰＬＣ：）で追跡したところ、精製メタクリル酸中に
はマレイン酸およびシトラコン酸ともに検出限界の１
ｐｐａ１以下であった。
〔実施例２〕
強塩基性陰イオン交換樹脂アンバーリス） Ａ−２６Ｈ
様の方法で試験した結果、得られた精製メタクリル酸中
にはマレイン酸およびシトラコン酸ともに検出されなか
った。
にはマレイン酸およびシトラコン酸ともに検出されなか
った。
〔比較例１〕
第３級ブタノールを出発原料として得られたもので、実
施例１と同じくマレイン酸およびシトラコン酸を各々８
２０ ｐｐｍおよび４５０ ｐｐｍ含む純度９９．５重
量％のメタクリル酸に重合禁１ヒ剤としてフェノチアジ
ンを１００ ｐｐｍ添加し、オルダーショー型ガラスカ
ラム（３０ｍ／ｍφＸ３０ｃｍ、理論段７段）にて還流
比３でバッチ蒸留を行ない９０％の回収率でメタクリル
酸を回収した。
施例１と同じくマレイン酸およびシトラコン酸を各々８
２０ ｐｐｍおよび４５０ ｐｐｍ含む純度９９．５重
量％のメタクリル酸に重合禁１ヒ剤としてフェノチアジ
ンを１００ ｐｐｍ添加し、オルダーショー型ガラスカ
ラム（３０ｍ／ｍφＸ３０ｃｍ、理論段７段）にて還流
比３でバッチ蒸留を行ない９０％の回収率でメタクリル
酸を回収した。
得られたメタクリル酸中のマレイン酸およびシトラコン
酸の含有量は各々ｆ１５２ ｐｐｍおよび４８６ｐｐｍ
であった。
酸の含有量は各々ｆ１５２ ｐｐｍおよび４８６ｐｐｍ
であった。
〔実施例３〜６〕
種々の濃度でマレイン酸およびシトラコン酸を含む各種
メタクリル酸について、実施例１と同様の方法で、空間
速度は各濃度に応じて変えて行なった結果を表−１に示
した。
メタクリル酸について、実施例１と同様の方法で、空間
速度は各濃度に応じて変えて行なった結果を表−１に示
した。
〔実施例７〕
インブチレンを出発原料として気相接触酸化し、冷却凝
縮捕集して得られたメタクリル酸水溶液を沈降濾過に掛
は副生する固型分を分離した後１強塩基性陰イオン交換
樹脂であるアンバーライトＩＲＡ−４００ ｈ （２０ｍ／ｍφＸ３０ｃｍ）に、室温にて空間速度３１
．７１ｈｒの流速でポンプにて連続的に通清し、得られ
る処理液中のマレイン酸およびシトラコン酸などの２塩
基酸の濃度を高速液体クロマトグラフィ（）ＩＰＬＣ）
で、また他成分をガスクロマトグラフィ （ＧＣ：）で
追跡した。約２時間で定常になってからの入口と出口の
各濃度を表−２に示した。
縮捕集して得られたメタクリル酸水溶液を沈降濾過に掛
は副生する固型分を分離した後１強塩基性陰イオン交換
樹脂であるアンバーライトＩＲＡ−４００ ｈ （２０ｍ／ｍφＸ３０ｃｍ）に、室温にて空間速度３１
．７１ｈｒの流速でポンプにて連続的に通清し、得られ
る処理液中のマレイン酸およびシトラコン酸などの２塩
基酸の濃度を高速液体クロマトグラフィ（）ＩＰＬＣ）
で、また他成分をガスクロマトグラフィ （ＧＣ：）で
追跡した。約２時間で定常になってからの入口と出口の
各濃度を表−２に示した。
〔実施例８〕
実施例７で得られた処理液をノルマルヘキサンで抽出処
理を行ない、その抽出液をオルダーシローカラム（３０
ｍ／ｍφＸ３０ｃｍ、理論段７段）にて蒸留精製し、製
品のメタクリル酸を得た。製品の純度を表−３に示した
。
理を行ない、その抽出液をオルダーシローカラム（３０
ｍ／ｍφＸ３０ｃｍ、理論段７段）にて蒸留精製し、製
品のメタクリル酸を得た。製品の純度を表−３に示した
。
〔比較例２〕
インブチレンを出発原料として気相接触酸化し、冷却凝
縮捕集して得られたメタクリル酸水溶液を実施例７と同
様に沈降濾過により固型分を分離した後、実施例８と同
様の方法で製品のメタクリル酸を得た。製品の純度を表
−３に示した。
縮捕集して得られたメタクリル酸水溶液を実施例７と同
様に沈降濾過により固型分を分離した後、実施例８と同
様の方法で製品のメタクリル酸を得た。製品の純度を表
−３に示した。
〔実施例９〕
実施例７と同様の方法で、樹脂を弱塩基性陰イオン交換
樹脂であるレバチッ）ＭＰ−８２（交換基−ＮＲ，）に
変え、室温にて空間速度４１７１ｈｒの流速で連続的に
通液し、入口と出口でのマレイン酸およびシトラコン酸
の濃度を追跡した。定常になってからのＨＰＬＣおよび
ＧＣによる分析結果を表−４に示した。
樹脂であるレバチッ）ＭＰ−８２（交換基−ＮＲ，）に
変え、室温にて空間速度４１７１ｈｒの流速で連続的に
通液し、入口と出口でのマレイン酸およびシトラコン酸
の濃度を追跡した。定常になってからのＨＰＬＣおよび
ＧＣによる分析結果を表−４に示した。
（実施例１０〜１３）
実施例９と同じくレバチッ） ＭＰ−１３２を用い種々
の空間速度で処理を行なった結果を表−５に示した。
の空間速度で処理を行なった結果を表−５に示した。
〔比較例３〕
実施例１０と同じく空間速度を変えた結果を表−５に示
した。
した。
〔実施例１４〜１７）
塩基性陰イオン交換樹脂の種類を変えた他は実施例７と
同じ条件で処理した結果を表−６に示した。
同じ条件で処理した結果を表−６に示した。
〔実施例１８〕
インブチレンを出発原料として気相接触酸化して、その
反応生成ガスを冷却凝縮して得られるメタクリル酸の水
溶液から、キシレンを油剤として得られたメタクリル酸
含有抽出液を、弱塩基性陰イオン交換樹脂アンバーライ
ト） Ａ−２１（交換基−Ｎ−（Ｃｈ） ７ ）を５０
ｃｃを充填したカラム（２０ｍ／ｍφＸ３０ｃｍ）に空
間速度４１／ｌｈｒの流速で通液し、得られる処理液中
のマレイン酸およびシトラコン酸の濃度を高速液体クロ
マトグラフィ（ＨＰＬＣ）で、また他の成分については
ガスクロマトグラフィーで分析した。結果は衷−７の通
りで、マレイン酸およびシトラコン酸は検出されなかっ
た。
反応生成ガスを冷却凝縮して得られるメタクリル酸の水
溶液から、キシレンを油剤として得られたメタクリル酸
含有抽出液を、弱塩基性陰イオン交換樹脂アンバーライ
ト） Ａ−２１（交換基−Ｎ−（Ｃｈ） ７ ）を５０
ｃｃを充填したカラム（２０ｍ／ｍφＸ３０ｃｍ）に空
間速度４１／ｌｈｒの流速で通液し、得られる処理液中
のマレイン酸およびシトラコン酸の濃度を高速液体クロ
マトグラフィ（ＨＰＬＣ）で、また他の成分については
ガスクロマトグラフィーで分析した。結果は衷−７の通
りで、マレイン酸およびシトラコン酸は検出されなかっ
た。
（実施例１９）
抽出溶剤にメタクリル酸メチルを用いた他は実施例１８
と同様の方法で実験した結果を表−８に示す。
と同様の方法で実験した結果を表−８に示す。
〔実施例２Ｇ）
実施例１日と同様の方法で、樹脂を強塩基性陰イオン交
換樹脂アンバーリストＡ−２８ Ｈ 度４１７１ｈｒで通液し、得られる処理液中のマレイン
酸およびシトラコン酸を追跡した。定常になってからの
ＨＰＬＣの分析ではマレイン酸およびシトラコン酸は検
出されなかった。
換樹脂アンバーリストＡ−２８ Ｈ 度４１７１ｈｒで通液し、得られる処理液中のマレイン
酸およびシトラコン酸を追跡した。定常になってからの
ＨＰＬＣの分析ではマレイン酸およびシトラコン酸は検
出されなかった。
〔実施例２１〕
抽出溶剤にｎ−ペンタンを用いた他は実施例１８と同様
の方法で実験した結果を表−９に示す。
の方法で実験した結果を表−９に示す。
表−２
表−３
Claims (1)
- （１）炭素数４の化合物を水蒸気の存在下に分子状酸素
含有ガスにより接触酸化してメタクリル酸を製造するに
際し、該メタクリル酸を塩基性陰イオン交換樹脂で処理
することを特徴とするメタクリル酸の精製法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60049248A JPH0669983B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | メタクリル酸の精製法 |
| US06/835,737 US4879412A (en) | 1985-03-14 | 1986-03-03 | Purification process of methacrylic acid |
| IN160/CAL/86A IN163288B (ja) | 1985-03-14 | 1986-03-04 | |
| DE8686301763T DE3661909D1 (en) | 1985-03-14 | 1986-03-12 | Process for purifying methacrylic acid |
| EP86301763A EP0194867B1 (en) | 1985-03-14 | 1986-03-12 | Process for purifying methacrylic acid |
| CA000503986A CA1274541A (en) | 1985-03-14 | 1986-03-13 | Purification process of methacrylic acid |
| KR1019860001812A KR880000112B1 (ko) | 1985-03-14 | 1986-03-13 | 메타크릴산의 정제법 |
| CN86102590A CN86102590B (zh) | 1985-03-14 | 1986-03-14 | 甲基丙烯酸的提纯方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60049248A JPH0669983B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | メタクリル酸の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61210047A true JPS61210047A (ja) | 1986-09-18 |
| JPH0669983B2 JPH0669983B2 (ja) | 1994-09-07 |
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ID=12825546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60049248A Expired - Fee Related JPH0669983B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | メタクリル酸の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0669983B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1985
- 1985-03-14 JP JP60049248A patent/JPH0669983B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052021A (ja) * | 1973-09-13 | 1975-05-09 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0669983B2 (ja) | 1994-09-07 |
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