JPH0526839B2 - - Google Patents
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- JPH0526839B2 JPH0526839B2 JP16336184A JP16336184A JPH0526839B2 JP H0526839 B2 JPH0526839 B2 JP H0526839B2 JP 16336184 A JP16336184 A JP 16336184A JP 16336184 A JP16336184 A JP 16336184A JP H0526839 B2 JPH0526839 B2 JP H0526839B2
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Landscapes
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- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の分野］
本発明は、蛍光体およびその製造法に関するも
のである。さらに詳しくは、本発明は、セリウム
により賦活されている希土類ハロ燐酸塩蛍光体お
よびその製造法に関するものである。
のである。さらに詳しくは、本発明は、セリウム
により賦活されている希土類ハロ燐酸塩蛍光体お
よびその製造法に関するものである。
［発明の技術的背景］
セリウムで賦活したハロゲン化物系蛍光体の一
種として、従来よりセリウム賦活希土類オキシハ
ロゲン化物蛍光体（LnOX：Ce、ただしLnはＹ、
La、GdおよびLuからなる群より選ばれる少なく
とも一種の希土類元素であり；ＸはClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである）が知られている。たとえば特開昭55−
12144号公報に開示されているように、この蛍光
体はＸ線、電子線および紫外線などの放射線で励
起したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起する
と近紫外発光（輝尽発光）を示し、放射線像変換
方法に用いられる輝尽性蛍光体として有用である
ことが見出されている。
種として、従来よりセリウム賦活希土類オキシハ
ロゲン化物蛍光体（LnOX：Ce、ただしLnはＹ、
La、GdおよびLuからなる群より選ばれる少なく
とも一種の希土類元素であり；ＸはClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである）が知られている。たとえば特開昭55−
12144号公報に開示されているように、この蛍光
体はＸ線、電子線および紫外線などの放射線で励
起したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起する
と近紫外発光（輝尽発光）を示し、放射線像変換
方法に用いられる輝尽性蛍光体として有用である
ことが見出されている。
［発明の要旨］
本発明は、上記セリウム賦活希土類オキシハロ
ゲン化物蛍光体とは異なる新規なセリウム賦活希
土類ハロゲン化物系蛍光体およびその製造法を提
供することを目的とするものである。
ゲン化物蛍光体とは異なる新規なセリウム賦活希
土類ハロゲン化物系蛍光体およびその製造法を提
供することを目的とするものである。
本発明の蛍光体は、組成式（）：
LnPO4・aLnX3：xCe3+ （）
（ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光
体である。
れる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光
体である。
また、本発明のセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩
蛍光体の製造法は、化学量論理的組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe （） （ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1400℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする。
蛍光体の製造法は、化学量論理的組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe （） （ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1400℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする。
組成式（）で表わされる本発明のセリウム賦
活希土類ハロ燐酸塩蛍光体は、Ｘ線、紫外線、電
子線などの放射線を照射した後、500〜850nｍの
波長領域の電磁波で励起すると近紫外乃至青色領
域に輝尽発光を示す。
活希土類ハロ燐酸塩蛍光体は、Ｘ線、紫外線、電
子線などの放射線を照射した後、500〜850nｍの
波長領域の電磁波で励起すると近紫外乃至青色領
域に輝尽発光を示す。
また、組成式（）で表わされる本発明のセリ
ウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体は、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射して励起する場合
にも近紫外乃至青色領域に発光（瞬時発光）を示
す。
ウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体は、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射して励起する場合
にも近紫外乃至青色領域に発光（瞬時発光）を示
す。
［発明の構成］
本発明のセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体
は、たとえば、以下に記載するような製法により
製造することができる。
は、たとえば、以下に記載するような製法により
製造することができる。
まず、蛍光体原料として、
(1) Y2O3およびLa2O3からなる群より選ばれる
少なくとも一種の希土類酸化物、 (2) P2O5、 (3) YF3、YCl3、YBr3、YI3、LaF3、LaCl3、
LaBr3、LaI3からなる群より選ばれる少なくと
も一種の希土類ハロゲン化物、 (4) ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物、 を用意する。場合によつては、さらにハロゲン化
アンモニウム（NH4X″；ただし、X″はCl、Brま
たはＩである）などをフラツクスとして使用して
もよい。
少なくとも一種の希土類酸化物、 (2) P2O5、 (3) YF3、YCl3、YBr3、YI3、LaF3、LaCl3、
LaBr3、LaI3からなる群より選ばれる少なくと
も一種の希土類ハロゲン化物、 (4) ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物、 を用意する。場合によつては、さらにハロゲン化
アンモニウム（NH4X″；ただし、X″はCl、Brま
たはＩである）などをフラツクスとして使用して
もよい。
蛍光体の製造に際しては、上記(1)の希土類酸化
物、(2)の五酸化リン、(3)の希土類ハロゲン化物お
よび(4)のセリウム化合物を用いて、化学量論理的
に組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe （） （ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れた少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。
物、(2)の五酸化リン、(3)の希土類ハロゲン化物お
よび(4)のセリウム化合物を用いて、化学量論理的
に組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe （） （ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れた少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。
本発明の蛍光体の製造法において、ハロゲンを
表わすＸはClおよびBrのうち少なくとも一種で
あるのが好ましい。希土類ハロゲン化物の含有量
を表わすａ値は0.5≦ａ≦9.5の範囲にあるのが好
ましく、特に好ましくは1.0≦ａ≦8.0の範囲にあ
る。同じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点
から、組成式（）においてセリウムの賦活量を
表わすｘ値は10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるのが好
ましい。
表わすＸはClおよびBrのうち少なくとも一種で
あるのが好ましい。希土類ハロゲン化物の含有量
を表わすａ値は0.5≦ａ≦9.5の範囲にあるのが好
ましく、特に好ましくは1.0≦ａ≦8.0の範囲にあ
る。同じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点
から、組成式（）においてセリウムの賦活量を
表わすｘ値は10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるのが好
ましい。
蛍光体原料混合物の調製は、
(i)上記(1)、(2)、(3)および(4)の蛍光体原料を単に
混合することによつて行なつてもよく、あるい
は、 (ii)まず、上記(1)、(2)および(3)の蛍光体原料を混
合し、この混合物を100℃以上の温度で数時間加
熱したのち、得られた熱処理物に上記(4)の蛍光体
原料を混合することによつて行なつてもよい。
混合することによつて行なつてもよく、あるい
は、 (ii)まず、上記(1)、(2)および(3)の蛍光体原料を混
合し、この混合物を100℃以上の温度で数時間加
熱したのち、得られた熱処理物に上記(4)の蛍光体
原料を混合することによつて行なつてもよい。
なお、上記(ii)の方法の変法として、上記(1)、
(2)、(3)および(4)の蛍光体原料を混合し、得られた
混合物に上記熱処理を施す方法を利用してもよ
い。
(2)、(3)および(4)の蛍光体原料を混合し、得られた
混合物に上記熱処理を施す方法を利用してもよ
い。
上記(i)および(ii)のいずれかの方法においても、
混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、ボー
ルミル、ロツドミルなどの通常の混合機が用いら
れる。
混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、ボー
ルミル、ロツドミルなどの通常の混合機が用いら
れる。
次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1400℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1200℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつて異なるが、一般には0.5〜６時間が
適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素ガ
スを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸化
炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性
の雰囲気を利用する。上記(2)の蛍光体原料とし
て、セリウムの価数が四価のセリウム化合物が用
いられる場合には、焼成過程において上記弱還元
性の雰囲気によつて四価のセリウムは三価のセリ
ウムに還元される。
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1400℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1200℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつて異なるが、一般には0.5〜６時間が
適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素ガ
スを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸化
炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性
の雰囲気を利用する。上記(2)の蛍光体原料とし
て、セリウムの価数が四価のセリウム化合物が用
いられる場合には、焼成過程において上記弱還元
性の雰囲気によつて四価のセリウムは三価のセリ
ウムに還元される。
上記焼成によつて粉末状の本発明の蛍光体が得
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分けなどの蛍光体の製造における各種の一般的な
操作を行なつてもよい。
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分けなどの蛍光体の製造における各種の一般的な
操作を行なつてもよい。
以上に説明した製造法によつて製造されるセリ
ウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体は、 組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe3+ （） （ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるものである。
ウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体は、 組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe3+ （） （ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるものである。
本発明のセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体
はＸ線、紫外線、電子線などの放射線で励起する
と近紫外乃至青色領域（発光のピーク波長：約
420nｍ）に瞬時発光を示す。
はＸ線、紫外線、電子線などの放射線で励起する
と近紫外乃至青色領域（発光のピーク波長：約
420nｍ）に瞬時発光を示す。
第１図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロ燐
酸塩蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびその励起
スペクトルを例示するものである。第１図におい
て曲線１および２はそれぞれ、 １：LaPO4・0.5LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光
スペクトル２：LaPO4・0.5LaBr3：0.001Ce3+
蛍光体の励起スペクトルである。
酸塩蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびその励起
スペクトルを例示するものである。第１図におい
て曲線１および２はそれぞれ、 １：LaPO4・0.5LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光
スペクトル２：LaPO4・0.5LaBr3：0.001Ce3+
蛍光体の励起スペクトルである。
第１図から、本発明の蛍光体は紫外線励起下に
おいて近紫外乃至青色領域に瞬時発光を示すこと
が明らかである。
おいて近紫外乃至青色領域に瞬時発光を示すこと
が明らかである。
以上、本発明の蛍光体の紫外線励起の場合の瞬
時発光スペクトルおよび励起スペクトルについて
説明したが、Ｘ線および電子線励起の場合の瞬時
発光スペクトルも、第１図に示される紫外線励起
の場合の瞬時発光スペクトルとほぼ同様であるこ
とが確認されている。
時発光スペクトルおよび励起スペクトルについて
説明したが、Ｘ線および電子線励起の場合の瞬時
発光スペクトルも、第１図に示される紫外線励起
の場合の瞬時発光スペクトルとほぼ同様であるこ
とが確認されている。
本発明のセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体
はＸ線、紫外線、電子線などの放射線を照射した
のち、500〜850nｍの可視乃至赤外線領域の電磁
波で励起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光を
示す。
はＸ線、紫外線、電子線などの放射線を照射した
のち、500〜850nｍの可視乃至赤外線領域の電磁
波で励起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光を
示す。
第２図は、本発明はのセリウム賦活希土類ハロ
燐酸塩蛍光体の具体例であるLaPO4・
0.5LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペクト
ルである。
燐酸塩蛍光体の具体例であるLaPO4・
0.5LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペクト
ルである。
第２図から、本発明の蛍光体は放射線照射後
500〜850nｍの波長領域の電磁波で励起すると輝
尽発光を示すことが明らかである。
500〜850nｍの波長領域の電磁波で励起すると輝
尽発光を示すことが明らかである。
また、上記本発明の蛍光体の輝尽発光スペクト
ルは、瞬時発光スペクトル（第１図の曲線１）に
一致する。
ルは、瞬時発光スペクトル（第１図の曲線１）に
一致する。
以上FaPO4・0.5LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の場
合を例にとつて、本発明のセリウム賦活希土類ハ
ロ燐酸塩蛍光体の輝尽励起スペクトルおよびその
輝尽発光スペクトルを説明したが、本発明のその
他の蛍光体についてもその輝尽励起スペクトルお
よびその輝尽発光スペクトルは上述とほぼ同様で
あることが確認されている。
合を例にとつて、本発明のセリウム賦活希土類ハ
ロ燐酸塩蛍光体の輝尽励起スペクトルおよびその
輝尽発光スペクトルを説明したが、本発明のその
他の蛍光体についてもその輝尽励起スペクトルお
よびその輝尽発光スペクトルは上述とほぼ同様で
あることが確認されている。
第３図は、本発明のLaPO4・aLaBr3：
0.001Ce3+蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度
［80KVpのＸ線を照射したのちHe−Neレーザー
光（632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光度］との
関係を示すグラフである。
0.001Ce3+蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度
［80KVpのＸ線を照射したのちHe−Neレーザー
光（632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光度］との
関係を示すグラフである。
第３図から明らかなように、ａ値が0.1≦ａ≦
10.0の範囲にある本発明のLaPO4・aLaBr3：
0.001Ce3+蛍光体のうちでも、ａ値が0.5≦ａ≦9.5
の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
10.0の範囲にある本発明のLaPO4・aLaBr3：
0.001Ce3+蛍光体のうちでも、ａ値が0.5≦ａ≦9.5
の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
なお、上記発光体についてのａ値と瞬時発光強
度との関係も第３図と同じような関係にある。さ
らに、LaPO4・aLaBr3：0.001Ce3+蛍光体以外の
本発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度
および瞬時発光強度それぞれとの関係は第３図と
同じような傾向にあることが確認されている。
度との関係も第３図と同じような関係にある。さ
らに、LaPO4・aLaBr3：0.001Ce3+蛍光体以外の
本発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度
および瞬時発光強度それぞれとの関係は第３図と
同じような傾向にあることが確認されている。
以上に説明した発光特性から、本発明の蛍光体
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の蛍光体として、あるいは同
じく医療診断および物質の非破壊検査を目的とす
る放射線写真法に用いられる放射線増感スクリー
ン用の蛍光体として非常に有用である。
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の蛍光体として、あるいは同
じく医療診断および物質の非破壊検査を目的とす
る放射線写真法に用いられる放射線増感スクリー
ン用の蛍光体として非常に有用である。
次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を限定するものはない。
らの各実施例は本発明を限定するものはない。
実施例 １
酸化ランタン（La2O3）325.8ｇ、五酸化リン
（P2O5）141.9ｇ、臭化ランタン（LaBr3）378.9
ｇおよび酸化セリウム（CeO2）0.344ｇをボール
ミルを用いて充分混合した。
（P2O5）141.9ｇ、臭化ランタン（LaBr3）378.9
ｇおよび酸化セリウム（CeO2）0.344ｇをボール
ミルを用いて充分混合した。
次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて1100℃の温度で２時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、粉末状のセリウム
賦活臭化燐酸ランタン蛍光体（LaPO4・LaBr3：
0.001Ce3+）を得た。
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて1100℃の温度で２時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、粉末状のセリウム
賦活臭化燐酸ランタン蛍光体（LaPO4・LaBr3：
0.001Ce3+）を得た。
実施例 ２
実施例１において、臭化ランタンの代りに塩化
ランタン（LaCl3）245.3ｇを用いること以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、
粉末状のセリウム賦活塩化燐酸ランタン蛍光体
（LaPO4・0.5LaCl3：0.001Ce3+）を得た。
ランタン（LaCl3）245.3ｇを用いること以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、
粉末状のセリウム賦活塩化燐酸ランタン蛍光体
（LaPO4・0.5LaCl3：0.001Ce3+）を得た。
実施例 ３
実施例１において、酸化ランタンおよび臭化ラ
ンタンの代りにそれぞれ、酸化イツトリウム
（Y2O3）225.8ｇおよび臭化イツトリウム（YBr3）
328.9ｇを用いること以外は実施例１の方法と同
様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウム
賦活臭化燐酸イツトリウム蛍光体（YPO4・
0.5LaBr3：0.001Ce3+）を得た。
ンタンの代りにそれぞれ、酸化イツトリウム
（Y2O3）225.8ｇおよび臭化イツトリウム（YBr3）
328.9ｇを用いること以外は実施例１の方法と同
様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウム
賦活臭化燐酸イツトリウム蛍光体（YPO4・
0.5LaBr3：0.001Ce3+）を得た。
次に、実施例１で得られた蛍光体を紫外線で励
起した時の瞬時発光スペクトルおよびその励起ス
ペクトルを測定した。その結果を第１図に示す。
起した時の瞬時発光スペクトルおよびその励起ス
ペクトルを測定した。その結果を第１図に示す。
上述のように第１図において曲線１，２はそれ
ぞれ、LaPO4・0.5LaBr3：0.001Ce3+蛍光体（実
施例１）についての １：発光スペクトル ２：励起スペクトル である。
ぞれ、LaPO4・0.5LaBr3：0.001Ce3+蛍光体（実
施例１）についての １：発光スペクトル ２：励起スペクトル である。
また、実施例１で得られたLaPO4・0.5LaCl3：
0.001Ce3+蛍光体に管電圧80KVpのＸ線を照射し
た後500〜850nｍの波長領域の光で励起した時
の、輝尽発光のピーク波長（420nｍ）における
輝尽励起スペクトルを測定した。その結果を第２
図に示す。
0.001Ce3+蛍光体に管電圧80KVpのＸ線を照射し
た後500〜850nｍの波長領域の光で励起した時
の、輝尽発光のピーク波長（420nｍ）における
輝尽励起スペクトルを測定した。その結果を第２
図に示す。
さらに、実施例１〜３で得られた各蛍光体に管
電圧80KVpのＸ線を照射した後He−Neレーザー
（波長：632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光強度
を測定した。その結果を第１表に示す。
電圧80KVpのＸ線を照射した後He−Neレーザー
（波長：632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光強度
を測定した。その結果を第１表に示す。
第１表 相対輝尽発光強度
実施例１ 100
実施例２ 60
実施例３ 65
実施例 ４
実施例１において、臭化ランタンの量を燐酸ラ
ンタン１モルに対して０〜10.0モルの範囲で変化
させること以外は実施例１の方法と同様の操作を
行なうことにより、臭化ランタン含有量の異なる
各種のセリウム賦活臭化燐酸ランタン蛍光体
（LaPO4・aLaBr3：0.001Ce3+）を得た。
ンタン１モルに対して０〜10.0モルの範囲で変化
させること以外は実施例１の方法と同様の操作を
行なうことにより、臭化ランタン含有量の異なる
各種のセリウム賦活臭化燐酸ランタン蛍光体
（LaPO4・aLaBr3：0.001Ce3+）を得た。
次に、実施例４で得られた各蛍光体に管電圧
80KVpのＸ線を照射した後He−Neレーザー（波
長：632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光強度を測
定した。その結果を第３図に示す。
80KVpのＸ線を照射した後He−Neレーザー（波
長：632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光強度を測
定した。その結果を第３図に示す。
第３図は、LaPO4・aLaBr3：0.001Ce3+蛍光体
における臭化ランタンの含有量（ａ値）と輝尽発
光強度との関係を示すグラフである。
における臭化ランタンの含有量（ａ値）と輝尽発
光強度との関係を示すグラフである。
第１図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロ燐
酸塩蛍光体の具体例であるLaPO4・0.5LaBr3：
0.001Ce3+蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびそ
の励起スペクトル（それぞれ曲線１および２）を
示す図である。 第２図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロ燐酸
塩蛍光体の具体例であるLaPO4・0.5LaBr3：
0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペクトルを示す図
である。第３図は、本発明のセリウム賦活希土類
ハロ燐酸塩蛍光体の具体例であるLaPO4・
aLaBr3：0.001Ce3+蛍光体におけるａ値と輝尽発
光強度との関係を示すグラフである。
酸塩蛍光体の具体例であるLaPO4・0.5LaBr3：
0.001Ce3+蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびそ
の励起スペクトル（それぞれ曲線１および２）を
示す図である。 第２図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロ燐酸
塩蛍光体の具体例であるLaPO4・0.5LaBr3：
0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペクトルを示す図
である。第３図は、本発明のセリウム賦活希土類
ハロ燐酸塩蛍光体の具体例であるLaPO4・
aLaBr3：0.001Ce3+蛍光体におけるａ値と輝尽発
光強度との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe3+ （） （ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光
体。 ２ 組成式（）におけるａが0.5≦ａ≦9.5の範
囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の蛍光
体。 ３ 組成式（）におけるａが1.0≦ａ≦8.0であ
る特許請求の範囲第１項記載の蛍光体。 ４ 組成式（）におけるＸがClおよびBrのう
ちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１項
記載の蛍光体。 ５ 組成式（）におけるｘが10-5≦ｘ≦10-2の
範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の蛍
光体。 ６ 化学量論的に組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe （） （ただし、LnはＹおよびLaからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1400℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする組成式（）： LnPO4・aLnX3：xCe3+ （） （ただし、Ln、Ｘ、ａおよびｘの定義は前述と
同じである） で表わされるセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光
体の製造法。 ７ 組成式（）におけるａが0.5≦ａ≦9.5の範
囲の数値である特許請求の範囲第６項記載の蛍光
体の製造法。 ８ 組成式（）におけるａが1.0≦ａ≦8.0であ
る特許請求の範囲第６項記載の蛍光体の製造法。 ９ 組成式（）におけるＸがClおよびBrのう
ちの少なくとも一種である特許請求の範囲第６項
記載の蛍光体の製造法。 １０ 組成式（）におけるｘが10-5≦ｘ≦10-2
の範囲の数値である特許請求の範囲第６項記載の
蛍光体の製造法。 １１ 蛍光体原料混合物の焼成を700乃至1200℃
の範囲の温度で行なう特許請求の範囲第６項記載
の蛍光体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16336184A JPS6140390A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 蛍光体およびその製造法 |
| US06/760,035 US4661419A (en) | 1984-07-31 | 1985-07-29 | Phosphor and radiation image storage panel containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16336184A JPS6140390A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 蛍光体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140390A JPS6140390A (ja) | 1986-02-26 |
| JPH0526839B2 true JPH0526839B2 (ja) | 1993-04-19 |
Family
ID=15772415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16336184A Granted JPS6140390A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 蛍光体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140390A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6531073B1 (en) | 1999-12-24 | 2003-03-11 | Konica Corporation | Rare earth activated alkali earth metal fluorohalide stimulable phosphor, preparation method thereof and radiation image conversion panel |
| CN102604638A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-25 | 苏州大学 | 一种Eu3+激活的磷酸盐红色荧光粉、制备方法及应用 |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP16336184A patent/JPS6140390A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140390A (ja) | 1986-02-26 |
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