JPH0152433B2 - - Google Patents
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Landscapes
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Description
〔発明の分野〕
本発明は螢光体に関するものである。さらに詳
しくは、本発明は、二価のユーロピウムにより賦
活されているアルカリ土類金属ハロゲン化物螢光
体に関するものである。 〔発明の背景〕 二価のユーロピウムで賦活したアルカリ土類金
属ハロゲン化物系螢光体の一種として、従来より
二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物螢光体（M〓FX：Eu2+、ただしM〓は
Ba、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり、Ｘは弗素以
外のハロゲンである）がよく知られている。この
螢光体は、Ｘ線などの放射線で励起すると近紫外
発光（瞬時発光）を示し、また、Ｘ線などの射線
を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起
すると近紫外発光（輝尽発光）を示すものであ
る。 また、上記の二価ユーロピウム賦活アルカリ土
類金属弗化ハロゲン化物螢光体とは別の螢光体と
して、本出願人は、下記組成式で表わされる新規
な二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物螢光体について、既に特許出願している
（特願昭58−193161号（特開昭60−84381号公報参
照）。 組成式：M〓X2・aM〓X′2：xEu2+ （ただし、M〓はBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり；ＸおよびX′はCl、BrおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであつ
て、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦ａ≦
10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範
囲の数値である） この二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハ
ロゲン化物螢光体は、上記明細書に記載されてい
るようにそのＸ線回折パターンから、前記M〓
FX：Eu2+螢光体とは結晶構造を異にする別種の
螢光体であることが判明しており、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射すると405nm付近
に発光極大を有する近紫外乃至青色発光（瞬時発
光）を示すものである。また、この螢光体にＸ
線、紫外線、電子線などの放射線を照射したのち
450〜1000nmの波長領域の電磁波で励起すると、
近紫外乃至青色領域に発光（輝尽発光）を示す。
従つて、特にＸ線撮影などにおいて、螢光体の輝
尽性を利用する放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の螢光体として有用なもので
ある。 このように有用な螢光体においても、その輝尽
発光輝度は少しでも高いものであることが望まれ
ている。 〔発明の要旨〕 本発明は、Ｘ線などの放射線を照射したのち
450〜1000nmの波長領域の電磁波で励起したとき
の輝尽発光輝度の向上した上記の新規な二価ユー
ロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光
体を提供することをその目的とするものである。 本発明者は、上記目的を達成するために、上記
の新規な二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属
ハロゲン化物螢光体について種々の研究を行なつ
た。その結果、該螢光体を特定量のホウ素で共賦
活して得られる螢光体は、高輝度の輝尽発光を示
すことを見出し、本発明に到達したものである。 すなわち本発明の螢光体は、組成式（）： M〓X2・aM〓X′2：xEu2+、yB …（） （ただし、M〓はBaおよびSrからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り、；ＸおよびX′はいずれもClおよびBrからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであつ
て、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦ａ≦
10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範
囲の数値であり、ｙは210-4≦ｙ≦２×10-1の範
囲の数値である） で表わされるホウ素で共賦活された二価ユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光体で
ある。 本発明は、上記の新規な二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光体をさらに特
定量のホウ素で共賦活することにより、螢光体に
Ｘ線などの射線を照射したのち450〜1000nmの波
長領域の電磁波で励起したときの輝尽発光輝度の
向上を実現するものである。 〔発明の構成〕 本発明のホウ素で共賦活された二価ユーロピウ
ム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光体は、
たとえば、次に記載するような製造法により製造
することができる。 まず、螢光体原料として、 １） BaCl2、SrCl2、BaBr2、SrBr2からなる群
より選ばれる少なくとも二種のアルカリ土類金
属ハロゲン化物、 ２） ハロゲン化物、酸化物などのホウ素の化合
物からなる群より選ばれる少なくとも一種のホ
ウ素化合物、 ３） ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩な
どのユーロピウムの化合物からなる群より選ば
れる少なくとも一種のユーロピウム化合物、 を用意する。 ここで、上記１）の螢光体原料としては、少な
くともハロゲンが異なる二種もしくはそれ以上の
アルカリ土類金属ハロゲン化物が用いられる。場
合によつてはさらにハロゲン化アンモニウム
（NH4X″；ただし、ＸはClまたはBrである）
などをフラツクスとして使用してもよい。 螢光体の製造に際しては、上記１）のアルカリ
土類金属ハロゲン化物、２）のホウ素化合物、お
よび３）のユーロピウム化合物を用いて、化学量
論的に、組成式（）： M〓X2・aM〓X′2：xEu、yB …（） （ただし、M〓、Ｘ、X′、ｘおよびｙの定義は前
述と同じである） に対応する相対比となるように秤量混合して、螢
光体原料の混合物を調製する。 螢光体原料混合物の調製は、 ） 上記１）〜３）の螢光体原料を単に混合す
ることによつて行なつてもよいし、あるいは、 ） まず、上記１）および２）の螢光体原料を
混合し、この混合物を100℃以上の温度で数時
間加熱したのち、得られた熱処理物に上記３）
の螢光体原料を混合することによつて行なつて
もよいし、あるいは、 ） まず、上記１）および２）の螢光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を加温下（好ま
しくは50〜200℃）で、減圧乾燥、真空乾燥、
噴霧乾燥などにより乾燥し、しかるのち得られ
た乾燥物に上記３）の螢光体原料を混合するこ
とによつて行なつてもよい。 なお、上記）の方法の変法として、上記１）
〜３）の螢光体原料を混合し、得られた混合物に
上記熱処理を施す方法、あるいは上記１）および
３）の螢光体原料を混合し、この混合物に上記熱
処理を施し、得られた熱処理物に上記２）の螢光
体原料を混合する方法を利用してもよい。また、
上記）の方法の変法として、上記１）〜３）の
螢光体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾
燥する方法、あるいは上記１）および３）の螢光
体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥し
たのち得られた乾燥物に上記２）の螢光体原料を
混合する方法を利用してもよい。 上記）、）、および）のいずれの方法にお
いても、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダ
ー、ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機
が用いられる。 次に、上記のようにして得られた螢光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に述填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1300℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は螢光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般は0.5〜６時間が
適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素ガ
スを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸化
炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性
の雰囲気を利用する。一般に上記３）の螢光体原
料として、ユーロピウムの価数が三価のユーロピ
ウム化合物が用いられるが、その場合に焼成過に
おいて、上記弱還元性の雰囲気によつて三価のユ
ーロピウムは二価のユーロピウムに還元される。 なお、上記の焼成条件で螢光体原料混合物を一
度焼成した後にその焼成物を放冷後粉砕し、さら
に再焼成（二次焼成）を行なう方法を利用しても
よい。再焼成は、上記の弱還元性雰囲気あるいは
窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気などの中性
雰囲気下で、500〜800℃の焼成温度に0.5〜12時
間かけて行なわれる。 上記焼成によつて本発明の螢光体が得られる。
なお、得られた螢光体においては、必要に応じて
さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの螢光体の
製造における各種の一般的な操作を行なつてもよ
い。 以上に説明した製造法によつて、下記組成式
（）で表わされる本発明のホウ素で共賦活され
た二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物螢光体が製造される。 組成式（）： M〓X2・aM〓X′2：xEu2+、yB …（） （だだし、M〓はBaおよびSrからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り、；ＸおよびX′はいずれもClおよびBrからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであつ
て、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦ａ≦
10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範
囲の数値であり、ｙは２×10-4≦ｙ≦２×10-1の
範囲の数値である） 上記組成式（）で表わされる本発明の螢光体
において、輝尽発光輝度の向上の点から、ホウ素
の量を表わすｙ値は４×10-4≦ｙ≦10-1の範囲に
あるのが好ましい。また、同じく輝尽発光輝度の
点から、組成式（）におけるM〓X2とM〓X′2と
の割合を表わすａ値は0.3≦ａ≦3.3の範囲にある
のが好ましく、さらに好ましくは0.5≦ａ≦2.0の
範囲であり、ユーロピウムの賦活量を表わすｘ値
は10-5≦ｘ≦10-1の範囲にあるのが好ましい。 本発明の螢光体は、特に医療診断を目的とする
Ｘ線撮影等の医療用放射線撮影および物質の非破
壊検査を目的とする工業用放射線撮影などにおい
て用いられる放射線像変換パネル用の螢光体とし
て非常に利用価値の高いものである。 次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を限定するものではない。 実施例 １ 臭化バリウム（BaBr2・2H2O）333.2g、塩化
バリウム（BaCl22H2O）244.3g、酸化ホウ素
（B2O3）0.0696g、および臭化ユーロピウム
（EuBr3）0.783gを蒸留水（H2O）800mlに添加
し、混合して水溶液とした。この水溶液を60℃で
３時間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間の
真空乾燥を行なつた。 次に、得られた螢光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900の温度で1.5時間かけて行なつ
た。焼成が完了した後、焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、ホウ素で共賦活さ
れた二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム螢光
体（BaCl2・BaBr2：0.001Eu2+、0.002B）を得
た。 さらに、酸化ホウ素の量をBaCl2・BaBr2lモル
に対して０〜2.0モルの範囲で変化させることに
より、ホウ素の量の異なる各種の、ホウ素で共賦
活された二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム
螢光体（BaCl2・BaBr2：0.001Eu2+、yB）を得
た。 次に、実施例１で得られた各螢光体に管電圧
80KVpのＸ線を照射した後、半導体レーザー光
（780nm）で励起した時の輝尽発光輝度を測定し
た。その結果を第１図に示す。 第１図は、BaCl2・BaBr2：0.001Eu2+、yBに
おけるホウ素の量（ｙ値）と輝尽発光輝度との関
係を示すグラフである。 第１図から明らかなように本発明のBaCl2・
BaBr2：0.001Eu2+、yB螢光体は、ｙ値が２×
10-4≦ｙ≦２×10-1の範囲にある場合にその輝尽
発光の輝度が向上する。特に、ｙ値が４×10-4≦
ｙ≦10-1の範囲にある螢光体は高輝度の輝尽発光
を示す。 実施例 ２ 実施例１において、酸化ホウ素の代わりにホウ
弗化アンモニウム（NH4BF4）0.210gを用いるこ
と以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なう
ことにより、ホウ素で共賦活された二価ユーロピ
ウム賦活塩化臭化バリウム螢光体（BaCl2・
BaBr2：0.001Eu2+、0.002B）を得た。 比較例 １ 実施例１において、酸化ホウ素を添加しないこ
と以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なう
ことにより、二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリ
ウム螢光体（BaCl2・BaBr2：0.001Eu2+）を得
た。 次に、実施例２および比較例１で得られた各螢
光体に管電圧80KVpのＸ線を照射した後半導体
レーザー光（780nm）で励起した時の輝尽発光輝
度を測定した。その結果を第１表に示す。また第
１表には実施例１の結果も併記した。
しくは、本発明は、二価のユーロピウムにより賦
活されているアルカリ土類金属ハロゲン化物螢光
体に関するものである。 〔発明の背景〕 二価のユーロピウムで賦活したアルカリ土類金
属ハロゲン化物系螢光体の一種として、従来より
二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物螢光体（M〓FX：Eu2+、ただしM〓は
Ba、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり、Ｘは弗素以
外のハロゲンである）がよく知られている。この
螢光体は、Ｘ線などの放射線で励起すると近紫外
発光（瞬時発光）を示し、また、Ｘ線などの射線
を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起
すると近紫外発光（輝尽発光）を示すものであ
る。 また、上記の二価ユーロピウム賦活アルカリ土
類金属弗化ハロゲン化物螢光体とは別の螢光体と
して、本出願人は、下記組成式で表わされる新規
な二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物螢光体について、既に特許出願している
（特願昭58−193161号（特開昭60−84381号公報参
照）。 組成式：M〓X2・aM〓X′2：xEu2+ （ただし、M〓はBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり；ＸおよびX′はCl、BrおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであつ
て、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦ａ≦
10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範
囲の数値である） この二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハ
ロゲン化物螢光体は、上記明細書に記載されてい
るようにそのＸ線回折パターンから、前記M〓
FX：Eu2+螢光体とは結晶構造を異にする別種の
螢光体であることが判明しており、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射すると405nm付近
に発光極大を有する近紫外乃至青色発光（瞬時発
光）を示すものである。また、この螢光体にＸ
線、紫外線、電子線などの放射線を照射したのち
450〜1000nmの波長領域の電磁波で励起すると、
近紫外乃至青色領域に発光（輝尽発光）を示す。
従つて、特にＸ線撮影などにおいて、螢光体の輝
尽性を利用する放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の螢光体として有用なもので
ある。 このように有用な螢光体においても、その輝尽
発光輝度は少しでも高いものであることが望まれ
ている。 〔発明の要旨〕 本発明は、Ｘ線などの放射線を照射したのち
450〜1000nmの波長領域の電磁波で励起したとき
の輝尽発光輝度の向上した上記の新規な二価ユー
ロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光
体を提供することをその目的とするものである。 本発明者は、上記目的を達成するために、上記
の新規な二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属
ハロゲン化物螢光体について種々の研究を行なつ
た。その結果、該螢光体を特定量のホウ素で共賦
活して得られる螢光体は、高輝度の輝尽発光を示
すことを見出し、本発明に到達したものである。 すなわち本発明の螢光体は、組成式（）： M〓X2・aM〓X′2：xEu2+、yB …（） （ただし、M〓はBaおよびSrからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り、；ＸおよびX′はいずれもClおよびBrからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであつ
て、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦ａ≦
10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範
囲の数値であり、ｙは210-4≦ｙ≦２×10-1の範
囲の数値である） で表わされるホウ素で共賦活された二価ユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光体で
ある。 本発明は、上記の新規な二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光体をさらに特
定量のホウ素で共賦活することにより、螢光体に
Ｘ線などの射線を照射したのち450〜1000nmの波
長領域の電磁波で励起したときの輝尽発光輝度の
向上を実現するものである。 〔発明の構成〕 本発明のホウ素で共賦活された二価ユーロピウ
ム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光体は、
たとえば、次に記載するような製造法により製造
することができる。 まず、螢光体原料として、 １） BaCl2、SrCl2、BaBr2、SrBr2からなる群
より選ばれる少なくとも二種のアルカリ土類金
属ハロゲン化物、 ２） ハロゲン化物、酸化物などのホウ素の化合
物からなる群より選ばれる少なくとも一種のホ
ウ素化合物、 ３） ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩な
どのユーロピウムの化合物からなる群より選ば
れる少なくとも一種のユーロピウム化合物、 を用意する。 ここで、上記１）の螢光体原料としては、少な
くともハロゲンが異なる二種もしくはそれ以上の
アルカリ土類金属ハロゲン化物が用いられる。場
合によつてはさらにハロゲン化アンモニウム
（NH4X″；ただし、ＸはClまたはBrである）
などをフラツクスとして使用してもよい。 螢光体の製造に際しては、上記１）のアルカリ
土類金属ハロゲン化物、２）のホウ素化合物、お
よび３）のユーロピウム化合物を用いて、化学量
論的に、組成式（）： M〓X2・aM〓X′2：xEu、yB …（） （ただし、M〓、Ｘ、X′、ｘおよびｙの定義は前
述と同じである） に対応する相対比となるように秤量混合して、螢
光体原料の混合物を調製する。 螢光体原料混合物の調製は、 ） 上記１）〜３）の螢光体原料を単に混合す
ることによつて行なつてもよいし、あるいは、 ） まず、上記１）および２）の螢光体原料を
混合し、この混合物を100℃以上の温度で数時
間加熱したのち、得られた熱処理物に上記３）
の螢光体原料を混合することによつて行なつて
もよいし、あるいは、 ） まず、上記１）および２）の螢光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を加温下（好ま
しくは50〜200℃）で、減圧乾燥、真空乾燥、
噴霧乾燥などにより乾燥し、しかるのち得られ
た乾燥物に上記３）の螢光体原料を混合するこ
とによつて行なつてもよい。 なお、上記）の方法の変法として、上記１）
〜３）の螢光体原料を混合し、得られた混合物に
上記熱処理を施す方法、あるいは上記１）および
３）の螢光体原料を混合し、この混合物に上記熱
処理を施し、得られた熱処理物に上記２）の螢光
体原料を混合する方法を利用してもよい。また、
上記）の方法の変法として、上記１）〜３）の
螢光体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾
燥する方法、あるいは上記１）および３）の螢光
体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥し
たのち得られた乾燥物に上記２）の螢光体原料を
混合する方法を利用してもよい。 上記）、）、および）のいずれの方法にお
いても、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダ
ー、ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機
が用いられる。 次に、上記のようにして得られた螢光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に述填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1300℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は螢光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般は0.5〜６時間が
適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素ガ
スを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸化
炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性
の雰囲気を利用する。一般に上記３）の螢光体原
料として、ユーロピウムの価数が三価のユーロピ
ウム化合物が用いられるが、その場合に焼成過に
おいて、上記弱還元性の雰囲気によつて三価のユ
ーロピウムは二価のユーロピウムに還元される。 なお、上記の焼成条件で螢光体原料混合物を一
度焼成した後にその焼成物を放冷後粉砕し、さら
に再焼成（二次焼成）を行なう方法を利用しても
よい。再焼成は、上記の弱還元性雰囲気あるいは
窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気などの中性
雰囲気下で、500〜800℃の焼成温度に0.5〜12時
間かけて行なわれる。 上記焼成によつて本発明の螢光体が得られる。
なお、得られた螢光体においては、必要に応じて
さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの螢光体の
製造における各種の一般的な操作を行なつてもよ
い。 以上に説明した製造法によつて、下記組成式
（）で表わされる本発明のホウ素で共賦活され
た二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物螢光体が製造される。 組成式（）： M〓X2・aM〓X′2：xEu2+、yB …（） （だだし、M〓はBaおよびSrからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り、；ＸおよびX′はいずれもClおよびBrからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであつ
て、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦ａ≦
10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範
囲の数値であり、ｙは２×10-4≦ｙ≦２×10-1の
範囲の数値である） 上記組成式（）で表わされる本発明の螢光体
において、輝尽発光輝度の向上の点から、ホウ素
の量を表わすｙ値は４×10-4≦ｙ≦10-1の範囲に
あるのが好ましい。また、同じく輝尽発光輝度の
点から、組成式（）におけるM〓X2とM〓X′2と
の割合を表わすａ値は0.3≦ａ≦3.3の範囲にある
のが好ましく、さらに好ましくは0.5≦ａ≦2.0の
範囲であり、ユーロピウムの賦活量を表わすｘ値
は10-5≦ｘ≦10-1の範囲にあるのが好ましい。 本発明の螢光体は、特に医療診断を目的とする
Ｘ線撮影等の医療用放射線撮影および物質の非破
壊検査を目的とする工業用放射線撮影などにおい
て用いられる放射線像変換パネル用の螢光体とし
て非常に利用価値の高いものである。 次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を限定するものではない。 実施例 １ 臭化バリウム（BaBr2・2H2O）333.2g、塩化
バリウム（BaCl22H2O）244.3g、酸化ホウ素
（B2O3）0.0696g、および臭化ユーロピウム
（EuBr3）0.783gを蒸留水（H2O）800mlに添加
し、混合して水溶液とした。この水溶液を60℃で
３時間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間の
真空乾燥を行なつた。 次に、得られた螢光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900の温度で1.5時間かけて行なつ
た。焼成が完了した後、焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、ホウ素で共賦活さ
れた二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム螢光
体（BaCl2・BaBr2：0.001Eu2+、0.002B）を得
た。 さらに、酸化ホウ素の量をBaCl2・BaBr2lモル
に対して０〜2.0モルの範囲で変化させることに
より、ホウ素の量の異なる各種の、ホウ素で共賦
活された二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム
螢光体（BaCl2・BaBr2：0.001Eu2+、yB）を得
た。 次に、実施例１で得られた各螢光体に管電圧
80KVpのＸ線を照射した後、半導体レーザー光
（780nm）で励起した時の輝尽発光輝度を測定し
た。その結果を第１図に示す。 第１図は、BaCl2・BaBr2：0.001Eu2+、yBに
おけるホウ素の量（ｙ値）と輝尽発光輝度との関
係を示すグラフである。 第１図から明らかなように本発明のBaCl2・
BaBr2：0.001Eu2+、yB螢光体は、ｙ値が２×
10-4≦ｙ≦２×10-1の範囲にある場合にその輝尽
発光の輝度が向上する。特に、ｙ値が４×10-4≦
ｙ≦10-1の範囲にある螢光体は高輝度の輝尽発光
を示す。 実施例 ２ 実施例１において、酸化ホウ素の代わりにホウ
弗化アンモニウム（NH4BF4）0.210gを用いるこ
と以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なう
ことにより、ホウ素で共賦活された二価ユーロピ
ウム賦活塩化臭化バリウム螢光体（BaCl2・
BaBr2：0.001Eu2+、0.002B）を得た。 比較例 １ 実施例１において、酸化ホウ素を添加しないこ
と以外は、実施例１の方法と同様の操作を行なう
ことにより、二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリ
ウム螢光体（BaCl2・BaBr2：0.001Eu2+）を得
た。 次に、実施例２および比較例１で得られた各螢
光体に管電圧80KVpのＸ線を照射した後半導体
レーザー光（780nm）で励起した時の輝尽発光輝
度を測定した。その結果を第１表に示す。また第
１表には実施例１の結果も併記した。
【表】
実施例 ３
臭化ストロンチウム（SrBr2・6H2O355.5g、塩
化ストロンチウム（SrCl2・6H2O）266.6g、酸化
ホウ素（B2O3）0.696g、および臭化ユーロピウ
ム（EuBr3）0.783gを蒸留水（H2O）800mlに添
加し、混合して水溶液とした。この水溶液を60℃
で３時間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間
の真空乾燥を行なつた。 次に、得られた螢光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で1.5時間かけて行なつ
た。焼成が完了した後、焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、ホウ素で共賦活さ
れた二価ユーロピウム賦活塩化臭化ストロンチウ
ム螢光体（SrCl2・SrBr2：0.001Eu2+、0.02B）を
得た。 比較例 ２ 実施例３において、酸化ホウ素を添加しないこ
と以外は、実施例３の方法と同様の操作を行なう
ことにより、二価ユーロピウム賦活塩化臭化スト
ロンチウム螢光体（SrCl2・SrBr2：0.001Eu2+）
を得た。 次に、実施例３および比較例２で得られた各螢
光体に管電圧80KVpのＸ線を照射した後半導体
レーザー光（780nm）で励起した時の輝尽発光輝
度を測定した。その結果を第２表に示す。
化ストロンチウム（SrCl2・6H2O）266.6g、酸化
ホウ素（B2O3）0.696g、および臭化ユーロピウ
ム（EuBr3）0.783gを蒸留水（H2O）800mlに添
加し、混合して水溶液とした。この水溶液を60℃
で３時間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間
の真空乾燥を行なつた。 次に、得られた螢光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で1.5時間かけて行なつ
た。焼成が完了した後、焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、ホウ素で共賦活さ
れた二価ユーロピウム賦活塩化臭化ストロンチウ
ム螢光体（SrCl2・SrBr2：0.001Eu2+、0.02B）を
得た。 比較例 ２ 実施例３において、酸化ホウ素を添加しないこ
と以外は、実施例３の方法と同様の操作を行なう
ことにより、二価ユーロピウム賦活塩化臭化スト
ロンチウム螢光体（SrCl2・SrBr2：0.001Eu2+）
を得た。 次に、実施例３および比較例２で得られた各螢
光体に管電圧80KVpのＸ線を照射した後半導体
レーザー光（780nm）で励起した時の輝尽発光輝
度を測定した。その結果を第２表に示す。
第１図は、本発明のホウ素で共賦活された二価
ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物
螢光体の具体例であるBaCl2・BaBr2：
0.001Eu2+、yB螢光体におけるｙ値と輝尽発光輝
度との関係を示すグラフである。
ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物
螢光体の具体例であるBaCl2・BaBr2：
0.001Eu2+、yB螢光体におけるｙ値と輝尽発光輝
度との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式（）： M〓X2・aM〓X′2：xEu2+、yB …(1) （ただし、M〓はBaおよびSrからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；
ＸおよびX′はいずれもClおよびBrからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであつて、
かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦ａ≦10.0の
範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数
値であり、ｙは２×10-4≦ｙ≦２×10-1の範囲の
数値である） で表わされるホウ素で共賦活された二価ユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物螢光体。 ２ 組成式（）におけるａが、0.3≦ａ≦3.3の
範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の螢光体。 ３ 組成式（）におけるｙが４×10-4≦ｙ≦
10-1の範囲の数値であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の螢光体。 ４ 組成式（）におけるM〓がBaであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の螢光体。 ５ 組成式（）におけるｘが10-5≦ｘ≦10-1の
範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の螢光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8435684A JPS60228592A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 螢光体 |
| EP85105157A EP0163144B1 (en) | 1984-04-26 | 1985-04-26 | Phosphor, radiation image recording and reproducing method and radiation image storage panel |
| DE8585105157T DE3576706D1 (de) | 1984-04-26 | 1985-04-26 | Phosphor, verfahren zum speichern und zur wiedergabe eines strahlungsbildes und schirm zum speichern eines strahlungsbildes. |
| US07/147,573 US4895772A (en) | 1984-04-26 | 1988-01-19 | Phosphor, and radiation image storage panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8435684A JPS60228592A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228592A JPS60228592A (ja) | 1985-11-13 |
| JPH0152433B2 true JPH0152433B2 (ja) | 1989-11-08 |
Family
ID=13828236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8435684A Granted JPS60228592A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60228592A (ja) |
-
1984
- 1984-04-26 JP JP8435684A patent/JPS60228592A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60228592A (ja) | 1985-11-13 |
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